2025高考化学一轮总复习第5章共价键的键参数及应用微考点2键参数及对分子结构和性质的影响(含答案)

高考化学一轮总复习提升训练：
微考点2 键参数及对分子结构和性质的影响
1．(2024·河北衡水高三检测)从实验中测得不同物质中氧氧键的键长和键能的数据： 氧氧键
O 2－2 O －2 O 2 O ＋2 键长/(×10－12 m)
149 128 121 112 键能/(kJ·mol －1) x y z ＝494 w ＝628
其中x 、y 的键能数据尚未测定，但可根据规律推导键能的大小顺序为w >z >y >x ，该规律是( B )
A ．成键时电子数目越多，键能越大
B ．键长越长，键能越小
C ．成键所用电子数目越少，键能越大
D ．成键时电子对越偏移，键能越大
[解析] O 2和O ＋2所含电子数目分别为16、15，但键能分别为494 kJ·mol －1、628 kJ·mol －1，电子数目越多，键能越小，故A 错误；由题表中数据以及题目所给信息可知键长越长，
键能越小，故B 正确；O 2－2和O 2成键所用电子数目分别为2和4，键能：z >x ，成键所用电子
数目越少，键能越小，故C 错误；电子对偏移程度与键能无关，故D 错误。

2．(2022·海南卷，10改编)已知CH 3COOH ＋Cl 2――→I 2ClCH 2COOH ＋HCl ，ClCH 2COOH 的酸
性比CH 3COOH 强。

下列有关说法正确的是( B )
A ．HCl 的电子式为
B ．Cl —Cl 的键长比I —I 短
C ．CH 3COOH 分子中只有σ键
D ．ClCH 2COOH 的酸性比ICH 2COOH 弱
[解析] HCl 是共价化合物，其电子式为，A 错误；Cl 原子半径小于I ，则Cl —Cl 的键长比I —I 短，B 正确；CH 3COOH 分子中含有σ键和π键，π键存在于C===O 中，C 错误；Cl 的电负性大于I ，ClCH 2—的吸电子能力强于ICH 2—，故ClCH 2COOH 的酸性比ICH 2COOH 强，D 错误。

【对点训练】
1．(2023·辽宁沈阳市郊联体联考)已知几种共价键的键能如下：
化学键 H —N N≡N Cl —Cl H —Cl
A．键能：N≡N>N===N>N—N
B．H(g)＋Cl(g)===HCl(g) ΔH＝－431 kJ·mol－1
C．H—N键能小于H—Cl键能，故NH3的沸点高于HCl
D．2NH3(g)＋3Cl2(g)===N2(g)＋6HCl(g) ΔH＝－202 kJ·mol－1
[解析]三键键长<双键键长<单键键长，键长越短，键能越大，所以键能：N≡N>N===N>N—N，A正确；据H—Cl键能推知，H(g)＋Cl(g)===HCl(g)的焓变ΔH＝－431 kJ·mol－1，B正确；NH3的沸点高于HCl是由于NH3形成分子间氢键，而HCl不能形成分子间氢键，键能不影响其沸点，C错误；根据ΔH＝反应物的总键能－生成物的总键能，则2NH3(g)＋3Cl2(g)===N2(g)＋6HCl(g) ΔH＝6E(N—H)＋3E(Cl—Cl)－E(N≡N)－6E(H—Cl)＝－202 kJ·mol－1，D正确。

2．(2024·湖南长沙高三检测)下列物质性质的变化规律正确，且与共价键的键能大小有关的是( C )
A．F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高
B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次增强
C．金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅
D．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低
[解析]F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点高低与共价键无关，只与分子间作用力有关，故A错误；HF、HCl、HBr、HI属于共价化合物，影响其稳定性的因素是共价键，共价键的键能越大越稳定，与共价键的键能大小有关，但是HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，故B错误；NaF、NaCl、NaBr、NaI属于离子晶体，离子半径越大，键能越小，熔点、沸点越低，与共价键的键能大小无关，故D错误。

3．(1)[2022·全国乙卷，35(2)]一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl键长的顺序是 C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl ，理由：①C的杂化轨道中s成分越多，形成的C—Cl键越强；② Cl原子参与形成的大π键越多，形成的C—Cl键长越短。

(2)[2022·全国甲卷，35(4)]聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯，从化学键的角度解释原因C—F键能比C—H键能大，键能越大，其化学稳定性越强。

(3)[2021·全国甲卷，35(2)]CO2分子中存在 2 个σ键和 2 个π键。

(4)[2021·河北卷，17(3)]已知有关氮、磷的单键和三键的键能(kJ·mol－1)如表：
从能量角度看，氮以N2、而白磷以P4(结构式可表示为)形式存在的原因是键能越大，物质越稳定，N≡N键能较大，而P≡P键能较小。

[解析](1)C2H5Cl只存在σ键，C2H3Cl和C2HCl都存在Cl原子参与的大π键，Cl参与形成的大π键越多，形成的C—Cl键长越短，故键长：C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl。

(2)碳氟键的键能比碳氢键的键能大，故聚四氯乙烯比聚乙烯化学性质稳定。

(4)由键能数据可知，N≡N的键能(946 kJ·mol－1)大于3个N—N的键能之和(579 kJ·mol－1)，而P≡P的键能(489 kJ·mol－1)小于3个P—P的键能之和(591 kJ·mol－1)。

共价键键能越大，键越牢固，分子越稳定。