偶氮染料的测试

• 2.还原裂解
• 向样品瓶中加入17ml已预热到70℃的柠檬酸缓冲 液（0.06mol/L，pH=6）。将样品瓶密封振荡后在 70±2℃的水浴锅保温至25±5分钟。随后向反应 器中加入1.5ml连二亚硫酸钠溶液（200mg/ml）， 加入后需充分振荡，并立刻保温至70℃保持10分 钟。然后另外加入1.5ml连二亚硫酸钠溶液（ 200mg/ml）并在70℃保持10分钟。时间到后用自 来水冲或放入冰水浴中，让其在2分钟内迅速冷却 至室温（20-25℃）。

• 绣花部分称重时连同底部一起。 • 染色样品一般情况：所有颜色都应该进行测试（白色不算 染色部分，因此白色部分不用进行测试） • 多颜色的情况：三种颜色是可以混测的，在三种颜色的情 况下，请遵循如下规则，这些规则根据下面的先后顺序优 先选择。 • -三种颜色应该尽量从同一部分选取。 • -如果三种颜色不能从同一部分裁取，那么尽量从同种织 物上选取。 • -如果三种颜色不能符合上面两张情况，那么从同种工艺 下生产的部分也是可以接受的。 • 三种颜色的样品每种颜色应该裁取接近重量然后凑够1g。
• 7、对氯苯胺 4-氯苯胺
8、2,4-二氨基苯甲醚 4-甲氧基间甲苯二胺 4-甲氧基-1,3-苯二胺
9、4,4’-二氨基二苯甲烷 4,4’-亚甲基二苯胺

• 10、3,3’-二氯联苯胺
• 11、3,3’-二甲氧基联苯胺
• 12、3,3’-二甲基联苯胺

• 13、3,3’-二甲基-4氧基-5-甲基苯胺
• 15、4,4’-亚甲基-二-（2-氯苯胺）

• 16、4,4’-二氨基二苯醚
• 17、4,4’-二氨基二苯硫醚
• 18、邻甲苯胺

• 19、2,4-二氨基甲苯


• 氯苯萃取完毕后先冷却至室温，萃取液在45-60℃ 条件下用旋转蒸发仪浓缩至近干（不能蒸干）。 残余物用2次1ml甲醇转移至玻璃样品瓶中，转移 过程中需用超声波使分散染料溶于甲醇内。

• 如果样品完全由分散染料制成和（或）经萃取后完全褪色 的，可以将测试样品从萃取装置中取出并处理掉； • 如果样品未完全褪色，将萃取过的样品从萃取装置中取出 ，用正戊烷或甲基叔丁基醚冲洗，将样品晾干剪碎后放入 2ml甲醇中一起还原裂解。
不同类型纺织品使用染料种类汇总表：

分散性染料应用汇总表：
面料组成 天然纺织品 是否使用分散性染料 否 否 人造纺织品 不确定 是 备注：如果面料没有染色，则不用测试 分类 A B C D 是否需要萃取分散性染料 不需要 不需要 需要 需要
其他混纺组成 是否需要萃取分散性染料 A A B 混纺组成 C D 需要 需要 需要 需要 需要 需要 需要 需要 不需要 不需要 B 不需要 不需要 C 需要 需要 D 需要 需要
• 20、2,4,5-三甲基苯胺
• 21、邻氨基苯甲醚

• 22、4-氨基偶氮苯
23、2,4-二甲基苯胺
24、2,6-二甲基苯胺

• 三、偶氮燃料的限制法规
• GB 18401-2010 国家纺织产品基本安全技术规范。规定可 分解致癌芳香胺染料：禁用（限量值≤20mg/kg); • GB 20400-2006 皮革和毛皮 有害物质限量。规定可分解有 害芳香胺染料：≤30mg/kg(23种禁用芳香胺） ； • REACH附录17 第43条， 2002/61/EC规定：禁用偶氮染料 （限量值≤30mg/kg); ； • OEKO-TEX Standard 100 国际环保纺织协会纺织品生态标签。 规定禁用偶氮染料（限量值≤20mg/kg）；

偶氮染料的测试
深圳市宇冠检测有限公司

一、偶氮染料的简介 二、偶氮染料的危害 三、偶氮染料的限制法规 四、偶氮染料的测试步骤 五、偶氮染料测试注意事项

• 一、偶氮染料简介
• 偶氮是指含有偶氮基（-N=N-）的一类有机化合物。 • 偶氮染料是合成染料中品种最多的一类，广泛用 于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油 漆、塑料、橡胶等的着色。
• 向反应液中加入5ml甲基叔丁基醚或5ml内标溶液，继续向 样品瓶中加入7g氯化钠。将样品瓶放入水平振荡的振荡器 中，以每秒5次的振荡频率振荡45分钟进行混合。 • 振荡完毕后取上层有机相过无水硫酸钠和0.45um有机滤膜 后测试样品中4-氨基偶氮苯的含量。 • 根据需要可以将甲基叔丁基醚样液在不超过50℃的温度下 浓缩至接近1ml（不可蒸干），缓氮气（或其他惰性气体 ）吹干后溶合适体积的甲基叔丁基醚溶解定容。 • 尽量避免更换溶剂，本方法中更换溶剂会因基体效应使分 析结果产生较大的损失。

•
如果混合样品测试时，任何一种芳香胺的结果在 5-30mg/kg就应该分开测试。 • 裁取1g的样品。如果是直接进行还原裂解的样品 则将样品剪成5×5mm的小片； • 如果用氯苯萃取分散性染料的测试方法则将样品 剪成5×40mm的条状。


• EN 14362-3:2012 测试步骤 • 分散染料萃取 • C,D类样品同EN14362-1:2012进行氯苯萃取 和浓缩，浓缩的残余物先用4ml甲醇转移， 然后分3次每次1ml进行洗涤至样品瓶中， 转移过程中需用超声波使分散染料溶于甲 醇内。


• 分离浓缩
• 向样品瓶中加入0.2ml 氢氧化钠溶液（10%）并充分振荡， 随后转移反应液至硅藻土柱中任其吸附15分钟。同时向样 品瓶中加入10ml甲基叔丁基醚并剧烈混合，当15分钟结束 后将甲基叔丁基醚连同样品一起倒入硅藻土柱上，并用一 个100ml圆底烧瓶收集洗脱液，圆底烧瓶的磨口口径要求 与旋转蒸发仪相匹配。用10ml甲基叔丁基醚冲洗样品瓶， 并转移至硅藻土柱中。然后直接将60ml甲基叔丁基醚倒入 硅藻土柱中，收集洗脱液。 • 为了胺类物质的检测需要将甲基叔丁基醚进行浓缩，在不 高于50℃的温度下浓缩至接近1ml（不可蒸干）。如果有 必要可以跟换其他溶剂，用缓氮气或其他惰性气体小心的 驱除剩余的溶剂，准确加入更换的溶剂甲醇（或其他合适 溶剂）2ml，溶解后过0.45um滤膜，GC-MS测试分析。
• A,B类的样品直接称取1g到样品瓶中并加入2ml甲醇。

• 还原裂解
• 向样品瓶中加入15ml已预热到70℃的柠檬酸缓冲液（ 0.06mol/L，pH=6）。将样品瓶密封并在70±2℃的水浴锅 保温至30±1分钟。随后向反应器中加入3ml连二亚硫酸钠 溶液（200mg/ml）用于将偶氮基还原裂解，加入后需充分 振荡，并立刻保温至70℃，保持30±1分钟。时间到后用 自来水冲或放入冰水浴中，让其在2分钟内迅速冷却至室 温（20-25℃）。

• 测试范围包括但不限于：
• 纺织品：尿布、尿布套、内衣、睡衣、手套、袜 子、服装、帽子、寝具、被褥、睡袋、地板遮盖 物、桌布、衣领点缀物、手帕、毛巾、假发、假 眉毛、清洁卫生用品、浴室脚垫和相关产品；
• 皮革和毛皮产品：内衣、手套、衣服、外套、帽 子和地板遮盖物等；

• 二、偶氮染料的危害
• 并非所有偶氮染料都受禁止，受禁的只是经还原会释出法 例指定的24种致癌芳香胺类的偶氮染料，约有130种。这 些受禁偶氮染料染色的服装或其他消费品与人体皮肤长期 接触后，会与代谢过程中释放的成分混合并产生还原反应 形成致癌的芳香胺化合物，这种化合物会被人体吸收，经 过一系列活化作用使人体细胞的DNA发生结构与功能的变 化，成为人体病变的诱因。
• 还原裂解
• 向样品瓶中加入9ml氢氧化钠溶液（2%），盖紧 瓶盖后剧烈振荡。随后向样品瓶中加入1.0ml连二 亚硫酸钠溶液（200mg/mL），加入后充分振荡， 并立刻放入40±2℃水浴中静置30分钟，时间到后 在1分钟内迅速冷却至室温（20-25℃）。

• 分离浓缩
• 其他产品：鞋、手表带、手提袋、各种钱包、公 文包、椅子套，消费者最终使用的织物和纱线； • 纺织或皮革玩具：带有纺织或皮革服装的玩具；

• 四、偶氮染料的测试步骤
• 偶氮染料测试方法有： • EN 14362:1-2012 纺织品-源于偶氮染料的特定芳香胺的检 测方法 第一部分：采用提取或不提取检测纺织品中使用的 特定偶氮染料；
• 如果样品完全由分散染料制成和（或）经萃取后完全褪色 的，可以将测试样品从萃取装置中取出并处理掉； • 如果样品未完全褪色，将萃取过的样品从萃取装置中取出 ，用正戊烷或甲基叔丁基醚冲洗，将样品晾干剪碎后放入 7ml甲醇中一起还原裂解。
• A,B类的样品直接称取1g到样品瓶中并加入7ml甲醇。

• EN 14362-3:2012 纺织品-源于偶氮染料的特定芳香胺的检 测方法 第三部分：能释放出4-氨基偶氮苯的特定偶氮染料 的检测；
• ISO 17234-1:2015 皮革-化学测试-染色皮革中某些偶氮染 料的测定 第1部分； • ISO 17234-2:2011 皮革-化学测试-染色皮革中某些偶氮染料 的测定 第2部分 4-氨基偶氮苯的测定；

• GB/T 17592-2011 纺织品 禁用偶氮染料的测定； • GB/T 23344-2009 纺织品 4-氨基偶氮苯的测定； • GB/T 19942-2005皮革和毛皮 化学测试 禁用偶氮 染料的测定； • JIS L1940-1:2014 纺织品-源于偶氮染料的特定芳香 胺的检测方法 第一部分：采用提取或不提取检测 纺织品中使用的特定偶氮染料； • JIS L1940-3:2014 纺织品-源于偶氮染料的特定芳香 胺的检测方法 第三部分：能释放出4-氨基偶氮苯 的特定偶氮染料的检测；

• 2. 分散染料的萃取
• 称取可能使用分散染料的样品（C,D类）约1g，用白色纱 布卷成细长条状，用白色棉线系紧纱布条中间位置，如果 棉线是多股捻成需将棉线拆分单股以保证氯苯回流时的气 密性。棉线长度要求在绑好纱布条后仍有20cm左右，纱布 条要尽量裹紧以便能顺利的从250ml平底烧瓶内放入和取 出。 • 在平底烧瓶内加入25ml氯苯，将包有样品的纱布条放入烧 瓶口内并用配套的冷凝管固定好，打开冷凝水后开始对平 底烧瓶进行加热，使氯苯回流萃取30min。

• EN 14362-1:2012测试步骤 • 1. 样品制备
• 如果纺织品是半成品，比如沙线、面料等等需要从半成品 上剪下样品。
• 如果样品是由几种纺织品组成的，比如服装。需要从所有 直接且长时间接触皮肤或嘴的部分裁取样品。 比如：主体 面料、里衬、兜面料、产品标签、拉绳、拉链、仿毛皮、 缝纫线。 • 如果某些部分（例如标识、缝纫线、小尺寸绣花）的质量 达不到1g，最好收集同样的部分直至其达到1g。如果这些 材料的重量小于0.5g ，则可将其定义为微量组分。 • 重量小于0.2g的部分忽略不计。

• ISO 17234-1:2015 测试步骤 • 1.脱脂
• 准确称取1.0g（精确到0.1mg）制取好的皮革样品 ，将样品放入密闭的样品瓶中，用20ml正己烷在 40℃的超声水浴中处理20分钟。倒掉正己烷，倾 倒时避免任何皮革的损失。倾倒后再用20ml的正 己烷按同样方式处理一次，残留的正己烷在敞口 的容器中放置挥干过夜。

• 1、4-氨基联苯
• 2、联苯胺
• 3、4-氯-邻甲苯胺

• 4、 2-萘胺
• 5、邻氨基偶氮甲苯 4-氨基-3，2‘-二甲基偶氮苯
6、5-硝基-邻甲苯胺 2-甲基-5-硝基苯胺 2-氨基-4-硝基甲苯