天然药物化学-黄酮类(图文并茂)

8 7
1
O2
8 7
1
2'
O 2 1'
3' 4'
6 5
3 4
O
色原酮
6 5
3 6' 5'
4
O
2-苯基色原酮（黄酮）
精选2021版课件
4
现在的黄酮类化合物则泛指两个苯环（A与B环） 通过中央三碳链相互连接而成的一类化合物。
8
7
A
6
5
1
2' 3'
O 2 1' B 4'
C
3 6' 5'
4
C6-C3-C6
精选2021版课件
槐米中含有: 芦丁 槲皮素
槐米为豆科植物槐树( Sophora jdponica L.)的花蕾。在二千年前我 国即作药用，《神农本草经》将愧 实列为上品。其中，芦丁是有效成 分，可用于治疗毛细血管脆性引起 的出血症，并用于高血压的辅助治 疗剂。
精选2021版课件
10
•槲皮素(quercetin)具有抗炎、止咳祛痰等作用。槲 皮素片用于治疗支气管炎。此外还有降低血压、增 强毛细血管抵抗力、减少毛细血管脆性、降血脂、 扩张冠状动脉、增加冠脉血流量等作用。
精选2021版课件
2
拓展提高
黄酮化合物的现状
维生素 C
在20世纪30年代中期匈牙利科学家艾伯特‧聖喬其 (Albert Szent Gyorgy)首次分离出类黄酮混合物
仅截止到1974年为止，国内外已发表的黄酮类化合物共1674 个（主要是天然黄酮类，也有少部分为合成品，其中苷元902个， 苷722个），并以黄酮醇类最为常见，约占总数的三分之一，
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大豆素具有类似罂粟碱的解痉作用。 大豆苷、葛根素及大豆素均能缓解高血压患者的头痛等症状。
HO
O
O
大豆精素选2021版课件
OH 22
7．二氢异黄酮类
CH3O
O
O
O O
紫檀素
豆科植物紫檀tan
精选2021版课件
23
8．双黄酮类
由二分子黄酮衍生物聚合生成的二聚 物，多分布于裸子植物中。
其主要的活性成分为两类：黄酮类和 萜类。德国的银杏专利提取物EGb761（黄 酮24%，萜内酯6%）
种子中分离graveobiodide80浅黄色蔟状结晶graveobioside乙醇重结晶黄色结晶浓缩至小体积冰箱放置沉淀pbs滤液浅黄色针晶graveobiosideii乙醇重结晶黄色结晶溶于少量乙醇中放置同铅盐a法进行复分解黄色铅盐沉淀b加入碱式醋酸铅的热水溶液至沉淀完全过滤悬浮乙醇中通hs过滤滤液棕色沉淀a溶于热水中煮沸逐滴加入中性醋酸铅的热水溶液直至不再析出沉淀为止乘热过滤减压浓缩后用醚处理杂质提取液乙醇提取脱脂药料石油醚浸泡脱脂原料种子碱式醋酸铅可沉淀具有一般酚类化合物有邻二酚羟基无邻二酚羟基81第四节黄酮类化合物的检识与结构测定目前主要采用的方法有
• 除氧苷外，天然黄酮类化合物中还发现有C-键苷，如： 葛根黄素木糖苷。
和葛根素共同构成了中药葛根扩张冠状动脉的有效成分。
HO OH HO HO
CH2O H O
O
glu
HO
O
O OH
葛根黄素木糖苷 精选2021版课件
O
葛根素
OH
31
二、黄酮类化合物的生物合成途径
A环来自三个丙二酰辅酶A
醋酸-丙二酸途径
• 扩冠作用：芦丁、槲皮素、葛根素、人工全
合成的力可定(乙氧黄酮 )。
• 降血脂及胆固醇：木樨草素
精选2021版课件
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芦丁片
芦丁是从中国所独有的国槐的花蕾中提取的植物 药，也称维生素P，具有降低毛细血管的异常通透性 和脆性的作用，是心脑血管保护药，国内用于心脑血 管药品制剂的主要成分，国外还大量用于食品添加剂 和化妆品。
4. 抗菌及抗病毒作用
如木樨草素、黄芩苷、黄芩素
5. 解痉作用
异甘草素、大豆素：解除平滑肌痉挛；
大豆苷、葛根素及葛根总黄酮可缓解高血压患 者的头痛等症状；
杜鹃素、川陈皮素、槲皮素、山奈酚、芫花素、
羟基芫花素：止咳祛痰。
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6. 雌性激素样作用
大豆素(daidzein)等异黄酮具有雌性激素 样作用，可能与它们与己烯雌酚结构类似。
二氢黄酮的吡酮环芳香性低，在碱的作用 下易开环生成6’-羟基查耳酮，由无色转为深黄 色，后者经酸化又能转化为原来的二氢黄酮。
OH
H OH
O
邻羟基查耳酮
精选2021版课件
O
O 二氢黄酮
17
菊科植物红花。
红花所含的色素-红花苷。
是第一个发现的查 耳酮类植物成分。
精选2021版课件
18
红花在开花初期，花冠呈淡黄色； 开花中期，花冠呈深黄色； 开花后期或采收干燥过程中由于酶的作用， 氧化成红色。
O OH
8
HO 7
1 2
HO 6
5
O 4 3 OH glc
异芒果素(isomengiferin)
水龙骨科植物石韦中的异芒果素具有止咳祛痰
的功效。
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12．橙酮类化合物
HO
O
CH
OH OH
O
黄花波斯菊花中含有硫磺菊素(sulphuretin)
精选2021版课件
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• 天然黄酮类化合物多和糖形成苷而存在，并且由 于糖的种类、数量、连接位置及连接方式不同， 组成了各种各样的黄酮苷类。
•芦丁(rutin)是槲皮素的3－O芸香糖苷。用于治疗毛
细管脆弱引起的出血病，并用作高血压的辅助治疗
剂。
OH
OH
HO
O
OH
HO
O
OH
O
OH O
rutinose
RUTIN
OO
C H3
O
精选2021版课件
OH OH O
QUERCETIN
11
3. 二氢黄酮类(flavanones)
rutinose O
O
其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，
其余则较少见。
至于双黄酮类多局限分布于裸子植物，尤其松柏纲，银杏纲 和凤尾纲等植物中。
至1980年，黄酮类化合物总数已达到2721个。
至1993年，黄酮类化合物精选总20数21版已课件达到4000个。
3
第一节 概述
一、基本结构和分类
（一）基本结构
1952年以前，黄酮类化合物主要是指基本 母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。
银杏中含有多种双黄酮，如银杏素。
CH3OOΒιβλιοθήκη OCH3HOO
OH O
OH
精选2021版课件
OH O
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GINKGETIN
9．花色苷类(anthocyanidins)
是使花、叶、果、茎等呈现蓝、紫、红
等颜色的色素。以苷的形式存在于细胞液中， 经水解可生成苷元——花色素及糖。
OH
O
HO
O
OH
花 青 素 母 核
组成黄酮苷的糖类主要有:
单糖 双糖类 三糖类 酰化糖类
精选2021版课件
29
单糖类： D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖及
D-葡萄糖醛酸等。
双糖类：
槐糖（glc 1→2 glc）、龙胆二糖(glc 1→6 glc)、芸香糖 (rh 1→6 glc)、新橙皮糖（rh 1→2 glc）、刺槐二糖（rh 1→6 gal）等。
H O
O
O
化 合 物 名 称取 代 基
O H大 大 豆 豆 素 苷
7 ,4 '-二 O H 4 '-O H , 7 -g lc
葛 根 素 7 ,4 '-二 O H ,8 -C -g lc
精选2021版课件
20
glu
HO
O
OH
O
葛根素
葛根总黄酮具有扩冠、增加冠脉流量及降
低心肌耗氧量等作用精选。2021版课件
菊花、浮萍中，具有抗菌作用。
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7
黄芩为清热解毒类中药，
抗菌成分主要有: 黄芩苷(baicalin) 次黄芩素(wogonin)等
精选2021版课件
8
COOH O
O
O
OH
HO
HO
OH
OH O
黄芩苷
O
O
O
OO H
HO
O
黄芩酶
HO OH O 黄芩素(黄色)
[O]
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9
2. 黄酮醇类（flavonols）
首次从蜂胶中发现，成为蜂胶中独特的有效成分。不同产 地、不同的胶源植物种类，其所含的黄酮类化合物的品种和 数量不同。
研究人员(1985年)测定了中国产的蜂胶样品，其黄酮平均含 量为10.31％± 0.29％。医学工作者发现，许多治疗冠心病的 中草药和有活血化瘀作用的中药，都含有黄酮类成分。因此， 黄酮类化合物是一种具有重要药理作用的化合物。
臭、易溶于丙酮、醋酸乙酯、乙醇及由醇、
难溶于氯仿，不溶于水，主要化学成份为水
飞蓟宾（Silybin) 物质。
C25H22O10及其异物等黄酮类
功能与主治：本品具有保肝及降血脂作用，
用于治疗慢性肝炎，早期肝硬变、代谢中毒
性肝损伤及高血脂精症选2。021版课件
36
3. 抗炎
芦丁及其衍生物羟乙基芦丁、二氢槲皮素等具 抗炎作用。
H O
O
O 大 豆 素 (dadzein)
H O O H
精选2021版课件
O H 己 烯 雌 酚
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7. 清除人体自由基作用
黄酮类化合物多具有酚羟基，易氧化 成醌类而提供氢离子，故有显著的抗氧特 点。
另外还有降血脂、血糖，抗动脉粥样 硬化及抗癌抗突变等作用。
精选2021版课件
39
8.抗肿瘤作用
它是从印度植物中提炼的植物碱，植物的叶 和根是印度应用的草药。
OH 矢 车 菊 苷 元 (兰 色 )
精选2021版课件
25
10．黄烷-3-醇(flavan-3-ols)及黄 烷-3，4-二醇(flavan-3,4-diols)类
HO
OH
OH HO
OH
OH
OH OH
OH H OH (-)表儿茶素
OH
H OH
(+)儿茶素
精选2021版课件
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儿茶
11．苯骈色酮 (xanthanes)
第五章
黄酮类化合物
FLAVONOIDS
黄芩
精选2021版课件
1
黄酮类化合物，是自然界存在的一类具有多方面生理和 药理作用的物质，蜂胶中含的黄酮类化合物其品种和数量都 非常丰富，有关科研人员从各种不同的蜂胶中，分离和鉴定 的黄酮类化合物就有桷皮素等46种，其中，5，7-二羟基-3,4 二甲基黄酮和5-羟基4，7-二甲氧基双氢黄酮，
鉴别：
(1)取本品的细粉少许，加氢氧化钠试液5mL，溶液显 橘黄色。
(2)取本品的细粉少许，加乙醇15mL，微热使芦丁溶
解，溶液分成二份：一份中加盐酸1mL与金属镁或金
属锌数小粒，渐显红色；另一份中加三氯化铁试液1
滴，显棕绿色。
精选2021版课件
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2. 抗肝脏毒作用
• 从水飞蓟种子中得到的水飞蓟素具有保肝作
水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合成的 黄酮木脂素类成分。
具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎及肝硬化，
代谢中毒性肝损伤。 精选2021版课件
15
5．查尔酮类（chalcones）
查尔酮为苯甲醛缩苯乙酮类化合物。
5'
4'
6'
3'
1'
2' O
23 1
4 65
查耳酮
精选2021版课件
16
其邻羟基衍生物可视为二氢黄酮的异构体，二者可相互转化。
HO
O
HO
OH
OH 异构化
OH
HO Oglc O
HO Oglc O 红花苷(carthamone)(黄色)
新红花苷(neo-carthamin)(无色) 氧化酶 SO2
HO
O
OH
O
O精gl选c20O21版课件醌式红花苷(红色)
19
6．异黄酮类 (isoflavones)
主要存在于豆科、鸢(yuan)尾科等植物中。 如葛根主要含有下列几种异黄酮类成分。
5
8 7
6A 5
1
2' 3'
O 2 1'
4'
B
C 3 6' 5'
4
黄酮类化合物的苷元的结构类型根据:
三碳链氧化程度 B环（苯基）连接位置（2-位或3-位） 以及三碳链是否构成环状
分为下列类型： 精选2021版课1件2种
6
1. 黄酮类（flavones）
HO
O
OH OH
OH O
luteolin
木犀草素（luteolin），存在于忍冬藤、
三糖类： 龙胆三糖(glc 1→6 glc 1→2 fru)、槐三糖(glc 1→2 glc
1→2 glc)等。
酰化糖类： 2-乙酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖(caffeoylglucose)等。
精选2021版课件
30
黄酮苷中糖的连接位置与苷元的结构类型有关,如黄酮醇 类常形成3-， 7-， 3’-， 4‘-单糖苷，或3，7-， 3，4’-及7，4’双糖链苷等。
糖
R CH2 COCoA x 3
O
O
糖 莽草酸途径
OH
CoAOOC B环来自桂皮酰辅酶A
OO
OH OH
O 查耳酮 精选2021版课件
OH 32
三、黄酮类化合物的生物活性
1. 对心血管系统的作用
• Vp样作用：芦丁、橙皮苷等有Vp样作用，能
降低血管脆性及异常通透性，可用作防治高
血压及动脉硬化的辅助治疗剂。
结构式：
rutinose O
CH2OH
O OH
O
O
OH OH O O
CH3
OH OH
OH O
柚皮苷
OH O
OCH3
精选2021版课件O
橙皮苷(hesperidin),具有Vp样作用
OH 14
4．二氢黄酮醇类(flavanonols)
OH
HO
O
O OCH3
O CH2OH
OH O
OH
水飞蓟素(SILYBIN)
OH OCH3
O 橙皮苷(hesperidin),具有Vp样作用
精选2021版课件
12
HO
O
Oglc
O 甘草苷(liquiritin),具有溃疡抑制作用
精选2021版课件
13
柚皮素（Naringenin）：来源于芸香科植物柚 (Citrus paradisi Macfadyen)的果实；分子式 C15H12O5；分子量 272.25
抗癌新药Flavopiridol的发现与研制
Flavopiridol是一种源于植物（CDYSOXYLUM BINECTARIFERUM）的黄酮类化合物。
用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种
中毒性肝损伤。
•（+）-儿茶素(catergen)也可抗肝脏毒作用，