酸碱滴定法习题

酸碱滴定法习题
一、判断题：
1.用0.01mol·L-1HCl标液滴定0.01mol·L-1NaOH溶液至甲基橙变色时，终点误差为正误差。

( )
2.用0.1mol·L-1HCl标液滴定0.1mol·L-1NaOH溶液至甲基橙变色时，终点误差为负误差。

( )
3.酸碱滴定突跃*围的大小与酸碱的强弱无关。

( )
4.用0.01mol·L-1HCl标准溶液滴定0.01mol·L-1NaOH溶液，应该用甲基橙作指示剂。

( )
5.酸碱滴定中，由于K a或K b过小而不能直接滴定的酸碱，也不能用返滴定法滴定。

( )
6.用0.1mol·L-1NaOH滴定同浓度的HCl，以甲基橙为指示剂时，其终点误差是正误差。

( )
7.往20mL0.1mol·L－1的HAc溶液中滴加19.98mL 0.1mol·L－1NaOH时，溶液呈碱性。

( )
8.若滴定剂和被测物浓度减小10倍，则强酸滴定强碱的pH突跃*围减小1个pH单位。

( )
9.若用因保存不当而吸收了部分CO2的NaOH标准溶液滴定弱酸，则测定结果偏高。

( )
10.*弱酸型指示剂的酸色为黄色，碱色为蓝色，p K HIn=5.0。

指示剂溶液呈蓝色时，其pH>6。

( )
11.用0.01mol·L－1HCl标液滴定0.01mol·L－1NaOH，用甲基橙指示剂时，终点误差为负误差。

( )
12.配制NaOH标准溶液时，可用量筒取水。

( )
13.可用邻苯二甲酸氢钾作基准物标定HCl溶液。

( )
14.当滴定剂与被测物浓度增加10倍时，NaOH滴定HAc溶液的pH突跃*围增加1个单位。

( )
15.相同浓度的HCl和HAc溶液的pH值相同。

( )
16.滴定pH相同、体积也相同的HCl和HAc溶液，消耗相同量的NaOH溶液。

( )
17.酸碱指示剂的实际变色*围是pH=p K a±1。

( )
18.用NaOH溶液滴定HCl与一氯乙酸（K a=1.4103）的混合液会出现两个滴定突跃。

( )
19.将浓度相同的氢氧化钠溶液与盐酸溶液等体积混合，能使酚酞指示剂显红色。

( )
20.用NaOH标准溶液滴定H2CO3的突跃*围比滴定同浓度的HAc的大。

( )
21.用HCl溶液滴定弱碱BOH(p K b=5.0) 应选用酚酞为指示剂。

( )
22.*弱酸型酸碱指示剂HIn，指示剂常数为K，当pH≥1+p K时，只看到指示剂的碱色。

( )
23.通常情况下，滴定弱酸的碱滴定剂必须是强碱。

( )
24.强酸滴定强碱时，为减小CO2的影响，应选用酚酞作指示剂。

( )
25.用失去部分结晶水的硼砂标定HCl溶液，再用该盐酸标准溶液滴定Na2CO3溶液，所得Na2CO3含量将偏高。

( )
26.凡能与酸碱直接或间接发生质子传递反应的物质都可用酸碱滴定法测定。

( )
27.硼砂是二元碱，与硫酸反应的计量关系为：2n(硼砂)=n(H2SO4)。

( )
28.纯度为100%的硫酸可作为基准物质使用。

( )
29.配制0.1000mol/L的NaOH标准溶液必须用分析天平称量分析纯的固体NaOH。

( )
30.用双指示剂法测定混合碱NaOH和Na2CO3时，若第一化学计量点前滴定速度太快，摇动不够均匀，则测得NaOH的含量偏低。

( )
二、选择题：
31.用0.1mol ·L -1NaOH 滴定同浓度的HAc(p K a =4.74)的pH 突跃*围为7.7～9.7，若用0.1mol ·L -1 NaOH 滴定0.1mol ·L -1、p K a =2.7的一元弱酸，其pH 突跃*围为( )。

A 、4.7～9.7
B 、5.7～9.7
C 、6.7～4.3
D 、4.3～9.7
32.将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为( )。

A 、中性 B 、碱性 C 、酸性 D 、不能确定其酸碱性 33.用NaOH 滴定*一元弱酸HA ，在计量点时 [H +]的计算式是( )。

A 、HA a c K ⋅B 、-
⋅
A HA
a c c K C 、-⋅A a W c K K D 、
-⋅A W a c K K 34.用0.1mol ·L -1
HCl 滴定0.1mol ·L -1
NH 3·H 2O 的pH 突跃*围为6.3～4.3，若用0.1mol ·L -1
HCl 滴
定0.1mol ·L -1
的*一元弱碱(p K b =2.7)，则其pH 突跃*围为( )。

A 、6.3～2.3
B 、8.3～2.3
C 、8.3～4.3
D 、4.3～6.3
35.将酚酞指示剂加到*无色溶液中，溶液仍无色，表明溶液的酸碱性为( )。

A 、酸性B 、中性C 、碱性D 、不能确定其酸碱性
36.用同一浓度的NaOH 滴定相同浓度和体积的不同的一元弱酸，对K a 较大的一元弱酸，下列说法正确的是( )。

A 、消耗NaOH 溶液多
B 、突跃*围大
C 、化学计量点的pH 较高
D 、指示剂变色不敏锐
37.下列各酸的酸度相等时，溶液的物质的量浓度最大的是( )。

A 、HCl B 、HAc C 、H 3BO 3 D 、H 2SO 4
38.已知H 3PO 4的p K a 1=2.12，p K a 2=7.21，p K a 3 =12.66，调节磷酸盐pH 至11.0时，其各有关存在形式浓度间的关系正确是( )。

A 、[HPO 42-]>[H 2PO 4－
-]>[PO 43-]B 、[HPO 42-]>[PO 43-] >[H 2PO 4－
-]
C 、[H 2PO 4－-]>[HPO 42-]>[ H 3PO 4]
D 、[ H 3PO 4]> [H 2PO 4－-]>[HPO 42-]
39.浓度均为0.1mol ·L -1
的以下各混合酸(或碱)中，能准确滴定其中强酸(或强碱)的是( )。

A 、HCl ～NH 4Cl
B 、HCl ～HAc
C 、NaOH ～NH 3
D 、HCl ～ClCH 2COOH (p K a =2.86)
40.用0.1mol ·L -1NaOH 滴定*等浓度的三元酸H 3A(K a 1=6.610-2，K a 2=6.310-7，K a 3=4.010-12
)时，( )。

A 、有两个滴定终点，第一终点用甲基橙，第二终点用酚酞作指示剂
B 、有两个滴定终点，第一终点用酚酞，第二终点用甲基红作指示剂
C 、只有一个滴定终点，用酚酞指示滴定终点
D 、只有一个滴定终点，用甲基红指示滴定终点
41.将浓度相同的下列各组中的溶液等体积混合，能使酚酞指示剂显红色的溶液是( )。

A 、氨水+醋酸 B 、氢氧化钠+醋酸
C 、氢氧化钠+盐酸
D 、六次甲基四胺(p K b =8.85)+盐酸 42.100mL0.10mol ·L 1NH 3·H 2O(p K b =4.8)中慢慢滴入等浓度的HCl 标准溶液80mL 时，溶液的H 浓度为( )mol ·L 1。

A 、10-1
B 、10-4
C 、10-7
D 、10
-8.6
43.含0.1mol·L1HCl和0.1mol·L1H3BO3(p K a=9.24)的混合液，今欲测定其中HCl含量，用约
0.1mol·L1NaOH标准溶液滴定，应选下列指示剂中的( )指示剂。

A、百里酚蓝[p K a(HIn)=1.7]
B、甲基红
C、酚酞
D、百里酚酞[p K a(HIn)=10.0]
44.下述情况中，使分析结果偏低的是( )。

A、用HCl标准溶液滴定碱含量时，滴定管内壁挂留有液珠
B、用以标定溶液的基准物质吸湿
C、测定H2C2O4·2H2O摩尔质量时，H2C2O4·2H2O失水
D、测定HAc时，滴定前用HAc溶液淋洗了锥形瓶
45.用甲醛法测定铵盐中的含氮量，属于( )。

A、酸碱滴定法
B、沉淀滴定法
C、氧化还原滴定法
D、配位滴定法
46.下列说法中，不正确
．．．的是( )。

A、凡是发生质子转移的反应均可用于酸碱滴定
B、溶剂不同，酸碱指示剂的变色*围不同
C、弱酸的酸性越强，其pK a值越小
D、混合指示剂变色敏锐，变色间隔较窄
47.下列滴定能产生两个滴定突跃的是( )。

A、NaOH滴定H2CO3(pK a1=6.3，pK a2=10.1)
B、NaOH滴定NaH2PO4(pK a1=2.2，pK a2=7.7，pK a3=12.3)
C、HCl滴定NaOH+(CH2) 6N4 (0.1mol/L，pK b=8.8)
D、0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L H2SO3(pK a1=1.9，pK a2=7.2)
48.用凯氏法(消化蒸馏法)测定饲料中的粗蛋白含量，属于( )。

A、酸碱滴定法
B、沉淀滴定法
C、氧化还原滴定法
D、配位滴定法
49.下列滴定能准确进行的是( )。

A、0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/LNH4Cl(NH3的p K b=4.7)
B、0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L Na2HPO4
C、0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L (CH2) 6N4 (p K b=8.8)
D、0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L Na(H的p K a=9.4 )
50.在一元弱酸HA的溶液中，[HA]=[A]时溶液的pH( )。

A、= p K a+1
B、p K a 1
C、= pOH
D、= p K a
51.用0.1mol/L的NaOH标准溶液滴定0.1mol/L的HAc(p K a=4.75)溶液，当溶液的pH=5.75时，HAc被滴定的百分数约为( )。

A、25%
B、50%
C、91%
D、110%
52.*弱酸型指示剂的p K HIn=5.0，其酸式黄色，碱式蓝色，当溶液呈黄色时，该溶液的pH值为( )。

A、3.0
B、4.5～5.5
C、5.0
D、6.5
53.用盐酸滴定混合碱至酚酞终点时，消耗盐酸溶液的体积为V1，继续滴定至甲基橙终点时又消耗体积为V2，已知V1＞V2＞0，则混合碱的组成是( )。

A、Na2CO3+NaOH
B、Na2CO3+NaHCO3
C、Na2CO3
D、NaHCO3
54.在一元弱酸HA的溶液中，[A]=10[HA]时溶液的pH( )。

A、=p K a+1
B、＜p K a 1
C、=pOH
D、 =p K a
55.用0.1mol/L的NaOH标液滴定0.1mol/L氨水，当溶液的pH=9.25时，氨水被滴定的百分数为( )。

(氨水的p K b=4.75)
A、25%
B、50%
C、75%
D、125%
56.*已标定的NaOH标准溶液，由于保存不当而吸收了CO2，部分生成Na2CO3，使用时若用甲基橙为指示剂，滴定结果( )。

A、偏高
B、偏低
C、基本不受影响
D、可能偏高也可能偏低
57.*混合碱，用盐酸滴定至酚酞终点时，消耗盐酸溶液的体积为V1，继续滴定至甲基橙终点时又消耗体积为V2。

已知V2V10，则混合碱的组成是( )
A、Na2CO3+NaOH
B、Na2CO3+NaHCO3
C、Na2CO3
D、NaHCO3
58.用0.1mol/L的NaOH滴定0.1mol/L的HAc(p K a=4.7)时的pH突跃*围为7.7～9.7。

由此可以推断，用0.1mol/L的NaOH滴定p K a=3.7的0.1mol/L的*弱酸的pH突跃*围为( )。

A、6.7～8.7
B、6.7～9.7
C、8.7～10.7
D、8.7～9.7
59.*酸碱指示剂的K HIn=1.0105，则指示剂的理论变色*围为( )。

A、4～6
B、4～5
C、5～6
D、3～7
60.用0.1mol/L的NaOH滴定含0.1mol/L HCl和0.1mol/LNH4Cl的混合液，计量点的pH值为( )。

(NH3·H2O的K b=1.8105)
A、4.2
B、5.3
C、7.0
D、8.4
61.用0.1mol/L的NaOH滴定0.1mol/L的H2C2O4(K a1=5.9102，K a2=6.4105)，两级离解出的H+( )。

A、分别被准确滴定
B、同时被准确滴定
C、均不能被准确滴定
D、只有第一级离解出H+能被准确滴定
62.下列滴定中，能准确进行的是( )。

A、0.1mol/L HAc滴定0.1mol/L NH3H2O
B、0.1mol/L HCl滴定0.1mol/LNaAc (HAc的p K a=4.75)
C、0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/L H3BO3 (H3BO3的p K a=9.4)
D、0.1mol/LHCl滴定0.1mol/LK (H的p K a=9.3)
63.*弱酸型指示剂的电离常数K HIn=10－3.4，如果显酸色时pH=3.1，则此时[HIn]/[In—]=( )。

A、0.3
B、0.5
C、2
D、-0.3
64.0.1mol·L1HCl与0.1mol·L1H3BO3混合液，今欲测定其中HCl含量，用约0.1mol·L1NaOH 标准溶液滴定，应选( )作指示剂。

H3BO3的K a=5.81010
A、百里酚蓝[p K a(HIn)=1.7]
B、甲基红
C、酚酞
D、百里酚酞[p K a(HIn)=10.0]
65.下列滴定中，不能准确
．．．．进行的是( )。

A、0.01mol/L HCl 滴定0.01mol/L KOH
B、0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L Na (H的K a=4.9×10－10)
C、0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L NH4Cl(NH3的K b=1.8×10－5)
D、0.1mol/L NaOH滴定0.1moL/L氯乙酸(K a=4.2×10－4)
66.用0.1mol/L NaOH 滴定下列0.1mol/L的下列各多元酸时，有两个滴定突跃的是( )。

A、H2C2O4(p K a1=1.25，p K a2=4.29)
B、对羟基苯甲酸(p K a1=4.48，p K a2=9.42)
C、H2S( p K a1=7.1，p K a2=12.9)
D、H2SO3(p K a1=1.8，p K a2=6.9)
67.下列滴定中，能准确进行的是( )。

A、0.01mol/L HCl 滴定0.01mol/L KF(K aHF=6×10－4)
B、0.1mol/L HCl滴定0.1mol/L Na (K aH=4.9×10－10)
C、0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/L NH4Cl(K bNH3=1.8×10－5)
D、0.1mol/L NaOH滴定0.1moL/L H3BO3(K a=5.8×10－10)
68.用NaOH分别滴定HCl和HAc，若使滴定剂和被滴物的浓度度增大10倍，滴定的突跃*围变化是( )。

A、两者都增大2个pH单位
B、两者都增大1个pH单位
C、HCl增大2个pH单位，HAc增大1个pH单位
D、HCl增大1个pH单位，HAc增大2个pH单位
69.用HCl标准溶液滴定NaOH试液，如用甲基橙作指示剂，空气中CO2对滴定的影响( )。

A、可以忽略
B、不好确定
C、使结果偏高
D、使结果偏低
70.*酸碱指示剂在pH≤4.0时呈红色，pH≥6.0时呈黄色，此弱酸型指示剂常数为( )。

A、1.0×10－5
B、1.0×10－4
C、1.0×10－6
D、1.0×105
71.用0.2000mol/L的NaOH滴定0.2mol/L的下列酸液时，出现两个滴定突跃的是( )。

A、H2S(K a1=8.9×10－8)
B、H2C2O4(K a2=5.1×10－5)
C、顺丁烯二酸(p K a1=1.92，p K a2=6.22)
D、甲酸和乙酸
72.*弱酸型酸碱指示剂HIn的指示剂常数为K，欲看到指示剂碱色，溶液的pH应( )。

A、小于p K+1
B、大于p K－1，小于p K
C、大于p K+1
D、小于p K－1
73.以甲基红为指示剂，能用NaOH标准液准确滴定的酸是( )。

A、甲酸(p K a＝3.75)
B、硫酸(p K a2=1.92)
C、乙酸(p K a＝4.75)
D、草酸(p K a1＝1.25，p K a2=4.29)
74.用甲醛法测定铵盐的含N量，滴定方式和采用的指示剂为( )。

A、直接滴定法，甲基红
B、返滴法，酚酞
C、置换滴定法，酚酞
D、间接滴定法，甲基橙
75.已知p K a(HA)=4.85，p K a(HB)=9.3，p K b(NOH)=8.7，p K b(ROH)=3.8，下列滴定(浓度均为0.1mol·L-1) 中可以进行的是( )。

A、HCl滴定A-
B、NaOH滴定R+
C、HCl滴定NOH
D、HCl滴定B-
76.0.10mol/L的NaOH滴定20.00mL 0.10mol/L H2A二元酸（p K a1=4.0，p K a2=6.0），要指示可能出现的突跃，应使用的指示剂是( )。

A、甲基红和酚酞
B、甲基橙和酚酞
C、酚酞
D、甲基红
77.用HCl标准溶液测定NH3—NH4Cl缓冲溶液中的NH3含量宜采用的方法是( )。

A、先加入甲醛与NH4+作用后，再滴定
B、先用NaOH标准溶液将NH4+滴定为NH3·H2O，再用HCl滴定NH3·H2O的总量
C、加入NaOH并加热蒸出NH3用硼酸吸收后滴定
D、加入甲基橙指示剂后直接滴定
78.用0.1000mol/L的HCl标准溶液滴定与其浓度相近的NaOH试液，用中性红做指示剂，当滴定至溶液呈微红色时，终止滴定，此时溶液的pH=6.8，则该滴定( )。

A、无终点误差
B、有负的终点误差
C、有正的终点误差
D、不好确定
79.对于酸碱指示剂的下面说法中，正确的是( )。

酸碱指示剂是弱酸或弱碱；(2)随溶液pH值的变化，其颜色会发生变化；(3)其变色*围主要取决于指示剂的离解常数；(4)指示剂用量越多，则终点变色越明显
A、(1)和(3)
B、(1)和(2)
C、(1)和(2)和(3)
D、(1)和(2)和(3)及(4)
80.用HCl标准溶液滴定NaOH试液，该试液在贮存中吸收了CO2，如用酚酞做指示剂，则测定结果( )。

A、无影响
B、偏低
C、偏高
D、不好确定
81.用0.1mol·L-1的HCl溶液滴定0.1mol/L Na3A溶液(H3A的K a1=1.0103、K a2=1.0108、
K a3=1.010
13
)，下列说明中正确的是( )。

A 、Na 3A 能被准确滴定至第二级
B 、Na 3A 的第一级和第二级不能被准确分步滴定
C 、Na 3A 的第三级也能被准确滴定，且不干扰前两级的滴定
D 、Na 3A 的第一级能被准确滴定，但第二、第三级不能被准确滴定
82.下列0.1mol/L 的酸能被NaOH 准确滴定且产生两个突跃*围的是( )。

A 、H 2C 2O 4 B 、H 2S C 、H 2SO 4 D 、H 3PO 4
83.称取仅含NaOH 和Na 2CO 3的混合物0.4120g ，溶于适量水中，然后以甲基橙为指示剂，用0.2000mol/LHCl 溶液滴定至终点时消耗HCl 溶液45.00mL 。

如果改用酚酞为指示剂，用0.2000mol/L HCl 溶液滴定至终点，则消耗HCl 溶液( )mL 。

A 、25.00
B 、12.50
C 、35.00
D 、20.00
84.若下列物质的浓度均为0.1mol/L ，其中不能够直接用0.1mol/LHCl 滴定的是( )。

A 、Na B 、NaH 2BO 3 C 、含0.1mol/LNH 4Cl 的氨水 D 、NaAc
85.浓度为0.10mol ·L -1
的NH 4Cl(NH 3的p K b =4.74)溶液的pH 是( )。

A 、5.13
B 、4.13
C 、3.13
D 、2.87
86.用同一NaOH 滴定同浓度的一元弱酸HA 和二元弱酸H 2A （至第一计量点），若K a (HA)=K a1(H 2A)，则下列说法正确的是( )。

A 、突跃*围相同
B 、滴定HA 突跃*围大
C 、滴定HA 突跃*围小
D 、突跃*围不能比较出大小
87.*弱酸型酸碱指示剂HIn 的指示剂常数为K ，当pH+1≤p K 时，可以看到指示剂的( )。

A 、颜色变化 B 、酸色 C 、碱色 D 、混合色
三、计算题：
88.称取钢样2.000g ，燃烧生成的SO 2用50.00mL 0.01000mol ·L -1NaOH 吸收，过量的NaOH 以酚酞为指示剂，用0.01000mol ·L -1HCl 回滴，用去30.00mL ，求钢样中硫的质量分数。

解：∵2n S =2n SO 2=n NaOH - n HCl ∴1000
)(21⨯⋅-⋅⋅
=
样m M
V c V c w HCl HCl NaOH NaOH S =
1000
000.206
.32)00.3001000.000.5001000.0(21⨯⨯⨯-⨯⋅
＝0.1603% 89.已知一溶液含有H 3PO 4、NaH 2PO 4、Na 2HPO 4单独或按不同比例混合，取该试液25.00mL ，以酚酞为
指示剂，用1.000mol/L 的NaOH 标准溶液滴定至终点，耗NaOH 溶液48.36mL ，然后接着加入甲基橙，以1.000mol/L 的HCl 标准溶液回滴至终点，耗HCl 溶液33.72mL 。

问：(1)该混合液组成如何？(2)求出各组分的含量(g/L)。

解：aOH =C HCl =1.000mol/L ，V NaOH =48.36mL ，V HCl =33.72mL (1) ∵aOH =C HCl ，V NaOH ＞V HCl
∴混合液为：H 3PO 4 +NaH 2PO 4。

(2)滴定H 3PO 4至产物NaH 2PO 4时需要的NaOH 溶液V=V NaOH －V HCl ，
滴定原NaH 2PO 4至Na 2HPO 4时需要的NaOH 溶液V '=V HCl －V=2V HCl －V NaOH ∴样
V M )V -V (C 4
343PO H HCl NaOH NaOH ⋅⋅=
PO H ρ
=00
.2500
.98)72.3336.48(000.1⨯-⨯=57.39(g/L)
=
00
.250
.120)36.4872.332(000.1⨯-⨯⨯
=91.58(g/L)
90.称取鱼粉0.6010克，在催化条件下使蛋白质分解为铵盐后，加过量碱蒸馏，蒸出的NH 3用50.00mL0.2100mol/L HCl 溶液吸收，待氨完全蒸出后，过量的酸以甲基红为指示剂，用0.1960mol/L NaOH 溶液回滴，消耗NaOH 溶液30.50mL ，试计算鱼粉中氮的质量分数。

解：n N = n NH 3=n HCl -n NaOH = C HCl V HCl -aOH V NaOH
=
1000
6010.001
.14)50.301960.000.502100.0⨯⨯⨯-⨯（= 10.54%
91.*人测定*铵盐的含N 量。

称取0.1500克试样，用甲醛处理后，以NaOH 标准溶液滴定，消耗NaOH 溶液27.46mL 。

为了确定NaOH 溶液的浓度，又分别称取邻苯二甲酸氢钾m 1=0.4026克和m 2=0.4658克，溶解后以NaOH 溶液滴定，消耗NaOH 溶液分别为V 1=25.10mL ，V 2=29.10mL 。

求 (1)计算NaOH 的浓度(平均值)和标定的相对相差。

(2)计算铵盐中N 的质量分数。

解：(1) n NaOH =n KHC 8H 4O 4，aOH =
NaOH
O H KHC O H KHC V M 1000m 448448⨯
C 1=
10
.252.2041000
4026.0V M 1000m 1O H KHC 1448⨯⨯=
⨯=0.07855 (mol/L) C 2=
10
.292.2041000
4658.0V M 1000m 2O H KHC 2448⨯⨯=
⨯=0.07839 (mol/L) 2
C C 2
1+=
C =0.07847 (mol/L) 相对相差=
%10007847
.007839
.007855.0C C C 21⨯-=-=0.20% (2) n N =n NaOH
1000
1500.001
.1446.2707847.01000m M V C N NaOH NaOH ⨯⨯⨯=
⨯=
样N w =20.13% 92.取20.00mL*二元酸H 2A ，用浓度为0.2000mol/L NaOH 溶液滴定至第一化学计量点时，用去
30.00mL ，测得溶液的pH 1=4.50，若滴定至第二化学计量点，则溶液的pH 2=9.70。

求该二元酸的K a1和K a2。

解：滴定至第一化学计量点时(产物为NaHA)，消耗NaOH 溶液V 1=30.00mL ，若滴定至第二化学计量点(产物为Na 2A)，则应加入的NaOH 为V 2=2×30.00mL ∴C H 2
A =
00
.2000
.302000.0A H 1NaOH 2⨯=
V V C =0.3000 (mol/L) C Na 2
A =
2
00.3000.2000
.203000.0⨯+⨯=0.07500 (mol/L)
又[H +]1=21a a K K ⋅=10－4.50
（1）
[OH －
]2=
2
A Na 2][2+
=⨯H K C K K W
a W 即70
.914
21410100.107500.0100.1---⨯=
⨯⨯a K （2） 联解(1)、(2)式，得 Ka 1 =3.3×10－3
，K a 2 =3.0×10－7
93.用浓度为0.1000mol/L NaOH 溶液滴定0.1000mol/L*二元酸H 2A 溶液(假设可分步滴定)，当滴定
至pH=1.92时，溶液中[H 2A]=[HA －]；滴定至pH=6.22时，[HA －]=[A 2－
]。

(1)求第一化学计量点的pH 值及所使用的指示剂。

(2)求第二化学计量点的pH 值及所使用的指示剂。

解：根据K a1=A][H ]][HA [H 2-+，当[HA －
]=[H 2A] 时，pK a1 = pH =1.92
同理K a2=]
[HA ]][A [H --2+，当[HA －]= [A 2－
] 时，pK a2 = pH = 6.22 (1)第一化学计量点时，滴定产物为HA －
，
∴pH 1=
21( pK a1+ pK a2) =2
1
(1.92+ 6.22)=4.07 应选用甲基橙指示剂；
(2)第二化学计量点时，滴定产物为A 2－
，溶液的体积为原来的3倍。

∴[OH －
]=A Na 2W 2C K K a ⨯=3
1000.0101022
.600.14⨯--=10－4.63
pH 2 = pK W - pOH = 9.37，应选用酚酞指示剂。

94.*试样可能是NaOH 、NaHCO 3、Na 2CO 3及中性杂质，或是其中*二者的混合物及中性杂质组成。

称取
试样0.2000g ，溶解后，用0.1000mol ·L -1
的HCl 标准溶液22.00mL 滴定至酚酞变色，然后加入甲基橙，滴定至终点时共用去该HCl 溶液34.00mL 。

问：(1)试样的组成？(2)求出其各组份的质量分数。

解：酚酞终点V 1=22.00mL ，甲基橙终点共用去V 2=34.00mLHCl 标液 (1)∵V 1> V 2= (V 2－V 1)>0，∴试样的组成为：NaOH+Na 2CO 3+中性杂质。

(2)1000
2000.00
.106)00.2200.34(1000.01000
m )M V -V (C 3232CO Na 12
HCl ⨯⨯-⨯=
⨯'=
样CO Na w =63.60%
1000
2000.000
.40)00.1200.22(1000.01000m )M V (V C NaOH 21HCl ⨯⨯-⨯=
⨯-=
样NaOH w =20.00% 杂质=1－63.60%－20.00%=16.40%
95.称取*纯的一元酸(HA)0.3664g ，加水20.00mL ，溶解后用0.1000mol ·L -1
NaOH 标准溶液滴定。

滴加NaOH 标准溶液15.00mL 时，溶液的pH=4.21；滴定至终点时，消耗NaOH 标准溶液30.00mL 。

求(1) HA 的相对分子质量；(2)HA 的K a ；(3)计算化学计点时溶液的pH 值；(4)应选用何种指示剂？ 解：V NaOH = 30.00mL ；V NaOH =15.00 mL ，pH = 4.21
(1) n HA =n NaOH ，即
NaOH NaOH V C M m ⋅=⨯HA HA 1000，HA
1000
3664.0M ⨯=0.1000×30.00
∴M HA =122.1 (g/mol)
(2)K a =[H +
]][][[HA]]A [HA V C H NaOH NaOH '=+-=)
00.1500.30(1000.000.151000.01021.4-⨯⨯⨯-=6.2×10－5 (3)[OH －
]=00.3000.2000.301000.010
2.6100.1514+⨯⨯⨯⨯=---A a W C K K =10－5.51
pOH=5.51，pH= 14.00- pOH= 8.49
(4)应用酚酞作指示剂。

96．以0.10mol/L NaOH 标液滴定20.00mL 同浓度的HAc(pK a =4.8)溶液(HAc 的量为C 0V 0)在滴定0、99.9%、100%、100.1%时的pH 值。

解：①滴定前，体系的酸度取决于HAc
②滴定99.9%时，体系的酸度取决于HAc ～Ac －
③100%时(sp)，体系的酸度取决于Ac －
，)lg (2
1NaAc a W C pK pK pOH --=
2.5)05.0lg 8.414(2
1
=--=
pOH ，pH= 8.8 ④sp 后，体系酸度取决NaOH 抑制NaAc 水解)决定。

滴定100.1% (RE= +0.1%)时 [OH －] = 0.1%C 0V 0 / (20.00+20.02)=5×10-5
mol/L(为什么？)
pH= 9.7
97．用EDTA 溶液准确滴定0.02mol/L Pb 2+
应控制的酸度？
解：查表知lgK PbY =18.0，K sp ·Pb(OH)2=1.2⨯10-15
，要准确滴定，必须满足条件 lgK 'MY =lgK MY －lg αY(H)≥8 或lg [C M (sp)K 'MY ]≥6 ∵lg αY(H)≤lgK MY －8=18.0－8=10.0 [Pb 2+][OH -]2=0.02[OH －]2≤1.2×10-15
=K sp ∴最高酸度：pH ≥3.3；最低酸度：pH ≤7.4 应控制的酸度*围：pH=3.3～7.4。