无溶剂条件下以10-钼-2-钒磷酸为高效、可重复使用催化剂一锅法合成
酸性离子液体催化“一锅法”无溶剂合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮
最佳反 应条 件 ： 溶 剂 ， 无 离子 液体 催 化 剂摩 尔用 量为 醛 用量 的 １ ， 应 温度 １ ０℃． Ｏ 反 ０ 该合 成 法操 作 简单 、 应 时间短 、 反 产率 高 、 不使 用有机 溶 剂 、 环境 友好 、 对 离子液 体 可循 环 使 用且 使 用 ６次后 催
ｏｐ ｉ ｚ ｔｏ ｅ ｃ ｉ ｉ ｃ ｕ ｎ ｓ ｌ ｅ ｆｅ ｔｍｉａ ｉ ｎ ｒ ａ ｔｏｎ ｎ ｌ ｄｉ ｇ ｏ ｖ ｎｔ ｒ ｅ， １ ０ ｍ ｏ ａ ａ ｌ ｒ ｍｏｕ ｏｆ ｏｎ ｃ ｉ ｉ ｃ ｔ ｌ ｓ ｗｉｈ ｎｔ ｉ ｉ ｌｑｕ ｄ ａ ａ ｙ ｔ ｔ
ｒ ｓ ｅ ｔ ｔ ｌ ｅ ｙｄ ｓ ｎ ｅ ｃ ｉ ｎ ｔ ｍｐｅ ａ ｕｒ ａ ℃ ｗｅ ｅ ｏｂ ａ ｎ ｄ Ｔｈ ｓ ｍ ｅ ｈｏ ｓ ｓ ｈ ｅ ｐ ｃ ｏ ａ ｄ ｈ ｅ ａ ｄ ｒ ａ ｔｏ ｅ ｒ ｔ ｅ ｔ１ Ｏ０ ｒ ｔ ｉｅ ． ｉ ｔ ｄ ｈａ ｕｃ
Ａｂｓｒ ｃ ：３， － ｈｙ ｒ ｐ ｉ ｄ ｎ ２（ Ｈ ） ｏ ｓ ａ ｄ ｔ ｉ ｅ ｉ ａ ｉ ｓ ｗｅ ｅ ｓ ｔ ｓｚ ｄ ｔ ｒ ｕ ｈｒ ｅ ｔａ ｔ ４ Ｄｉ ｄ ｏ ｙｒｍｉ ｉ 一 １ 一 ｎｅ Ｄ ｈｅ ｒｄ ｒｖ ｔｖｅ ｒ ｙｎ ｈｅ ｉｅ ｈ ｏ ｇｈ ｔ ｅ — ｃ ｍ ｐ ｅ ｔ ｇｉ ｅ ｌ ｅ ｃ ｉ ｎ ｆ ｒ ｍａ ｉ ａ ｄｅ ｄｅ ｏ ｏｎ ｎ Ｂｉ ｎ ｌｉ ａ ｔｏ ｏ ａ ｏ ｔｃ ｌ ｈｙ ｓ， １，３ ｄｉａ ｂ ｙｌ ｏｍｐ ｎｄ ａ ｕｒ ａ ｒ － ｃ ｒ ｏｎ ｃ ｏｕ ｓ ｎｄ ｅ ｏｒ
无溶剂一锅法三氟乙酸铁高效催化合成14-取代-14-氢-二苯并[a,j]氧杂蒽
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２ ０ １ ３ 年 第４ ４ 卷第１ ２ 期
１ 实验 部分
１ ． １ 仪器 与 试 剂
浙｝ 化 工
吸 电子基 （ 如Ｎ Ｏ ： ， 卤素 ， Ｃ Ｎ等 ） 和给 电子基 （ 如
Ｃ Ｈ ， Ｃ Ｈ， Ｏ） 的芳 香 醛 以及 脂 肪 醛 进 行 反 应 ， 以 此 检 测 合 成 方 法 的 适 应 范 围 。 结 果 如 表 １所 示
着 非 常 重 要 的意 义 。
除具 有抗病 毒Ⅲ 、 抗 细菌［ ２ １ 、 消炎［ ３ Ｊ 等活性 外 ， 亦 在
光治疗【 及抗 麻痹Ｉ ｓ ］ 方面有着广 泛的应用 。此外 ，
因其 具 有 独 特 的光 物 理 性 质 ， 可 被 广 泛 地 用 作 染
近 年来 ， 铁 作 为一 颗新 兴之 星 ， 其 催 化 剂 应 用 正 日益 受 到 人 们 关 注 。 由于 铁 元 素 在 自然 界 中 含 量广 ， 相 对其他 过 渡金属 来说 ， 铁 具 有 价 廉 易 得 等优 点 ； 同时 ， 铁 是 生 命 不 可 或 缺 的元 素 ， 具 有 环境 兼 容 性 ， 开 发 其 催 化 应 用 满 足 可 持 续 发 展 的 要 求 ９ １ 。在 本 文 中 ， 将 介 绍 一 种 三 氟 乙酸 铁 在 无 溶 剂条 件下 一锅 法高 效 催化 合成 １ ４ 一 取代 一 １ ４ 一 氢一 二 苯并 ａ ， ｊ ］ 氧 杂 蒽 的方 法 （ 反应 １ ） 。 目前 为 止， 这样 一 种 合 成 方 法 尚未 见 诸 报 道 。
一
１ ０一
Ｚ Ｈ Ｅ Ｊ Ｉ Ａ Ｎ Ｇ Ｃ Ｈ Ｅ ＭＩ Ｃ Ａ Ｌ Ｉ Ｎ Ｄ Ｕ Ｓ Ｔ Ｒ Ｙ
Ｖ ｏ １ ． ４ ４ Ｎ ｏ ． １ ２ （ ２ ０ １ ３ ）
氨基磺酸催化无溶剂一锅法合成α-氨基膦酸酯
菌 ［ ， 拟肽 ＿ 及催 化半 抗原 成 为抗体 。 成 ． 基膦 酸酯 的 常用方 法有 Ｍａ ｎｃ ３模 Ｊ ４ 合 氨 ｎｉ ｈ型合成 法 、 胺加 亚 成 法 、 原胺 化法 ＿ 等 ， 由碱 金属 醇 或 Ｌ ｗｓ酸催 化 亚 磷 酸 酯 与 亚 胺 的亲 核 加 成 反 应 是 最 主要 的方 还 ６ 但 ｅｉ 法 。而 以往报 道 的此类 方法 并不 能 由羰基 化合 物 ， 胺及 亚磷 酸酯 进行 一 步反 应而完 成 ， 因为反 应 过程 中生 成 的水会 分解 Ｌ ｗｓ ｅ ｉ 酸催 化剂 或者 使 其 活 性 降低 。Ｑ ａ ｉ ｎ等 报道 在 反 应 体 系 中添 加 内部 干燥 剂 ， 能够 得到 较好 的效 果 。但是 ， 些方 法 需 要 反应 量 的催 化剂 ， 贵 的试 剂 ． ， 长 的 反应 时 间 ＿ 且 产 这 昂 ９较 ｊ １ ， 率不 高 ， 并且催 化剂 的处 理 比较麻 烦 ， 还需 要用 到 有 害 的溶 剂 。氨 基磺 酸 （ Ｈ Ｓ Ｎ Ｏ Ｈ，Ｓ 由于其 廉 Ａ） 价、 毒、 低 易于 处理 的特性 最 近被 用作 Ｌ ｗｓ 广泛 用 于有机 合成 中［ ｅｉ 酸 １ 。本 文首 次 以氨基 磺 酸作 为 Ｌ ｗｓ ｅ ｉ 酸催化 剂 ， 在无 溶剂 和室 温条 件下 ， 由羰 基 化合 物 ， 及 亚 磷 酸二 乙酯 一 锅 法 反应 合 成 ． 基 膦 酸 酯 ， 胺 氨
可 以得 到较 高 的收率 。与 已报道 ’ 加 的方 法相 比 ， 方法 操作 简单 ， 件温 和 。最大 的优 点是 催化 剂 的 本 条 处理简 单 ， 可重 复使用 。合成 路线 如下 ：
０
１ ０％ ＮＨ， Ｏ Ｓ Ｈ
Ｒ
．
Ｒ Ｒ： ＋ Ｒ３ ＮＨ２ ＋Ｈ （ （ Ｅ ） Ｐ ０） ０ ｔ：
磷钼钒酸的制备
磷钼钒酸的制备
磷钼钒酸，又叫PMoV酸，是一种高效的催化剂，广泛应用于有机化学合成、有机废水处理等领域。
其制备过程包括磷酸酯的合成、磷酸酯和钼酸盐的加反应、还原反应等多个步骤。
下面将详细介绍磷钼钒酸的制备过程。
首先，磷钼钒酸的制备需要用到多种原材料。
其中，磷酸二甲酯、磷酸三甲酯、钼酸铵、氢氧化钠、四乙基铅等是制备过程中不可或缺的原材料。
制备磷酸二甲酯时，需要将四甲基氢氧化铵与过量的甲醇反应，并加入少量硫酸作为催化剂，得到磷酸二甲酯。
制备磷酸三甲酯时，需要将磷酸二甲酯和甲醇按一定比例混合，并在氯化亚铜的作用下反应，得到磷酸三甲酯。
接下来，将磷酸三甲酯和钼酸盐加入反应釜中，并在碱性条件下进行加反应，得到磷钼酸盐的混合物。
然后，通过还原反应还原磷钼酸盐，生成PMoV酸的前体物磷钼钒氧氢氧化物。
最后，经高温处理后，磷钼钒氧氢氧化物被进一步还原，生成磷钼钒酸。
制备好的磷钼钒酸可以通过溶剂萃取、离子交换、蒸发结晶等方法进行纯化和分离。
总的来说，磷钼钒酸的制备过程复杂，其中涉及多个反应步骤，需要精细调控反应条件和控制反应时间，才能
获得高品质的产物。
同时，在制备过程中，所选用的原材料质量也对产品质量有着重要的影响。
因此，在实际的制备过程中需要加强质量控制，以确保产品质量和性能的稳定性。
总之，磷钼钒酸作为一种重要的催化剂，具有广泛的应用前景。
磷钼钒酸的制备包括多个反应步骤，需要精细控制反应条件和质量控制，以获得良好的产品质量和性能。
随着相关技术的不断发展和创新，磷钼钒酸的制备和应用将会在更广泛的领域中发挥重要的作用。
阻燃剂苯并咪唑的微波合成研究进展
朱莉等¨ 则 在微 波 的促 进 下 ， 以邻苯 二胺 （ ） ２吡啶 甲酸为原料合 成 ２苯并咪唑 吡啶。 ３和 － ， 类似地 ， ａｕ ｋｒ １在 微波促进 下 ， Ｍ ｈｌ ａ 等［］ ｉ ９ 利用邻 苯
二胺 （ ） ６氯－ 吡啶甲酸 （ ） ３和 － ３ ． ６ 合成苯并 咪唑类 衍生物活泼中间体 （ ）再通过多步反应合成含有 ７， 芳炔桥键的苯并咪唑衍生物 （ ） ８。
…
Ｎ
利 用 固相 载体 进 行 合 成 苯 并 咪 唑 衍 生 物 ， 是
近年 来研 究 较 多 的 绿色 合 成 方 法 之一 。例 如 ，
第 ４期
毛 郑州等 ： 阻燃 剂苯 并咪 唑 的微 波合成研 究进展
４９ ９
Ｌｍ等 将 多种脂 肪 酸和 芳 酸 固载 在功 能 化 的树 ｉ
Ｋｅ ｒ ｓ： ｎ ｉ ｄ ｚ ｌ ｓ ｍｉｒ ｗａ ｅ ｓ ｎ ｈ ｓｓ ｆ ｍｅ ｒ ｔｒ ａ ｔ ｒ ｓ ａ ｃ ｒ ｇ ｅ ｓ ｙ ｗｏ ｄ ｂ ｚ ｍｉ ａ ｏ ｅ ； ｃ ｅ ｏ ｖ ｙ ｔ ｅ ｉ ； ａ ｅａ ｄ ｎ ；ｅ ｅ ｒ ｈ ｐ ｒ ｓ ｌ ｏ
苯并咪唑类化合 物具 有 良好的生物活性 ， 在 抗癌、 抗真菌 、 驱虫等方 面有重要的药用价值 ， 还可作为重要 的药物 与有机合成 中间体 ， 用于合 成结构复杂、 能各 异 的多官能 团苯 并咪唑衍生 功
４ Ｇ ａｇｏ ｇＦｏ ｎ ｒｇＶ ｃｔ ｎ ｏｌ ｅＧ ａ ｇｈｕ５ ０ ２ ， ｈｎ ） ． ｕ ｎｄｎ ｏｄａｄＤ ｕ ｏａｉ ａ Ｃ ｌ ｇ ， ｕ ｎｚｏ ５ ０ Ｃ ｉａ ｏｌ ｅ １
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｂｅ ｚ ｍｉ ａ ｏ ｅ ｎ ｅｒ ｄ ｒ ａ ｉｅ ｅ ｅｗｉ ｅｙ ｕ ｅ ｎ ｍｅ ｉ ｉｅ ａ ｄ ｐ ｓ ｃｄ ｅｄ ， ｈ ｃ ｌ ｏ ｌ ｅ ｕ ｅ ｓｆ ｍｅ ｓ ｒ ｃ ： ｎ ｉ ｄ ｚ ｌ ｓ ａ ｄ ｔ ｉ ｅ ｖ ｔ ｓｗ ｒ ｄ ｌ ｓ ｄ ｉ ｄ ｃｎ ｎ ｅ ｔ ｉｅ ｆ ｌ ｓ ｗ ｉｈ ａｓ ｃ ｕ ｄ ｂ ｓ ｄ ａ ａ ｈ ｉ ｖ ｉ ｉ ｏ ｌ
废催化剂中钼和钒的分离
0 前 言
废催化剂已被国内外公认为环境污染物 : 1970 年日本就颁布了固体废物与清除法律 ,确认废催化 剂为环境污染物 。美国的环保法规定 ,进入环境前 的有害物质必须转化为无害物质[1 ] ,我国也加大了 这方面的治理力度 。
重油加氢脱硫废催化剂是以氧化铝为载体的钼 - 钴催化剂 ,在使用过程中 ,由于原料中的钒 、镍 、硫 的沉积而逐渐失去活性 ,因此大量的此类废催化剂 需要更新 ,淘汰下来的废催化剂含 Mo 3 %～12 %、 V 0. 5 %～12 %、Co 0 %～3 %、As 0 %～0. 3 %、SiO2 0. 5 %～15 %、P 0 %～5 %和一定量的 S 和 C ,此类 废催化剂需要回收处理 ,一方面既能保护环境 ,另一 方面又能充分利用有价金属 。在此类废催化剂回收 过程中 ,由于钼和钒的化学共性较多 ,分离较困难 , 本文着重阐述国内外在此类废催化剂回收处理过程 中钼和钒分离的研究进展情况 。
专项训练 与金属钒有关的化工流程题
专项训练与金属钒有关的化工流程题1.钒是一种重要的金属材料,其用途之一是制备催化剂,如接触法生产硫酸中使用的催化剂(主要成分V2O5、V2O4)。
利用废催化剂回收制备V2O5的工艺流程如下:已知:20 ℃时,NH4VO3的K sp=1.68×10-2回答下列问题:(1)步骤①为提高浸取效率采取方法有________(任写两条)。
(2)步骤②中反应的氧化剂是______________________。
(3)步骤③中Cl被还原为Cl-,该反应的离子方程式为_________________。
(4)步骤④中,离子交换效率与pH的关系如图,为提高交换效率应控制的pH范围是_____________________________________________________________。
(5)步骤⑤所发生反应的离子方程式为 _____________________________。
若母液中N的浓度为1.0 mol·L-1,则c(V)=____________________。
(6)全钒电池是以溶解在一定浓度硫酸溶液中的不同价态的钒离子(V2+、V3+、VO2+、V)为电极反应的活性物质。
一种全钒电池原理如图,放电时H+从右向左移动。
写出充电时阳极的电极反应式 _____________________________________,当转移0.1 mol电子时,转移H+的物质的量为____mol。
【解析】(1)提高浸取的速率可以提高浸取的效率,因此,可采用增大接触面积(粉碎废催化剂)、升高浸取温度或搅拌等手段;(2)步骤②中的反应方程式为2V2O5+2Na2SO44NaVO3+2SO2↑+O2↑,根据化合价变化判断只有S:+6→+4,化合价降低,发生了还原反应,O:-2→0化合价升高,发生了氧化反应,所以氧化剂为Na2SO4;(3)分析参与氧化还原反应的离子,根据电子转移守恒配平,考虑反应条件为碱性环境,反应前加OH-,反应后生成水。
废催化剂提取钒和钼工艺流程题
废催化剂提取钒和钼工艺流程题下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。
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废催化剂中钼和钒的分离
0 前 言
废催化剂已被国内外公认为环境污染物 : 1970 年日本就颁布了固体废物与清除法律 ,确认废催化 剂为环境污染物 。美国的环保法规定 ,进入环境前 的有害物质必须转化为无害物质[1 ] ,我国也加大了 这方面的治理力度 。
重油加氢脱硫废催化剂是以氧化铝为载体的钼 - 钴催化剂 ,在使用过程中 ,由于原料中的钒 、镍 、硫 的沉积而逐渐失去活性 ,因此大量的此类废催化剂 需要更新 ,淘汰下来的废催化剂含 Mo 3 %～12 %、 V 0. 5 %～12 %、Co 0 %～3 %、As 0 %～0. 3 %、SiO2 0. 5 %～15 %、P 0 %～5 %和一定量的 S 和 C ,此类 废催化剂需要回收处理 ,一方面既能保护环境 ,另一 方面又能充分利用有价金属 。在此类废催化剂回收 过程中 ,由于钼和钒的化学共性较多 ,分离较困难 , 本文着重阐述国内外在此类废催化剂回收处理过程 中钼和钒分离的研究进展情况 。
2VOSO4 + 2 ( HA) 2 + 2 H2O → VO (O H) 2 ( HA2) 2 + 2 H2 SO4 上式中 , ( HA) 2 为 VO (O H) 2 ( HA2) 2 为 P204 与 钒的络合物 。加胺的优点可抑制铁被 P204萃取 ,因 而提 高 有 机 相 对 钒 的 容 量 。萃 取 后 的 有 机 相 用 10 % H2 SO4 反萃 。 萃钒 后 的 萃 余 液 用 Alamine336 ( 75 g/ L ) + DBBP (50 g/ L) + 煤油萃取钼 ,用 4Mol/ L 的氨水反 萃钼 。萃钼后萃余液再萃取 Ni 、Co ,结晶法回收 Al2 ( SO4) 3 [5 ] 。 2. 2 硫化沉淀分离法 Sebenik 和 Roger F. 等研究用加压浸出工艺处 理废催化剂 ,得到的含钼和钒碱浸液加 H2 SO4 调至 合适酸度后 ,通入 H2 S 沉钼 ,得到 MoS3 沉淀 ,实验 结果显示 ,99. 8 %的 Mo 沉淀为 MoS3 ,99. 8 %的 V 留在溶液中[6 ] 。 2. 3 铵盐沉淀分离法 Veal 和 J ack Thomas 等研究在含钼和钒的加压 碱浸液中 ,首先用硫酸调溶液的 p H = 2. 5 ,然后用叔 胺类萃取剂萃取钼和钒 ,有机相用氨水反萃 ,反萃后 的富含钼和钒溶液加酸调 p H = 8～9 ,冷却析出偏钒 酸铵 ,初步分离钼和钒 ;分离钼和钒的溶液再加酸调 p H = 2. 5 左右 ,沉淀析出八钼酸铵 ,进一步分离钼和 钒[7] 。
钒的应用研究综述
3 钒在化工行业(催化剂)的应用化工及相关行业中，钒基催化剂是非常重要的氧化催化剂，其催化机理是基于钒的配位作用。
硫酸工业生产中，V 2O 5是重要的二氧化硫氧化的钒系固体催化剂；通过在活性炭中填充五氧化二钒，可有效提高脱除烟气中的硫氮氧化物；五氧化二钒亦可以用作有机物(如顺酐和苯酐等)氧化反应的催化剂[6]；聚合反应是将简单化合物转变为高聚化合物，钒可作为聚合反应催化剂，催化聚合产生无规交替共聚物，也可得到乙烯和丙烯单元均匀分布的乙丙橡胶[7]。
另外，钒系催化剂还用于烷基化反应、氨化反应、氧化脱氢反应及醋酸生产等方面[8]。
目前，工业钒系催化剂中，1/3用于硫酸生产，1/3用于乙丙橡胶合成，其余主要用于顺酐和苯酐生产、选择性催化还原(SCR)氮氧化物等[9]。
用于氨合成方面的钒基催化剂大部分处于实验室研发阶段，中国科学院已开发了一种钒基氨合成与氨分解催化剂[10]。
4 钒在电池方面的应用钒电池(全钒氧化还原液流电池)是一种高效储能和高效输出的装置应用前景广泛，受到了世界各国科研人员的关注和深入研究，并建立了许多商业示范装置。
国际上，加拿大VRB Power Systems 公司于2003年和2001年先后建造200kW/800kW ·h 和250kW/2MW ·h 的全钒液流储能电池系统。
另外，日本住友电工公司与2005年和2012年先后建造4MW/6MW ·h 和1MW/5MW ·h 全钒液流电池储能系统示范项目。
在我国，钒电池研发公司主要包括北京普能、北京金能燃料电池、上海林洋储能、南京国电南瑞和大连融科储能等高科技公司[11]。
另外，中国科学院大连化学物理研究所于2006年成功研发10kW 全钒液流电池系统。
锂离子电池具有储能大和循环次数高等优良特性。
但是，制备锂离子电池的材料技术不成熟，成本高、低温下电池放电效率差等缺点，制约了电池整体性能和真正商业化的发展。
一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展
第３４卷第６期化㊀学㊀研㊀究Ｖｏｌ．３４㊀Ｎｏ．６２０２３年１１月ＣＨＥＭＩＣＡＬ㊀ＲＥＳＥＡＲＣＨＮｏｖ．２０２３一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展罗㊀梅∗（合肥工业大学化学与化工学院，安徽合肥２３０００９）收稿日期：２０２２⁃０２⁃２８作者简介：罗梅（１９６９－），女，副教授，研究方向为金属有机化学㊂∗通信作者，Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｌｕｏｍｅｉ＠ｐｋｕ．ｅｄｕ．ｃｎ摘㊀要：一锅法合成金属配合物是近年来金属有机化学研究的一个热点之一㊂在对国内外噁唑啉金属配合物的合成及应用进行大量文献调研基础上，综述了本课题组近年来用腈类与手性氨基醇作用，在不同物质的量的金属盐如氯化锌㊁乙酸铜和氯化钴等金属氯化物或金属乙酸盐作用下，一锅法一步合成系列噁唑啉金属配合物及应用研究进展㊂同时，对该方法在其他噁唑啉金属配合物合成及应用领域提出展望㊂关键词：一锅法；噁唑啉金属配合物；腈类；手性氨基醇；金属盐中图分类号：Ｏ６２７文献标志码：Ａ文章编号：１００８－１０１１（２０２３）０６－０５３８－１１Ｔｈｅｒｅｃｅｎｔｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｘａｚｏｌｉｎｙｌｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｃｏｍｐｌｅｘｅｓＬＵＯＭｅｉ∗ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ＨｅｆｅｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｈｅｆｅｉ２３０００９ Ａｎｈｕｉ ＣｈｉｎａＡｂｓｔｒａｃｔ Ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｃｏｍｐｌｅｘｅｓｉｓｏｎｅｏｆｔｈｅｈｏｔｓｐｏｔｓｉｎｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｃｈｅｍｉｓｔｒｙｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ．Ｂａｓｅｄｏｎｔｈｅｆｕｌｌｏｆｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓｏｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｏｘａｚｏｌｉｎｙｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓ，ｗｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄｔｈｅｐｒｏｇｒｅｓｓｏｎｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｏｆｏｘａｚｏｌｉｎｙｌｌｉｇａｎｄｓａｎｄａｃｃｏｒｄｉｎｇｌｙｃｏｍｐｌｅｘｅｓｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓｗｈｉｃｈｓｔａｒｔｉｎｇｆｒｏｍｔｈｅｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓｎｉｔｒｉｌｅｓｒｅｆｌｕｘｅｄｗｉｔｈｃｈｉｒａｌａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓｉｎｏｎｅｓｔｅｐｕｎｄｅｒｔｈｅａｃｔｉｏｎｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｏｌａｒａｍｏｕｎｔｓｏｆｍｅｔａｌｓａｌｔｓｓｕｃｈａｓｚｉｎｃｃｈｌｏｒｉｄｅ，ｃｏｐｐｅｒａｃｅｔａｔｅａｎｄｃｏｂａｌｔｃｈｌｏｒｉｄｅａｎｄｏｔｈｅｒｍｅｔａｌｃｈｌｏｒｉｄｅｓｏｒｍｅｔａｌａｃｅｔａｔｅｓ．Ａｄｄｉｔｉｏｎａｌｌｙ，ｔｈｅｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｏｆｔｈｉｓｋｉｎｄｏｆｒｅａｃｔｉｏｎ： ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｈｅｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｉｓｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｂｙＧａｕｓｓｉａｎｓｏｆｔｗａｒｅ，ａｎｄａｒｅａｓｏｎａｂｌｅｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｉｓｐｕｔｆｏｒｗａｒｄ．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ａｓｅｒｉｅｓｏｆｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｏｘａｚｏｌｉｎｙｌｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓｈａｖｅｂｅｅｎｒｅｖｉｅｗｅｄｉｎｄｅｔａｉｌ．Ｉｎａｄｄｉｔｉｏｎ，ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｈｅｓｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓｉｓｓｕｍｍａｒｉｚｅｄａｎｄｔｈｅｐｒｏｓｐｅｃｔｏｆｔｈｅｉｒｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｉｓａｌｓｏｐｒｏｓｐｅｃｔｅｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｏｎｅ⁃ｐｏｔ；ｏｘａｚｏｌｉｎｙｌｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓ；ｎｉｔｒｉｌｅｓ；ａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓ；ｍｅｔａｌｓａｌｔｓ１㊀噁唑啉金属配合物国内外研究进展噁唑啉金属配合物是近年来金属有机化学研究的热点之一㊂其合成方法是是由配体噁唑啉环中的Ｃ＝Ｎ双键中的氮原子与过渡金属如锌㊁铜㊁钴㊁镍及锰或贵金属铂㊁钯等原子配位形成的配合物㊂其国内外研究现状及发展动态分析如下：１．１㊀噁唑啉配体合成方法的研究进展配体噁唑啉的合成始于１８８４年，后来许多著名有机化学家又相继研究了其他噁唑啉及衍生物的方法㊂如Ｐｆａｌｔｚ研究小组［１］于１９９０年研究了含Ｃ２对称轴的手性噁唑啉配体化合物，Ａｐｐｒｅｌ课题组［２］于１９７５年发展了一锅法合成噁唑啉环的合成方法，而在国内上海有机所麻生明院士团队［３］近年来也报道了噁唑啉的合成新方法㊂该合成方法常见的主要有以下几种［４－８］：１）酰氯和氨基醇直接缩合形成双羟酰胺，然后由羟酰胺关环生成双噁唑啉（见图１）㊂该方法使用多种关环试剂，如Ｍｅ２ＭＣｌ２（Ｍ：Ｓｎ㊁Ｓｉ）㊁ＺｎＣｌ２㊁ＢＦ３第６期罗㊀梅：一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展５３９㊀㊃Ｅｔ２Ｏ㊁ＤＡＳＴ等㊂图１㊀酰氯和氨基醇经两步反应合成双噁唑啉的路线图Ｆｉｇ．１㊀Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｂｉ⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓｆｒｏｍｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎａｃｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｗｉｔｈａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌ２）直接由羧酸酯与氨基醇缩合形成双羟酰胺，然后进行关环合成双噁唑啉（见图２）㊂图２㊀羧酸酯和氨基醇合成双噁唑啉的路线图Ｆｉｇ．２㊀Ｓｙｎｔｈｓｉｓｏｆｂｉ⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓｆｒｏｍｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｃａｒｂｏｘｙｌｉｃａｃｉｄｅｓｔｅｒｗｉｔｈａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓ３）第三种方法是由二氰类出发，在氯化锌催化下，与手性氨基醇反应，一步得到噁唑啉［９－１２］（见图３）㊂图３㊀腈类和氨基醇合成双噁唑啉的路线图Ｆｉｇ．３㊀Ｓｙｎｔｈｓｉｓｏｆｂｉ⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓｆｒｏｍｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｎｉｔｒｉｌｅｓｗｉｔｈａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓ１．２㊀噁唑啉金属配合物的合成方法研究进展１）直接合成法配体噁唑啉直接与金属盐反应得到噁唑啉金属配合物，这是最经典的金属有机配合物的合成方法之一㊂从第一个金属配合物Ｚｅｉｓｅ盐Ｋ［Ｐｔ（Ｃ２Ｈ４）Ｃｌ３］㊃Ｈ２Ｏ的出现到现在，是最通用的合成方法㊂关于一锅法合成化合物的报道已出现很多，但是三组分直接一锅法合成金属配合物的报道不多㊂大多数金属配合物的合成使用的是经典的合成方法，如国内的研究小组北京大学席振峰课题组［１３］／张文雄课题组［１３］／杨震课题组［１４］／莫凡洋课题组［１５］／王剑波课题组［１５］／余志祥课题组［１６］㊁上海有机所戴立信课题组［１７］／刘桂霞㊁陆熙炎课题组［１８］／麻生明课题组［１９］／丁奎岭课题组［２０］／马大为课题组［２１］／唐勇课题组／谢作伟课题组［２２］／侯雪龙课题组／吴云东［２３］／施敏课题组［２４］／游书力课题组［２４］／陈耀峰课题组［２５］／向丽课题组［２６］㊁中科院大连化物所万伯顺课题组［２７］㊁河南师范大学张晓鹏课题组［２８］㊁浙江工业大学李传莹课题组［２９］㊁郑州大学李霄鹏课题组［３０］㊁山东大学史晓东课题组［３１］㊁温州医科大学的吴戈课题组［３２］㊁山东省医科学院的柴会宁课题组［３３］㊁天津师范大学柳青湘课题组［３４］㊁复旦大学金国新课题组［３５］㊁周锡庚／张立新课题组［３６］㊁中国科学技术大学王官武课题组［３７］／王中夏课题组［３８］／汪志勇课题组［３９］／田仕凯课题组［４０］／汪义丰课题组［４１］㊁安徽师范大学王邵武课题组［４２／商永嘉课题组［４３］／周双六课题组［４４］／朱先翠课题组［４４］㊁安徽工程大学王芬华课题组［４４］㊁南京大学陆红健课题组［４５］／王新平课题组［４６］㊁天津大学张志伟课题组［４７］㊁东北师范大学潘玲课题组［４８］㊁南京工业大学姜耀甲课题组［４９］㊁重庆文理学院崔海磊课题组［５０］等㊂他们的研究工作对金属有机配合物的合成及催化应用做出了一定的贡献，推动了金属有机化学的发展㊂２）一锅法一锅法合成噁唑啉金属配合物，是近年来出现的新型有机合成方法之一［５１－５３］㊂通常金属有机配合物的合成方法是先合成配体，再与金属盐作用合成金属配合物㊂但是，本项目组，由于意外得到系列噁唑啉过渡金属噁唑啉配合物，因此提出并建立了手性噁唑啉过渡金属配合物合成方法的体系㊂该合成方法理论可行，其反应通式如下（见图４）：图４㊀噁唑啉过渡金属配合物合成反应通式图Ｆｉｇ．４㊀Ｇｅｎｅｒａｌｒｅａｃｔｉｏｎｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｔｏｔｈｅｏｘａｚｏｌｉｎｙｌ⁃ｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓｆｒｏｍｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｎｉｔｒｉｌｅｓｗｉｔｈａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓ５４０㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年三组分一锅法在有机反应中的应用，具体表现在合成手性噁唑啉过渡金属配合物的应用㊂这个课题的发现是这样的：由腈类出发，与手性氨基醇作用，在合成噁唑啉配体过程中，由于加入氯化锌的量过大，奇怪的是得到了一个不在预料中的配合物晶体，由此产生了灵感㊂更换不同的腈类化合物，调节不同的金属盐，由两步法直接变成一步法合成手性噁唑啉等过渡金属配合物㊂该合成方法具备原创性：虽然三组分一锅法合成有机合物早已被接受㊂但是，将其中一种组分变成金属盐，是近年来合成配合物的创新型方法之一㊂该类配合物的合成方法已相继被我们课题组报道［５１－５３］㊂该合成方法缩短了常规的两步法（先合成配体再合成配合物），仅用一步反应得到配合物，具备原创性㊂由于原料及产物均在高浓度的路易斯酸催化剂环境中，因此，产物的结构应该是出乎意料的化合物及配合物㊂金属盐作为三组分之一，同时又可用于催化两种有机原料㊂而且，本课题组将一锅法合成噁唑啉等胺类及金属配合物这个规律又用于其它有机反应［５３］㊂因此，该研究有待于进一步深化，为开辟金属有机化学的新领域作出贡献㊂另外，该合成方法的出现是必然的㊂首先是腈类化合物与手性氨基醇作用合成手性配体噁唑啉，再与金属盐作用，一步合成噁唑啉金属配合物㊂但是，将金属盐作为另一种催化剂，不断的调节金属盐与配体原料的比例，必然会相继得到系列噁唑啉金属配合物㊂本课题组已合成的配合物如下（见图５㊁图６）：ａ）氯化锌⁃噁唑啉配合物；ｂ）过渡金属盐⁃水杨噁唑啉金属配合物㊂迄今为止，噁唑啉等金属配合物的合成，使用的仅是以邻羟基苯甲腈为原料合成相应的噁唑啉金属配合物，其他的腈类原料正在尝试㊂另外，该合成方法也可用于合成除噁唑啉以外的其他胺类金属配合物㊂例如，将苯乙胺与二水合氯化铜及二苯基二氯硅烷或六水合氯化钴及二苯基二氯硅烷分部反应，一锅法得到高产率的铜配合物及钴配合物㊂其合成路线如下（见图７）［５３］：㊀第６期罗㊀梅：一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展５４１图５㊀一锅法合成氯化锌⁃噁唑啉配合物Ｆｉｇ．５㊀Ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｘａｚｏｌｉｎｙｌ⁃ＺｎＣｌ２ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ５４２㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年图６㊀一锅法合成过渡金属盐⁃水杨噁唑啉金属配合物的合成路线图Ｆｉｇ．６㊀Ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｓａｌｉｃｙｌｏｘａｚｏｌｉｎｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓ图７㊀一锅法合成其他胺类金属配合物Ｆｉｇ．７㊀Ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｔｈｅｒａｍｉｎｅｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓ２㊀研究意义噁唑啉金属配合物是近年来金属有机化学研究的热点之一㊂其合成方法是由配体噁唑啉环中的Ｃ＝Ｎ双键中的氮原子与过渡金属如锌㊁铜㊁钴㊁镍及锰或贵金属铂㊁钯等原子配位形成的配合物㊂其意义具体归纳为两个方面：２．１㊀可用于催化有机反应Ｂｏｌｍ研究小组［５４］，上海交通大学张万斌团队［５５］㊁贵州省中科院天然产物化学重点实验室潘卫东团队［５６］等也相继报道并发展了系列噁唑啉的合成方法及不对称催化应用㊂如上海交通大学张万斌课题组于２０１４年对轴手性联苯膦⁃噁唑啉铱络合物催化的不对称氢化反应进行了深入的研究［５５］；河西学院的王俊科课题组研究了新型噁唑啉自组装手性催化剂的合成及其在不对称催化反应中的应用［５７］；浙江大学的江黎明课题组合成了手性聚（２⁃噁唑啉），并研究其在不对称有机催化反应中的应用［５８］㊂北京化工大学的吴一弦课题组用可控／活性正离子聚合及设计合成了基于聚异丁烯及聚噁唑啉两亲性第６期罗㊀梅：一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展５４３㊀双接枝共聚物［５９］，四川大学的李瑞祥课题组也研究了氮膦功能化卡宾配体及其镍钯双金属配合物的合成与催化Ｃ－Ｃ偶联反应［６０］㊂本课题组针对上述课题组国内外研究进展，进行了归纳总结，并举一些典型的例子具体阐述㊂常见的噁唑啉等金属配合物可作为催化剂，如德国的ＡｙｙａＳｗａｍｙ等［６１］在２０２０年报道了手性铒卡宾噁唑啉催化剂直接㊁高效的催化还原酮类如４⁃氟苯乙酮㊁５⁃己烯⁃２⁃酮及２⁃甲基⁃１⁃４⁃酮，并得到较高产率及较好旋光纯度的醇类（最高可达９３％ｅｅ值）（见图８）㊂图８㊀手性铒卡宾噁唑啉催化剂还原酮类如４⁃氟苯乙酮㊁５⁃己烯⁃２⁃酮及２⁃甲基⁃１⁃４⁃酮Ｆｉｇ．８㊀Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆｋｅｔｏｎｅｓｏｖｅｒｃｈｉｒａｌｅｒｂｉｕｍｃａｒｂｅｎｏｘａｚｏｌｉｎｅｃａｔａｌｙｓｔｓ㊀㊀国内大连化物所的余正坤课题组于２０１７年，设计了钌噁唑啉吡啶配合物，并研究了其在酮类化合物的氢化还原反应中的应用，最高催化效果达到９９．９％［６２］（见图９）㊂Ｎｉｋｏｎｏｖ等［６３］于２０１５年报道了用铁催化剂催化烯烃的不对称硅氢化反应研究，最高ｅｅ值为９９％（见图１０）㊂图９㊀手性噁唑啉铑金属配合物催化剂催化酮类与异丙醇的反应路线图Ｆｉｇ．９㊀Ｒｅａｃｔｉｏｎｏｆｋｅｔｏｎｅｓｗｉｔｈｉｓｏｐｒｏｐａｎｏｌｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｃｈｉｒａｌｏｘａｚｏｌｉｎｅｒｈｏｄｉｕｍｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｃａｔａｌｙｓｔ图１０㊀手性噁唑啉铁金属配合物催化剂催化烯烃的不对称硅氢化反应Ｆｉｇ．１０㊀Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎｏｆｏｌｅｆｉｎｓｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｃｈｉｒａｌｏｘａｚｏｌｉｎｅｉｒｏｎｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｃａｔａｌｙｓｔｓ５４４㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年㊀㊀从以上数据可以看出，噁唑啉等胺类金属配合物在许多有机反应中显示了较好的催化性能㊂２．２㊀噁唑啉类大分子金属配合物可作为抗癌药物㊀㊀癌症是严重危害人类健康的主要疾病之一㊂世界卫生组织曾披露癌症的发展趋势预计２０１５年发达国家死亡人数将近３００万人，发展中国家人数为６００万人，全年预计死亡人数达９００万人㊂化疗是治疗癌症的重要手段㊂抗癌药是指抵抗癌症的药品㊂目前全球各国已批准上市的抗癌药物大约有１３０ １５０种㊂金属配合物作为抗癌药是当今和今后研究的热点之一㊂其中铂类络合物的研究始于六十年代，美国科学家Ｒｏｓｅｎｂｅｒｇ在研究电磁场对微生物的效应时，偶然发现铂电极周围的培养液可抑制大肠杆菌的裂殖而不影响其生长［６４］㊂在此启示下，１９６９年Ｒｏｓｅｎｂｅｒｇ首先报道了铂类络合物的抗肿瘤作用，其中顺式二氯二氨铂以下简称顺铂对实验肿瘤的抑制作用最强㊂通过对顺铂的药理㊁毒理及作用机制的研究，发现顺铂的应用得到限制，但是结合与紫杉醇联合使用治疗癌症，可降低其毒性，已达到治疗效果㊂从而揭开了此类构型独特的抗癌药物发展的序幕㊂随后，各种不同类的高效㊁低毒的金属配合物相继被合成，如铂类抗癌药物㊁有机锡配合物㊁有机锗化合物㊁钯配合物㊁钌配合物㊁铜配合物㊁钛配合物等㊂如国内的湖南中医药大学陈懿课题组等设计了新型高稳定性环状有机铋配合物，并对其抗肿瘤性能进行了研究［６５］；西北大学的杨科武课题组研究了新型β⁃内膦酰胺与荧光β⁃内酰胺类的合成和对金属β⁃内酰胺酶及其耐药细菌的广谱抑制研究［６６］；河南大学李明雪课题组研究了杂环缩氨基硫脲及其金属配合物的合成，晶体结构和生物活性［６７］；陈训课题组以多个Ｃ－Ｈ键的接力官能团化策略，构建复杂异噁唑类活性分子并进行了抗肿瘤活性研究［６８］；江西师范大学陈军民课题组以钯催化碳氢键活化反应进行了合成磺胺类药物活性单元的研究［６９］；成都大学的马文博课题组也采用过渡金属钌催化Ｃ－Ｈ键官能化合成（氢化）氮杂卓类化合物并进行了初步药理活性研究［７０］㊂目前，金属类抗癌药物虽为数众多，但用于临床的不多，存在不同的毒副作用，为了合成抗癌活性高，毒性低且没有耐药性的金属抗癌药物，人们开始打破传统抗癌药物顺铂结构的限制，开辟抗癌药物的新领域㊂关于本课题组一锅法已合成的铜配合物（Ｉ），其部分抗癌活性数据测试如表１所示，该配合物的医药用途于２０１９年已申请一项专利（申请号：２０１９１０９８８３７０３）［７０］，其结构式见图１１㊂其抗癌活性在人体肺癌，肝癌及白血病等治疗效果比第一代抗癌药顺铂的药效要好，其分析研究结果见表１㊂图１１㊀手性双水杨噁唑啉铜配合物Ｆｉｇ．１１㊀Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃｒｏｕｔｅｔｏｔｈｅｂｉｓ（ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ）ｃｏｐｐｅｒｃｏｍｐｌｅｘ表１㊀铜配合物（Ｉ）的抗癌活性数据Ｔａｂｌｅ１㊀ＣｙｔｏｔｏｘｉｃｉｔｙｏｆｃｏｍｐｌｅｘｅｓＩａｇａｉｎｓｔｈｕｍａｎｔｕｍｏｕｒｃｅｌｌｌｉｎｅｓ．细胞系样品人肺癌细胞Ａ５４９㊀ＩＣ５０ʃＳＤμｍｏｌ／Ｌ平均值标准差肝癌ＳＭＣＣ⁃７７２１（ＩＣ５０ʃＳＤ）μｍｏｌ／Ｌ平均值标准差白血病ＨＬ⁃６０（ＩＣ５０ʃＳＤμｍｏｌ／Ｌ平均值标准差铜配合物（Ｉ）３．５０ʃ０．０４３．２９０．０４３．２９０．０４顺铂２３．５５ʃ０．０９１２．４１０．３０４．５００．１１㊀㊀因此，在此基础上，本课题不仅将继续研究一锅法合成新型手性噁唑啉金属配合物，而且要开发其具有自主知识产权的手性催化剂及较高的抗癌活性药物分子，并寻找高效㊁选择性好的新有机化合物的合成方法㊂３㊀小结通过上述分析，一锅法合成噁唑啉大分子金属配合物，不仅应用前景广泛，而且合成的噁唑啉大分子配合物在医药㊁化工等领域具有良好的应用前景㊂第６期罗㊀梅：一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展５４５㊀因此，通过这种合成方法可以合成大分子配合物，能够极大地推动金属配合物在有机合成领域的发展㊂参考文献：［１］ＰＦＡＬＴＺＡ．ＤＲＵＲＹＷＪⅢ．Ｄｅｓｉｇｎｏｆｃｈｉｒａｌｌｉｇａｎｄｓｆｏｒａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｃａｔａｌｙｓｉｓ：ｆｒｏｍＣ２⁃ｓｙｍｍｅｔｒｉｃＰ，Ｐ⁃ａｎｄＮ，Ｎ⁃ｌｉｇａｎｄｓｔｏｓｔｅｒｉｃａｌｌｙａｎｄｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃａｌｌｙｎｏｎｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌＰ，Ｎ⁃ｌｉｇａｎｄｓ［Ｊ］．ＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓｏｆｔｈｅＮａｔｉｏｎａｌＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，２００４，１０１（１６）：５７２３⁃５７２６．［２］ＡＰＰＥＬＲ．Ｔｅｒｔｉａｒｙｐｈｏｓｐｈａｎｅ／ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ，ａｖｅｒｓａｔｉｌｅｒｅａｇｅｎｔｆｏｒｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ，ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ，ａｎｄＰ－Ｎｌｉｎｋａｇｅ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎｉｎＥｎｇｌｉｓｈ，１９７５，１４（１２）：８０１⁃８１１．［３］ＬＵＯＨＷ，ＹＡＮＧＺ，ＬＩＮＷＬ，ｅｔａｌ．Ａｃａｔａｌｙｔｉｃｈｉｇｈｌｙｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅａｌｌｅｎｅａｐｐｒｏａｃｈｔｏｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅ，２０１８，９（７）：１９６４⁃１９６９．［４］ＭＥＹＥＲＳＡＩ，ＳＬＡＤＥＪ．Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓｔｏｃｈｉｒａｌｋｅｔｏｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｉｃａｌｌｙｅｎｒｉｃｈｅｄ．ａｌｐｈａ．⁃ｈｙｄｒｏｘｙａｃｉｄｓ［Ｊ］．ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８０，４５（１４）：２７８５⁃２７９１．［５］ＶＯＲＢＲÜＧＧＥＮＨ，ＫＲＯＬＩＫＩＥＷＩＣＺＫ．ＡｓｉｍｐｌｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆΔ２⁃ｏｘａｚｉｎｅｓ，Δ２⁃ｏｘａｚｉｎｅｓ，Δ２⁃ｔｈｉａｚｏｌｉｎｅｓａｎｄ２⁃ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｂｅｎｚｏｘａｚｏｌｅｓ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，１９９３，４９（４１）：９３５３⁃９３７２．［６］ＣＷＩＫＡ，ＨＥＬＬＺ，ＨＥＧＥＤÜＳＡ，ｅｔａｌ．Ａｓｉｍｐｌｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２⁃ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｏｘａｚｏｌｉｎｅｓａｎｄｏｘａｚｉｎｅｓ［Ｊ］．ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ，２００２，４３（２２）：３９８５⁃３９８７．［７］ＰＡＮＥＫＪＳ，ＭＡＳＳＥＣＥ．Ａｎｉｍｐｒｏｖｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ（４Ｓ，５Ｓ）⁃２⁃ｐｈｅｎｙｌ⁃４⁃（ｍｅｔｈｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌ）⁃５⁃ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｏｘａｚｏｌｉｎｅｆｒｏｍ（Ｓ）⁃ｐｈｅｎｙｌｇｌｙｃｉｎｏｌ［Ｊ］．ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９８，６３（７）：２３８２⁃２３８４．［８］ＫＡＭＡＴ，Ｋ，ＡＧＡＴＡＩ，ＭＥＹＥＲＳＡ，ｅｔａｌ．Ａｎｅｆｆｉｃｉｅｎｔａｎｄｖｅｒｓａｔｉｌｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｐｔｉｃａｌｌｙａｃｔｉｖｅ２⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ：ａｎａｃｉｄ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎｏｆｏｒｔｈｏｅｓｔｅｒｓｗｉｔｈａｍｉｎｏａｌｃｏｈｏｌｓ［Ｊ］．ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９８，６３（９），３１１３⁃３１１６．［９］ＯＵＳＳＡＩＤＢ，ＢＥＲＬＡＮＪ，ＳＯＵＦＩＡＯＵＩＭ，ｅｔａｌ．Ｉｍｐｒｏｖｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｘａｚｏｌｉｎｅｕｎｄｅｒｍｉｃｒｏｗａｖｅｉｒｒａｄｉａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＳｙｎｔｈｅｔｉｃＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，１９９５，２５（５），６５９⁃６６５．［１０］ＢＯＬＭＣ，ＷＥＩＣＫＨＡＲＤＴＫ，ＺＥＨＮＤＥＲＭ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｐｔｉｃａｌｌｙａｃｔｉｖｅｂｉｓ（２⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ）：ｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆａ１，２⁃ｂｉｓ（２⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅＺｎＣｌ２ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＢｅｒｉｃｈｔｅ，１９９１，１２４（５），１１７３⁃１１８０．［１１］ＳＣＨＵＭＡＣＨＥＲＤＰ，ＣＬＡＲＫＪＥ，ＭＵＲＰＨＹＢＬ，ｅｔａｌ．Ａｎｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｆｌｏｒｆｅｎｉｃｏｌ［Ｊ］．ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９０，５５（１８）：５２９１⁃５２９４．［１２］ＢＯＷＥＲＪＦ，ＭＡＲＴＩＮＣＪ，ＲＡＷＳＯＮＤＪ，ｅｔａｌ．Ｄｉａｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｏｆｓｕｌｆｉｄｅｓｉｎｔｏｓｕｌｆｏｘｉｄｅｓ．１，５⁃ａｎｄ１，６⁃ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｉｎｄｕｃｔｉｏｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，ＰｅｒｋｉｎＴｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ１，１９９６，（４），３３３⁃３４２．［１３］ＧＥＮＧＷＺ，ＺＨＡＮＧＷＸ，ＨＡＯＷ，ｅｔａｌ．Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ⁃ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ／ｐａｌｌａｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｃｌｅａｖａｇｅｏｆＣ⁃Ｎｂｏｎｄｓｉｎｓｅｃｏｎｄａｒｙａｍｉｎｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐｙｒｒｏｌｅａｎｄｉｎｄｏｌｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｆｒｏｍｓｅｃｏｎｄａｒｙａｍｉｎｅｓａｎｄａｌｋｅｎｙｌｏｒａｒｙｌｄｉｂｒｏｍｉｄｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１２，１３４（５０）：２０２３０⁃２０２３３．［１４］ＹＵＡＮＨＧＯＮＧＪＸ，ＹＡＮＧＺ．Ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔｅｎｅｓｖｉａａｔａｎｄｅｍｄｉｒｈｏｄｉｕｍ（Ⅱ）⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｔｒｉａｚｏｌｅｄｅｎｉｔｒｏｇｅｎａｔｉｏｎａｎｄ［３＋２］ｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１６，１８（２１）：５５００⁃５５０３．［１５］ＱＩＵＤ，ＺＨＥＮＧＺＴ，ＹＡＮＧＭＦ，ｅｔａｌ．Ｇｏｌｄ（ＩＩＩ）⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｄｉｒｅｃｔａｃｅｔｏｘｙｌａｔｉｏｎｏｆａｒｅｎｅｓｗｉｔｈｌｏｄｏｂｅｎｚｅｎｅｄｉａｃｅｔａｔｅ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１１，１３（１９）：４９８８⁃４９９１．［１６］ＪＩＷＺ，ＬＩＣＬ，ＣＨＥＮＨ，ｅｔａｌ．Ａｎｅｗｌｙｄｅｓｉｇｎｅｄｈｅｔｅｒｏｄｉｅｎｅａｎｄｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｔｏｃｏｎｓｔｒｕｃｔｓｉｘ⁃ｍｅｍｂｅｒｅｄｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓｃｏｎｔａｉｎｉｎｇａｎＮ－Ｏｂｏｎｄ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０１９，５５（８０）：１２０１２⁃１２０１５．［１７］ＨＥＨ，ＬＩＵＷＢ，ＤＡＩＬＸ，ｅｔａｌ．Ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２，３⁃ｄｉｈｙｄｒｏ⁃１Ｈ⁃ｂｅｎｚｏ［ｂ］ａｚｅｐｉｎｅｓ：ｉｒｉｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｔａｎｄｅｍａｌｌｙｌｉｃｖｉｎｙｌａｔｉｏｎ／ａｍｉｎａｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０１０，４９（８）：１４９６⁃１４９９．［１８］ＬＩＵＧＸ，ＬＵＸＹ．ＣａｔｉｏｎｉｃＰａｌｌａｄｉｕｍｃｏｍｐｌｅｘｃａｔａｌｙｚｅｄｈｉｇｈｌｙｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒａｄｄｉｔｉｏｎｏｆａｒｙｌｂｏｒｏｎｉｃａｃｉｄｓｔｏｋｅｔｏｎｅｓ．ａｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｐｔｉｃａｌｌｙａｃｔｉｖｅｃｙｃｌｏａｌｋａｎｏｌｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２００６，１２８（５１）：１６５０４⁃１６５０５．［１９］ＬＩＱＫ，ＦＵＣＬ，ＭＡＳＭ．Ｐａｌｌａｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄａｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆａｌｌｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ：ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆａｌｌｅｎｅｓｗｉｔｈａｎａｄｄｉｔｉｏｎａｌｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄｕｎｉｔ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０１４，５３（２５）：６５１１⁃６５１４．［２０］ＬＩＵＪＷ，ＨＡＮＺＢ，ＷＡＮＧＸＭ，ｅｔａｌ．Ｈｉｇｈｌｙｒｅｇｉｏ⁃ａｎｄｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅａｌｋｏｘｙｃａｒｂｏｎｙｌａｔｉｖｅａｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｅｒｍｉｎａｌａｌｌｅｎｅｓｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙａｓｐｉｒｏｋｅｔａｌ⁃ｂａｓｅｄｄｉｐｈｏｓｐｈｉｎｅ／Ｐｄ（Ⅱ）ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１５，１３７（４９）：１５３４６⁃１５３４９．［２１］ＨＥＷＭ，ＺＨＡＮＧＺＧ，ＭＡＤＷ．ＡｓｃａｌａｂｌｅｔｏｔａｌｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｈｅａｎｔｉｔｕｍｏｒａｇｅｎｔｓＥｔ⁃７４３ａｎｄｌｕｒｂｉｎｅｃｔｅｄｉｎ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０１９，５８（１２）：３９７２⁃３９７５．［２２］ＸＩＯＮＧＨ，ＸＵＨ，ＬＩＡＯＳＨ，ｅｔａｌ．Ｃｏｐｐｅｒ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｈｉｇｈｌｙｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｎｕｌａｔｉｏｎｏｆｉｎｄｏｌｅｓｗｉｔｈｄｏｎｏｒ⁃ａｃｃｅｐｔｏｒｃｙｃｌｏｐｒｏｐａｎｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１３，１３５（２１）：７８５１⁃７８５４．５４６㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年［２３］ＺＨＡＮＧＫ，ＰＥＮＧＱ，ＨＯＵＸＬ，ｅｔａｌ．Ｈｉｇｈｌｙｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｐａｌｌａｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄａｌｋｙｌａｔｉｏｎｏｆａｃｙｃｌｉｃａｍｉｄｅｓ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２００８，４７（９）：１７４１⁃１７４４．［２４］ＹＡＮＧＳ，ＲＵＩＫＨ，ＴＡＮＧＸＹ，ｅｔａｌ．Ｒｈｏｄｉｕｍ／ｓｉｌｖｅｒｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃｃａｔａｌｙｓｉｓｉｎｈｉｇｈｌｙｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｃｙｃｌｏｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ／ｃｒｏｓｓｃｏｕｐｌｉｎｇｏｆｋｅｔｏ⁃ｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｃｙｃｌｏｐｒｏｐａｎｅｓｗｉｔｈｔｅｒｍｉｎａｌａｌｋｙｎｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１７，１３９（１６）：５９５７⁃５９６４．［２５］ＬＵＥ，ＣＨＵＨＸ，ＣＨＥＮＹＦ．Ｓｃａｎｄｉｕｍｔｅｒｍｉｎａｌｉｍｉｄｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ［Ｊ］．ＡｃｃｏｕｎｔｓｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｓｅａｒｃｈ，２０１８，５１（２）：５５７⁃５６６．［２６］ＬＩＵＸＪ，ＸＩＡＮＧＬ，ＬＯＵＹＲＩＡＣＥ，ｅｔａｌ．Ｄｉｖａｌｅｎｔｙｔｔｅｒｂｉｕｍｃｏｍｐｌｅｘ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｈｏｍｏ⁃ａｎｄｃｒｏｓｓ⁃ｃｏｕｐｌｉｎｇｏｆｐｒｉｍａｒｙａｒｙｌｓｉｌａｎｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１９，１４１（１）：１３８⁃１４２．［２７］ＨＵＹＣ，ＷＡＮＧＣＸ，ＷＡＮＧＤＰ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｔｅｔｒａｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｐｙｒｒｏｌｅｓｆｒｏｍｔｅｒｍｉｎａｌａｌｋｙｎｅｓａｎｄｉｍｉｎｅｓ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１３，１５（１２）：３１４６⁃３１４９．［２８］ＺＨＡＮＧＸＰ，ＬＩＺＷ，ＤＩＮＧＱＱ，ｅｔａｌ．Ａｌｋｙｌａｍｉｎｏ⁃ｄｉｒｅｃｔｅｄｏｎｅ⁃ｐｏｔｒｅａｃｔｉｏｎｏｆＮ⁃ａｌｋｙｌａｎｉｌｉｎｅｓｗｉｔｈＣＯ，ａｍｉｎｅｓａｎｄａｌｄｅｈｙｄｅｓｌｅａｄｉｎｇｔｏ２，３⁃ｄｉｈｙｄｒｏｑｕｉｎａｚｏｌｉｎ⁃４（１Ｈ）⁃ｏｎｅｓ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＳｙｎｔｈｅｓｉｓ＆Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２０１９，３６１（５）：９７６⁃９８２．［２９］ＨＥＪ，ＳＨＩＹＰ，ＣＨＥＮＧＷＬ，ｅｔａｌ．Ｒｈｏｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ４⁃ｂｒｏｍｏ⁃１，２⁃ｄｉｈｙｄｒｏｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅｓ：ａｃｃｅｓｓｔｏｂｒｏｍｏｎｉｕｍｙｌｉｄｅｓｂｙｔｈｅｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒｒｅａｃｔｉｏｎｏｆａｂｅｎｚｙｌｂｒｏｍｉｄｅａｎｄａｎα⁃ｉｍｉｎｏｃａｒｂｅｎｅ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０１６，５５（１４）：４５５７⁃４５６１．［３０］ＬＩＺＫ，ＬＩＹＭ，ＺＨＡＯＹＭ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｍｅｔａｌｌｏｐｏｌｙｍｅｒｓａｎｄｄｉｒｅｃｔｖｉｓｕａｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｉｎｇｌｅｐｏｌｙｍｅｒｃｈａｉｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０２０，１４２（１３）：６１９６⁃６２０５．［３１］ＧＥＮＧＷＺ，ＺＨＡＮＧＷＸ，ＨＡＯＷ，ｅｔａｌ．Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ⁃ｐｈｏｓｐｈｉｎｅ／ｐａｌｌａｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｃｌｅａｖａｇｅｏｆＣ－Ｎｂｏｎｄｓｉｎｓｅｃｏｎｄａｒｙａｍｉｎｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｐｙｒｒｏｌｅａｎｄｉｎｄｏｌｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｆｒｏｍｓｅｃｏｎｄａｒｙａｍｉｎｅｓａｎｄａｌｋｅｎｙｌｏｒａｒｙｌｄｉｂｒｏｍｉｄｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０１２，１３４（５０）：２０２３０⁃２０２３３．［３２］ＹＵＡＮＨ，ＧＯＮＧＪＸ，ＹＡＮＧＺ，ｅｔａｌ．Ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｏｘａｂｉｃｙｃｌｏ［２．２．１］ｈｅｐｔｅｎｅｓｖｉａａｔａｎｄｅｍｄｉｒｈｏｄｉｕｍ（Ⅱ）⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｔｒｉａｚｏｌｅｄｅｎｉｔｒｏｇｅｎａｔｉｏｎａｎｄ［３＋２］ｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１６，１８（２１）：５５００⁃５５０３．［３３］柴会宁，刘波，刘爱芹，等．非贵金属（Ｍｎ，Ｃｏ，Ｆｅ）配合物催化醇类脱氢偶联／缩合反应研究进展［Ｊ］．分子催化，２０１８，３２（５）：４８１⁃４９１ＣＨＡＩＨ，ＬＩＵＢ，ＬＩＵＡＱ，ｅｔａｌ．Ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆｎｏｎｐｒｅｃｉｏｕｓｍｅｔａｌ（Ｍｎ，Ｃｏ，Ｆｅ）ｃｏｍｐｌｅｘｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｉｓｏｆａｌｃｏｈｏｌｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｏｌｅｃｕｌａｒＣａｔａｌｙｓｉｓ，２０１８，３２（５）：４８１⁃４９１．［３４］ＬＩＵＱＸ，ＹＡＮＧＦ，ＺＨＡＯＺＸ，ｅｔａｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆａｎｔｈｒａｃｅｎｅ⁃ｂａｓｅｄｔｅｔｒａｐｅｒｉｍｉｄｉｎｅｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅａｎｄｓｅｌｅｃｔｉｖｅｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎｏｆｃｈｒｏｍｉｕｍ（Ⅲ）ｉｏｎｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１９，１５：２８４７⁃２８５５．［３５］ＤＡＮＧＬＬ，ＳＵＮＺＢ，ＳＨＡＮＷＬ，ｅｔａｌ．Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ⁃ｄｒｉｖｅｎｓｅｌｆ⁃ａｓｓｅｍｂｌｙｏｆａｍｏｌｅｃｕｌａｒｆｉｇｕｒｅ⁃ｅｉｇｈｔｋｎｏｔａｎｄｏｔｈｅｒｔｏｐｏｌｏｇｉｃａｌｌｙｃｏｍｐｌｅｘａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅｓ［Ｊ］．ＮａｔｕｒｅＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０１９，１０（１）：２０５７．［３６］ＨＯＮＧＪＱ，ＺＨＡＮＧＬＸ，ＷＡＮＧＫ，ｅｔａｌ，Ｍｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅｒａｒｅ⁃ｅａｒｔｈ⁃ｍｅｔａｌｃｏｍｐｌｅｘｍｅｄｉａｔｅｄｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｏｆＣ＝Ｎ，Ｎ＝ＮａｎｄＮ⁃Ｈｂｏｎｄｓ：ｎｅｗｒｏｕｔｅｓｔｏｉｍｉｄｏｒａｒｅ⁃ｅａｒｔｈ⁃ｍｅｔａｌｃｌｕｓｔｅｒｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ⁃ＡＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌ，２０１３，１９（２４）：７８６５⁃７８７３．［３７］ＬＩＦＢ，ＬＩＵＴＸ，ＷＡＮＧＧＷ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｆｕｌｌｅｒｏｏｘａｚｏｌｅｓ：ｎｏｖｅｌｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆ［６０］ｆｕｌｌｅｒｅｎｅｗｉｔｈｎｉｔｒｉｌｅｓｐｒｏｍｏｔｅｄｂｙｆｅｒｒｉｃｐｅｒｃｈｌｏｒａｔｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００８，７３（１６）：６４１７⁃６４２０．［３８］ＺＨＡＮＧＣ，ＷＡＮＧＺＸ．Ｎ⁃ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃａｒｂｅｎｅ⁃ｂａｓｅｄｎｉｃｋｅｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃａｔａｌｙｓｉｓｉｎｃｒｏｓｓ⁃ｃｏｕｐｌｉｎｇｓｏｆａｒｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｓｗｉｔｈＡｒＭＸ（Ｍ＝ＭｇｏｒＺｎ）［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２００９，２８（２２）：６５０７⁃６５１４．［３９］ＳＵＮＱ，ＬＩＬＧ，ＬＩＵＬＹ，ｅｔａｌ．Ｃｏｐｐｅｒ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｇｅｍｉｎａｌｄｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｔｅｒｍｉｎａｌａｌｋｙｎｅｓｂｙｓｐｌｉｔｔｉｎｇｓｕｌｆｏｎｙｌｈｙｄｒａｚｏｎｅｓｉｎｔｏｔｗｏｐａｒｔｓ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１８，２０（１８）：５５９２⁃５５９６．［４０］ＬＩＭＢ，ＬＩＭＢ，ＷＡＮＧＹ，ｅｔａｌ．Ｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅａｎｄｓｔｅｒｅｏｓｐｅｃｉｆｉｃｃｒｏｓｓ⁃ｃｏｕｐｌｉｎｇｏｆｐｒｉｍａｒｙａｌｌｙｌｉｃａｍｉｎｅｓｗｉｔｈｂｏｒｏｎｉｃａｃｉｄｓａｎｄｂｏｒｏｎａｔｅｓｔｈｒｏｕｇｈｐａｌｌａｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄＣ－Ｎｂｏｎｄｃｌｅａｖａｇｅ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０１２，５１（１２）：２９６８⁃２９７１．［４１］ＱＩＪ，ＺＨＡＮＧＦＬ，ＪＩＮＪＫ，ｅｔａｌ．Ｎｅｗｒａｄｉｃａｌｂｏｒｙｌａｔｉｏｎｐａｔｈｗａｙｓｆｏｒｏｒｇａｎｏｂｏｒｏｎｓｙｎｔｈｅｓｉｓｅｎａｂｌｅｄｂｙｐｈｏｔｏｒｅｄｏｘｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣｈｅｍｉｅＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＥｄｉｔｉｏｎ，２０２０，５９，１２８７６．［４２］ＬＩＱＨ，ＷＡＮＧＳＷ，ＺＨＯＵＳＬ，ｅｔａｌ．Ｈｉｇｈｌｙａｔｏｍｅｆｆｉｃｉｅｎｔｇｕａｎｙｌａｔｉｏｎｏｆｂｏｔｈａｒｏｍａｔｉｃａｎｄｓｅｃｏｎｄａｒｙａｍｉｎｅｓｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｓｉｍｐｌｅｌａｎｔｈａｎｉｄｅａｍｉｄｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００７，７２（１８）：６７６３⁃６７６７．［４３］ＺＨＡＮＧＪＸ，ＷＡＮＧＨＹ，ＪＩＮＱＷ，ｅｔａｌ．Ｔｈｉｏｕｒｅａ⁃ｑｕａｔｅｒｎａｒｙａｍｍｏｎｉｕｍｓａｌｔｃａｔａｌｙｚｅｄａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ１，３⁃ｄｉｐｏｌａｒｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｉｍｉｎｏｅｓｔｅｒｓｔｏｃｏｎｓｔｒｕｃｔｓｐｉｒｏ［ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎ⁃３，３＇⁃ｏｘｉｎｄｏｌｅｓ］［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１６，１８（１９）：４７７４⁃４７７７．［４４］ＹＡＮＧＳ，ＺＨＵＸＣ，ＺＨＯＵＳＬ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ａｎｄｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｒａｒｅ⁃ｅａｒｔｈｍｅｔａｌａｍｉｄｅｓｗｉｔｈａ第６期罗㊀梅：一锅法合成噁唑啉金属配合物研究进展５４７㊀ｎｅｕｔｒａｌｐｙｒｒｏｌｙｌ⁃ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄｉｎｄｏｌｙｌｌｉｇａｎｄ［Ｊ］．ＳｃｉｅｎｃｅＣｈｉｎａＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１４，５７（８）：１０９０⁃１０９７．［４５］ＷＵＹＮ，ＺＨＡＮＧＹＰ，ＪＩＡＮＧＭＪ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆｖｉｓｉｂｌｅ⁃ｌｉｇｈｔｐｈｏｔｏ⁃ｃａｔａｌｙｔｉｃｅｌｅｃｔｒｏｎａｎｄｅｎｅｒｇｙｔｒａｎｓｆｅｒｆａｃｉｌｉｔａｔｉｎｇｍｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆβ⁃ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄα，α⁃ｄｉａｒｙｌｅｔｈｙｌａｍｉｎｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０１９，５５（４５）：６４０５⁃６４０８．［４６］ＭＥＮＧＸＭ，ＣＵＩＬＳ，ＷＡＮＧＸＰ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｄｉｖｅｒｓｉｔｙ，ｍａｇｎｅｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｄｙｅａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｏｆｖａｒｉｏｕｓＣｏ（Ⅱ）ＭＯＦｓｂａｓｅｄｏｎａｓｅｍｉ⁃ｆｌｅｘｉｂｌｅ４⁃（３，５⁃ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌａｔｏｂｅｎｚｙｌｏｘｙ）ｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ［Ｊ］．ＣｒｙｓｔＥｎｇＣｏｍｍ，２０１７，１９（４４）：６６３０⁃６６４３．［４７］ＺＨＡＮＧＺＷ，ＬＩＨＢ，ＬＩＪ，ｅｔａｌ．ＳｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｅｐｏｘｉｄｅｓｆｒｏｍａｌｋｙｌｂｒｏｍｉｄｅｓａｎｄａｌｃｏｈｏｌｓｗｉｔｈｉｎｓｉｔｕｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｏｆｄｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍｙｌｉｄｅｉｎＤＭＳＯｏｘｉｄａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０２０，８５（２）：５３７⁃５４７．［４８］ＷＡＮＧＭＳ，ＳＨＩＬ，ＬＩＹＦ，ｅｔａｌ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆγ⁃ｐｙｒｏｎｅｓｆｒｏｍｆｏｒｍａｌ［４＋２］ｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｋｅｔｅｎｅｄｉｔｈｉｏａｃｅｔａｌｓｗｉｔｈａｃｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１９，８４（１５）：９６０３⁃９６１０．［４９］ＺＨＡＮＧＰＺ，ＬＩＣＫ，ＺＨＡＮＧＧＹ，ｅｔａｌ．ＤｉｒｅｃｔｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅＣｓｐ２⁃Ｈｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌａｔｉｏｎｏｆｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅｓａｎｄｐｙｒｉｄｉｎｏｎｅｓ［Ｊ］．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，２０１６，７２（２３）：３２５０⁃３２５５．［５０］ＪＩＡＮＧＸＦ，ＴＡＮＨ，ＣＵＩＨＬ．ＦｅＣｌ３ｍｅｄｉａｔｅｄｄｉｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｄｉｈｙｄｒｏｐｙｒｒｏｌｏ［２，１⁃ａ］ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅｓａｎｄｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｅｔｒａｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｐｙｒｒｏｌｅｓ［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｉｃ＆ＢｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０２０，１８（４）：６６０⁃６６５．［５１］ＬＵＯＭ，ＺＨＡＮＧＪＣ，ＰＡＮＧＷＭ，ｅｔａｌ．Ｏｎｅ⁃ｓｔｅｐｍｕｌｔｉｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｈｉｒａｌｏｘａｚｏｌｉｎｙｌ⁃ｚｉｎｃｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＣｅｎｔｒａｌＪｏｕｒｎａｌ，２０１７，１１（１）：８１．［５２］ＬＵＯＭ，ＺＨＡＮＧＪＣ，ＹＩＮＨ，ｅｔａｌ．Ｏｎｅ⁃ｓｔｅｐｔｅｍｐｌａｔｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｈｉｒａｌｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓａｌｉｃｙｌｏｘａｚｏｌｉｎｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．ＢＭＣＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１９，１３（１）：５１．［５３］ＬＵＯＭ，ＬＩＨＭ．Ｏｎｅ⁃ｐｏｔｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｃｈｉｒａｌｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＩｒａｎｉａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ，２０２０，１７：９６３⁃９７１．［５４］ＦＲＩＮＧＳＭ，ＢＯＬＭＣ，ＢＬＵＭＡ，ｅｔａｌ．Ｓｕｌｆｏｘｉｍｉｎｅｓｆｒｏｍａｍｅｄｉｃｉｎａｌｃｈｅｍｉｓｔ＇ｓｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅ：ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌａｎｄｉｎｖｉｔｒｏｐａｒａｍｅｔｅｒｓｒｅｌｅｖａｎｔｆｏｒｄｒｕｇｄｉｓｃｏｖｅｒｙ［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１７，１２６：２２５⁃２４５．［５５］ＹＵＡＮＱＪ，ＬＩＵＤＬ，ＺＨＡＮＧＷＢ．Ｉｒｉｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｆβ，γ⁃ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄγ⁃ｌａｃｔａｍｓ：ｓｃｏｐｅａｎｄｍｅｃｈａｎｉｓｔｉｃｓｔｕｄｉｅｓ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＬｅｔｔｅｒｓ，２０１７，１９（５）：１１４４⁃１１４７．［５６］ＬＡＮＪＪ，ＨＵＡＮＧＬ，ＬＯＵＨＹ，ｅｔａｌ．ＤｅｓｉｇｎａｎｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｎｏｖｅｌＣ１４⁃ｕｒｅａ⁃ｔｅｔｒａｎｄｒｉｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｗｉｔｈｐｏｔｅｎｔａｎｔｉ⁃ｃａｎｃｅｒａｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１８，１４３：１９６８⁃１９８０．［５７］ＷＡＮＧＪＫ，ＺＯＮＧＹＸ，ＷＡＮＧＸＣ，ｅｔａｌ．Ａｓｅｌｆ⁃ａｓｓｅｍｂｌｅｄｂｉｓｏｘａｚｏｌｉｎｅ／ＰｄｃｏｍｐｏｓｉｔｅｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅａｓａｎｅｘｃｅｌｌｅｎｔｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒＳｕｚｕｋｉ⁃Ｍｉｙａｕｒａｃｏｕｐｌｉｎｇｒｅａｃｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＧｒｅｅｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１６，１８（４）：９６７⁃９７３．［５８］ＨＵＦＹ，ＸＩＥＳＬ，ＪＩＡＮＧＬＭ，ｅｔａｌ．Ｌｉｖｉｎｇｃａｔｉｏｎｉｃｒｉｎｇ⁃ｏｐｅｎｉｎｇｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ２⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓｉｎｉｔｉａｔｅｄｂｙｒａｒｅ⁃ｅａｒｔｈｍｅｔａｌｔｒｉｆｌａｔｅｓ［Ｊ］．ＲＳＣＡｄｖａｎｃｅｓ，２０１４，４（１０４）：５９９１７⁃５９９２６．［５９］刘晓，李晟冉，吴一弦．活性正离子聚合及原位制备聚醋酸乙烯酯⁃ｇ⁃聚四氢呋喃共聚物／纳米银复合材料［Ｊ］．高分子学报，２０１７（１１）：１７５３⁃１７６１．ＬＩＵＸ，ＬＩＳＲ，ＷＵＹＸ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌａｃｅｔａｔｅ）⁃ｇ⁃ｐｏｌｙｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｇｒａｆｔｃｏｐｏｌｙｍｅｒｗｉｔｈｓｉｌｖｅｒｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｖｉａｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆｌｉｖｉｎｇｃａｔｉｏｎｉｃｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎａｎｄｇｒａｆｔｉｎｇ⁃ｏｎｔｏａｐｐｒｏａｃｈ［Ｊ］．ＡｃｔａＰｏｌｙｍｅｒｉｃａＳｉｎｉｃａ，２０１７（１１）：１７５３⁃１７６１．［６０］ＺＨＥＮＧＹＬ，ＮＩＥＸＦ，ＬＯＮＧＹ，ｅｔａｌ．Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆＮ⁃ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｌａｃｔａｍｓｂｙａｃｃｅｐｔｏｒｌｅｓｓｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｖｅｃｏｕｐｌｉｎｇｏｆｄｉｏｌｓｗｉｔｈｐｒｉｍａｒｙａｍｉｎｅｓ［Ｊ］．ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，２０１９，５５（８２）：１２３８４⁃１２３８７．［６１］ＡＹＹＡＳＷＡＭＹＰＣ，ＶＡＲＥＮＩＫＯＶＡ，ＤＥＲＵＩＴＥＲＧ．Ｄｉｒｅｃｔａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎａｎｄｄｙｎａｍｉｃｋｉｎｅｔｉｃｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｏｆａｒｙｌｋｅｔｏｎｅｓｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙａｎｉｒｉｄｉｕｍ⁃ＮＨＣｅｘｈｉｂｉｔｉｎｇｈｉｇｈｅｎａｎｔｉｏ⁃ａｎｄｄｉａｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ⁃ＡＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌ，２０２０，２６（１１）：２３３３⁃２３３７．［６２］ＣＨＡＩＨＮ，ＬＩＵＴＴ，ＹＵＺＫ．ＮＨＴｓｅｆｆｅｃｔｏｎｔｈｅｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｏｆＲｕ（Ⅱ）ｃｏｍｐｌｅｘｃａｔａｌｙｓｔｓｂｅａｒｉｎｇａｃｈｉｒａｌｂｉｓ（ＮＨＴｓ）⁃ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄｉｍｉｄａｚｏｌｙｌ⁃ｏｘａｚｏｌｉｎｙｌ⁃ｐｙｒｉｄｉｎｅｌｉｇａｎｄｆｏｒａｓｙｍｍｅｔｒｉｃｔｒａｎｓｆｅｒｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｆｋｅｔｏｎｅｓ［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，２０１７，３６（２１）：４１３６⁃４１４４．［６３］ＮＩＫＯＮＯＶＧＩ．Ａｎｉｒｏｎｃａｔａｌｙｓｔｆｏｒａｓｙｍｍｅｔｒｉｃａｌｋｅｎｅｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＣｈｅｍＣａｔＣｈｅｍ，２０１５，７（１３）：１９１８⁃１９１９．［６４］ＲＯＳＥＮＢＥＲＧＢ，ＶＡＮＣＡＭＰＬ，ＴＲＯＳＫＯＪ，ｅｔａｌ．Ｐｌａｔｉｎｕｍｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：ａｎｅｗｃｌａｓｓｏｆｐｏｔｅｎｔａｎｔｉｔｕｍｏｕｒａｇｅｎｔｓ［Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，１９６９，２２２（５１９１）：３８５⁃３８６．［６５］ＬＥＩＪ，ＬＩＵＹＰ，ＯＵＹＣ，ｅｔａｌ．Ｏｒｇａｎｏａｎｔｉｍｏｎｙ（ＩＩＩ）ｈａｌｉｄｅｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈａｚａｓｔｉｂｏｃｉｎｅｆｒａｍｅｗｏｒｋａｓｐｏｔｅｎｔｉａｌａｎｔｉｔｕｍｏｒａｇｅｎｔｓ：ＣｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｂｅｔｗｅｅｎｃｙｔｏｔｏｘｉｃａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄＮңＳｂｉｎｔｅｒ⁃ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＥｕｒｏｐｅａｎＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｄｉｃｉｎａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１９，１７７，３５０⁃３６１．［６６］ＹＡＮＧＫＷ，ＧＯＬＩＣＨＦＣ，ＳＩＧＤＥＬＴＫ，ｅｔａｌ．Ｐｈｏｓｐｈｉｎａｔｅ，ｓｕｌｆｏｎａｔｅ，ａｎｄｓｕｌｆｏｎａｍｉｄａｔｅｄｉｐｅｐｔｉｄｅｓａｓｐｏｔｅｎｔｉａｌｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓｏｆＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａｃｏｌｉａｍｉｎｏｐｅｐｔｉｄａｓｅＮ［Ｊ］．Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ＆Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ５４８㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＬｅｔｔｅｒｓ，２００５，１５（２３）：５１５０⁃５１５３．［６７］ＬＩＭＸ，ＺＨＡＮＧＤ，ＺＨＡＮＧＬＺ，ｅｔａｌ．Ｄｉｏｒｇａｎｏｔｉｎ（ＩＶ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓｗｉｔｈ２⁃ｂｅｎｚｏｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅａｎｄ２⁃ａｃｅｔｙｌｐｙｒａｚｉｎｅＮ（４）⁃ｐｈｅｎｙｌｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｏｎｅｓ：ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｃｒｙｓｔａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄｂｉｏｌｏｇｉｃａｌａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１１，６９６（４）：８５２⁃８５８．［６８］ＸＩＥＹ，ＬＩＹＬ，ＣＨＥＮＸ，ｅｔａｌ．Ｃｏｐｐｅｒ／ａｍｉｎｅ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｆｏｒｍａｌｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ［３＋２］ｃｙｃｌｏａｄｄｉｔｉｏｎｏｆａｎα，β⁃ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄＯ⁃ａｃｅｔｙｌｏｘｉｍｅｗｉｔｈｅｎａｌｓ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙＦｒｏｎｔｉｅｒｓ，２０１８，５（１０）：１６９８⁃１７０１．［６９］ＷＡＮＧＤＹ，ＬＩＵＷ，ＹＩＦ．ｅｔａｌＰａｌｌａｄｉｕｍ⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄｄｉｒｅｃｔＣ⁃Ｈａｒｙｌａｔｉｏｎｏｆ３⁃ａｒｙｌ⁃２Ｈ⁃ｂｅｎｚｏ［１，２，４］ｔｈｉａｄｉａｚｉｎｅ１，１⁃ｄｉｏｘｉｄｅｓ：ａｎｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓｔｒａｔｅｇｙｔｏｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆｂｅｎｚｏｔｈｉａｄｉａｚｉｎｅ⁃１，１⁃ｄｉｏｘｉｄｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｏｒｇａｎｉｃ＆ＢｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１６，１４（６）：１９２１⁃１９２４．［７０］ＭＡＷＢ，ＷＥＮＧＺＹ，ＲＯＧＧＥＴ，ｅｔａｌ．Ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ（Ⅱ）⁃ｃａｔａｌｙｚｅｄＣ－Ｈｃｈａｌｃｏｇｅｎａｔｉｏｎｏｆａｎｉｌｉｄｅｓ［Ｊ］．ＡｄｖａｎｃｅｄＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣａｔａｌｙｓｉｓ，２０１８，３６０（４）：７０４⁃７１０．［７１］罗梅，李国雄，谢蓝．一种手性噁唑啉铜配合物的用途：ＣＮ２０１９１０９８８３７０．３［Ｐ］．２０２０⁃０１⁃１０．ＬＵＯＭ，ＬＩＧＸ，ＸＩＥＬ．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆａｃｈｉｒａｌｏｘａｚｏｌｉｎｅｃｏｐｐｅｒｃｏｍｐｌｅｘ：ＣＮ２０１９１０９８８３７０．３［Ｐ］．２０２０⁃０１⁃１０．［责任编辑：任艳蓉］ＤＯＩ：１０．１４００２／ｊ．ｈｘｙａ．２０２３．０６．００５｜化学研究，２０２３，３４（６）：５３８－５４８。
干胶一锅法制备的双金属功能化znco-mof催化材料及其制备方法与应用
干胶一锅法制备的双金属功能化znco-mof催化材料及其制备
方法与应用
干胶一锅法制备的双金属功能化ZnCo-MOF催化材料是一种
具有双金属结构的金属有机框架材料。
其制备方法是通过将金属离子与有机配体在溶液中反应形成金属有机框架，在反应过程中加入干胶作为催化剂，促进金属离子的配位及框架的形成。
制备方法简单、高效，并且可以在一锅反应中完成，减少了制备过程中的环境污染和资源浪费。
双金属功能化ZnCo-MOF催化材料具有独特的催化性能和应
用优势。
其双金属结构使其具有多功能催化活性位点，能够同时催化多种反应，提高催化活性和选择性。
此外，ZnCo-MOF
材料具有高特异表面积和孔隙结构，能够提供丰富的催化活性位点和良好的反应环境，有利于反应物的扩散和反应过程的进行。
双金属功能化ZnCo-MOF催化材料的应用十分广泛。
它可以
作为高效的催化剂用于有机合成中的催化反应，如氧化反应、还原反应、选择性催化等。
此外，它还可以用于光催化、电催化和储氢材料等领域。
双金属功能化ZnCo-MOF催化材料具
有结构可控、催化活性高、环境友好等优点，有望在可再生能源领域、环境保护领域和新能源材料领域等方面得到广泛应用。
Aldol缩合-水解“一锅”法制备反式肉桂酸——推荐一个改进的有机合成实验
大 学 化 学Univ. Chem. 2024, 39 (4), 322收稿：2023-09-25；录用：2023-11-29；网络发表：2023-12-18*通讯作者，Email:****************.cn基金资助：国家自然科学基金(22077070)•化学实验• doi: 10.3866/PKU.DXHX202309095 Aldol 缩合-水解“一锅”法制备反式肉桂酸——推荐一个改进的有机合成实验常煜琨，黄昊秦，王宝雷*南开大学化学学院，元素有机化学国家重点实验室，天津 300071摘要：肉桂酸是一种重要的有机合成中间体以及精细化工原料，广泛应用于多个领域。
肉桂酸制备是本科生有机化学实验教学中的重要内容之一，常按照经典的以苯甲醛和乙酸酐为原料、醋酸钾/碳酸钾为催化剂的Perkin 反应来进行。
本文提出了一种新的方法——Aldol 缩合-水解法，用于制备反式肉桂酸。
该法以苯甲醛、乙酸乙酯和叔丁醇钾为原料进行反应，再以“一锅”的方式依次进行蒸馏、加碱水解、蒸馏和酸化即得反式肉桂酸纯品，具有原料/试剂廉价易得、用量少、实验装置简单、能耗小、操作便捷、产率高、耗时较短和环境污染小等优点，非常值得推荐用于本科生实验教学，更有利于对学生在掌握多方面基础理论知识和实验技能的同时，拓展便捷高效合成有机物的创新思维和提高节能环保意识等综合素质的培养。
关键词：反式肉桂酸；苯甲醛；乙酸乙酯；叔丁醇钾；“一锅”合成中图分类号：G64；O6Preparation of Trans -Cinnamic Acid via “One-Pot” Protocol of Aldol Condensation-Hydrolysis Reaction: Recommending an Improved Organic Synthesis ExperimentYukun Chang, Haoqin Huang, Baolei Wang *State Key Laboratory of Elemento-Organic Chemistry, College of Chemistry, Nankai University, Tianjin 300071, China.Abstract: Cinnamic acid is an important intermediate in organic synthesis and a valuable raw material in the fine chemicals industry, with a wide range of applications across various fields. The preparation of cinnamic acid is a significant component in undergraduate organic chemistry experiments. Traditionally, it is achieved through the classic Perkin reaction, using benzaldehyde and acetic anhydride as starting materials and employing potassium acetate/potassium carbonate as catalysts. This article proposes a novel approach, namely the Aldol condensation-hydrolysis method, for the synthesis of trans -cinnamic acid. In this method, benzaldehyde, ethyl acetate, and potassium tert -butoxide are used as reactants, and the reaction proceeds through a “one-pot” process involving reflux, distillation, alkali hydrolysis, distillation again, and acidification, ultimately yielding pure trans -cinnamic acid. This method offers numerous advantages, including the use of inexpensive raw materials and reagents, low quantities required, simple equipment setup, low energy consumption, easy operation, high yield, short reaction time, and minimal environmental pollution. Therefore, it is highly recommended for undergraduate experimental teaching. Furthermore, this method not only helps students acquire a comprehensive understanding of fundamental theoretical knowledge and experimental skills but also encourages them to think innovatively in terms of convenient and efficient synthesis of organic compounds. Additionally, it fosters awareness of energy conservation and environmental protection, contributing to the development of well-rounded individuals.Key Words: Trans-Cinnamic acid; Benzaldehyde; Ethyl acetate; Potassium tert-butoxide; “One-pot” synthesis肉桂酸，又名β-苯基丙烯酸、3-苯基丙烯酸，是一种重要的精细化工中间体，其烯基双键有顺式和反式两种构型(顺式体熔点68 °C，反式体熔点133 °C)，且多为较稳定的反式异构体[1]。
钼钒酸试剂
钼钒酸试剂钼钒酸试剂是一种重要的化学试剂，广泛应用于分析化学领域，尤其在测定磷酸盐、硅酸盐等无机离子方面具有重要应用。
钼钒酸试剂的制备和性质如下所述。
一、钼钒酸试剂的制备钼钒酸试剂通常是通过将钼酸铵和偏钒酸铵按一定比例混合而制备得到的。
具体制备方法如下：1. 称取一定质量的偏钒酸铵（NH4VO3，分析纯）溶于适量水中，必要时可加热溶解，但温度不得超过60℃。
2. 称取一定质量的钼酸铵（(NH4)6Mo7O24·4H2O，分析纯）溶于适量水中，加热溶解，然后冷却至室温。
3. 将步骤1和步骤2中制备的溶液按照一定比例（如1:4）混合，搅拌均匀。
4. 用水稀释至一定体积（如1000mL），避光保存。
二、钼钒酸试剂的性质1. 外观：钼钒酸试剂为无色或淡黄色的透明溶液，具有较为稳定的性质。
2. 溶解性：钼钒酸试剂在水中具有良好的溶解性，可溶于乙醇、甲醇等有机溶剂。
3. 稳定性：钼钒酸试剂在常温下具有较高的稳定性，但应避免长时间暴露在阳光下，以免发生分解。
4. 显色反应：钼钒酸试剂与磷酸盐、硅酸盐等无机离子发生显色反应，形成特定颜色的化合物，便于测定。
三、钼钒酸试剂的应用1. 磷酸盐的测定：钼钒酸试剂与磷酸盐发生显色反应，生成磷钼蓝，通过分光光度法可准确测定磷酸盐的含量。
2. 硅酸盐的测定：钼钒酸试剂与硅酸盐发生显色反应，生成硅钼蓝，通过分光光度法可准确测定硅酸盐的含量。
3. 其他无机离子的测定：钼钒酸试剂还可用于测定其他无机离子，如钨酸盐、钼酸盐等。
4. 分析化学教学实验：钼钒酸试剂在分析化学教学实验中也具有重要应用，如测定磷酸盐、硅酸盐等实验。
四、注意事项1. 制备钼钒酸试剂时，应严格按照比例称取试剂，确保试剂的质量。
2. 避免长时间暴露在阳光下，以免发生分解。
3. 使用钼钒酸试剂进行测定时，应准确控制溶液的体积和浓度，以确保测定结果的准确性。
4. 钼钒酸试剂具有一定的腐蚀性，使用时应注意防护措施，避免对皮肤和眼睛造成刺激。
钯配合物-钒取代钼磷酸单组分双活性中心催化剂的制备方法及应用
钯配合物-钒取代钼磷酸单组分双活性中心催化剂的制备方法
及应用
佚名
【期刊名称】《中国钼业》
【年(卷),期】2016(40)2
【摘要】专利申请号：CN201310437642.3公开号：CN103480417A申请日：2013.09.24公开日：2014.01.01申请人：北京理工大学本发明涉及钯配合物-钒取代钼磷酸单组分双活性中心催化剂的制备方法及应用,是将钯配合物与钒取代钼磷酸通过静电作用力相结合,一锅法制备钯配合物-钒取代钼磷酸二元催化剂。
该方法以配位取代及离子交换反应为基础,具有简单易行、操作可控等特点。
【总页数】1页(P50-50)
【关键词】活性中心;静电作用力;离子交换反应;申请日;北京理工大学;专利申请;选择性氧化;催化活性
【正文语种】中文
【中图分类】O614.823
【相关文献】
1.制备方法对氧化镁负载钼钒磷酸铜催化剂结构和催化性能的影响 [J], 周广栋;郭晓红;吴淑杰;李亚男;李文兴;程铁欣
2.用于制备含氧化合物的钯、钨和锆基催化剂，该催化剂的制备方法和利用该催化剂制备含氧化合物的方法 [J],
3.双取代二茂铁为配体的配合物研究——Ⅲ.1,1’-双(二苯基膦)二茂铁氯化钯配合
物的合成、表征、电化学性质和晶体结构 [J], 席振峰;杨瑞娜;候益民;金斗满;罗保生
4.钯配合物-钼磷酸单组分双活性中心催化剂的制备方法及应用 [J],
5.无溶剂条件下以10-钼-2-钒磷酸为高效、可重复使用催化剂一锅法合成2,4,5-三取代咪唑衍生物（英文） [J], Laxmikant D.Chavan;Sunil G.Shankarwar
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讲练测高考化学三轮复习核心热点总动员专题06电化学含解析
电化学【名师精讲指南篇】【高考真题再现】1．【2018新课标1卷】最近我国科学家设计了一种CO2+H2S协同转化装置，实现对天然气中CO2和H2S的高效去除。
示意图如图所示，其中电极分别为ZnO@石墨烯（石墨烯包裹的ZnO）和石墨烯，石墨烯电极区发生反应为：℃EDTA-Fe2+-e-＝EDTA-Fe3+℃2EDTA-Fe3++H2S＝2H++S+2EDTA-Fe2+该装置工作时，下列叙述错误的是（）A．阴极的电极反应：CO2+2H++2e-＝CO+H2OB．协同转化总反应：CO2+H2S＝CO+H2O+SC．石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯上的低D．若采用Fe3+/Fe2+取代EDTA-Fe3+/EDTA-Fe2+，溶液需为酸性【答案】C1【解析】分析：该装置属于电解池，CO2在ZnO@石墨烯电极上转化为CO，发生得到电子的还原反应，为阴极，石墨烯电极为阳极，发生失去电子的氧化反应，据此解答。
详解：A、CO2在ZnO@石墨烯电极上转化为CO，发生得到电子的还原反应，为阴极，电极反应式为CO2+H＋+2e－＝CO+H2O，A正确；B、根据石墨烯电极上发生的电极反应可知℃+℃即得到H2S－2e－＝2H＋+S，因此总反应式为CO2+H2S＝CO+H2O+S，B正确；C、石墨烯电极为阳极，与电源的正极相连，因此石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯电极上的高，C错误；D、由于铁离子、亚铁离子均易水解，所以如果采用Fe3＋/Fe2＋取代EDTA-Fe3＋/EDTA-Fe2＋，溶液需要酸性，D正确。
答案选C。
点睛：准确判断出阴阳极是解答的关键，注意从元素化合价变化的角度去分析氧化反应和还原反应，进而得出阴阳极。
电势高低的判断是解答的难点，注意从物理学的角度借助于阳极与电源的正极相连去分析。
2．【2018新课标2卷】我国科学家研发了一种室温下“可呼吸”的Na—CO2二次电池。
将NaClO4溶于有机溶剂作为电解液，钠和负载碳纳米管的镍网分别作为电极材料，电池的总反应为：3CO2+4Na2Na2CO3+C。
(易错题)高中化学选修一第三章《水溶液中的离子反应与平衡》检测卷(有答案解析)(2)
一、选择题1．(0分)[ID ：138794]下列方程式正确的是 A ．硫化钠溶液呈碱性：S 2-+2H 2OH 2S+2OH -B ．铁与水蒸气在高温下反应：3Fe+4H 2O(g)高温Fe 3O 4+4H 2C ．向碳酸钠溶液中通入少量SO 2：--2-33223CO +SO +H O=HSO +HCOD ．碳酸氢铵溶液中加入足量氢氧化钠：+-432NH +OH =NH H O2．(0分)[ID ：138776]常温下某无色溶液由水电离的c (H +)为1×10-12 mol/L ，下列一定能大量共存的离子是 A ．K +、Cl -、+4NH 、HS - B ．K +、Fe 3+、I -、2-3COC ．Na +、Cl -、-3NO 、2-4SOD ．Na +、Cu 2+、Cl -、-3HCO3．(0分)[ID ：138775]常温下，用0.10mol·L −1NaOH 溶液分别滴定20.00mL 浓度均为0.10mol·L −1的CH 3COOH 溶液和HCN 溶液所得滴定曲线如图所示。
下列说法正确的是A ．当加入10mLNaOH 时：c(CH 3COOH)>c(HCN)B ．点③所示溶液中：c(Na ＋)﹤c(CH 3COOH)C ．点①所示溶液中：c(Na ＋)>c(HCN)D ．已知常温下某碱MOH 的K b =1×10−9，则MCN 的水溶液呈碱性 4．(0分)[ID ：138761]下列措施不合理的是A ．洁厕剂和漂白精不能混合使用，否则易产生有毒气体B ．用Na 2S 作沉淀剂，除去废水中的Cu 2+和Hg 2+C ．高温下用焦炭还原SiO 2制取粗硅D ．明矾既可用于净水，又可杀菌消毒5．(0分)[ID ：138756]常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是 A ．()()-+c OH c H=10-12的溶液中：NH +4、Cu 2+、NO -3、SO 2-4 B ．KSCN 溶液显红色的溶液中：NH +4、K +、Cl -、I - C ．0.1mol ·L -1的NaHCO 3溶液中：K +、OH -、Cl -、SO 2-4D ．水电离产生的c (OH -)=10-12 mol ·L -1的溶液中：Na +、Al 3+、Cl -、NO -36．(0分)[ID ：138755]室温下，有pH 均为9的NaOH 溶液和CH 3COONa 溶液各10 mL ，下列说法正确的是A ．两种溶液中的c(Na ＋)相等B ．分别加水稀释到100 mL 时，两种溶液的pH 依然相等C ．两种溶液中由水电离出的c(OH -)之比为-9-51010D ．分别与同浓度的盐酸反应，恰好完全反应时消耗的盐酸体积相等 7．(0分)[ID ：138750]下列有关说法正确的是A ．H 3PO 2与足量的NaOH 反应生成NaH 2PO 2，则NaH 2PO 2属于酸式盐B ．已知电离平衡常数(25℃)HClO K a =2.95×l0–8；H 2CO 3K a 1=4.3×l0–7、K a2=5.6×l0–11，将少量的CO 2通入NaClO 溶液中反应离子方程式为2ClO -+CO 2+H 2O=2HClO+2-3CO C ．在测定中和热时，用铜质搅拌棒代替环形玻璃搅拌棒，对测定结果无影响 D ．探究温度对硫代硫酸钠与硫酸反应速率的影响时，若先将两种溶液混合并计时，再用水浴加热至设定温度，则测得的反应速率偏低8．(0分)[ID ：138748]下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是 A ．2Na S 溶液中c(OH -)=c(H +)+c(HS -)+2c(H 2S)B ．23Na CO 溶液中：+2--33c(Na )=2c(CO )+2c(HCO )C ．室温下，pH=1的CH 3COOH 溶液和pH=13的NaOH 溶液等体积混合：溶液中离子浓度的大小顺序为：+--+3c(Na )>c(CH COO )>c(OH )>c(H )D ．-10.1mol L 的24NaHC O 溶液的pH=4，则4-+2-222424c(HC O )>c(H )>c(H C O )>c(C O ) 9．(0分)[ID ：138745]室温下，H 2B 的电离平衡常数K a1=5.9×10-2，K a2=6.4×10-5，用0.1000 mol/LNaOH 溶液滴定20.00 mL0.1000 mol/LH 2B 溶液的曲线如图所示 (体积变化忽略不计)。
二维层状结构的亚磷酸-草酸钴的无溶剂合成及表征
二维层状结构的亚磷酸-草酸钴的无溶剂合成及表征发布时间：2021-07-16T03:32:51.228Z 来源：《中国科技人才》2021年第11期作者：姜学斌杨懿凡黄亮亮[导读] 金属磷酸盐由于其在催化[1]，气体存储[2]，分离[3]等领域的潜在应用前景而成为一类重要的固体材料。
辽宁石油化工大学石油化工学院辽宁抚顺 113001摘要：以 N,N ′?二甲基哌嗪(Me2ppz)为模板剂，在无溶剂的条件下，合成一个新型亚磷酸草酸钴化合物Co(H2PO3)(C2O4)·(C6N2H12)0.5 (1)。
通过单晶和粉末X射线衍射，热重分析（TGA），FT-IR，ICP-AES和元素分析对化合物进行表征。
单晶X射线衍射分析表明，化合物1的结构是由CoO6八面体，[C2O4] 2-单元构成并用[HPO3] 2-假四面体修饰的二维层状结构。
关键词：无溶剂合成；开放骨架；亚磷酸-草酸钴金属磷酸盐由于其在催化[1]，气体存储[2]，分离[3]等领域的潜在应用前景而成为一类重要的固体材料。
近年来的研究表明：通过将形状功能不同的有机配体引入金属磷酸盐中，可以创建具有新颖结构和特殊功能的新型无机-有机杂化材料。
草酸作为一种简单廉价的多齿配体，引起来人们的研究兴趣，通过引入草酸配体，大量的金属磷酸-草酸化合物被合成出来。
例如，Lindong Luan 等人报导了六种新型金属磷酸草酸盐[4]。
Chunmei Duan 等人报导了三种具有光致发光和反磁性性质的磷酸-草酸锰杂化固体材料[5]。
近年来，用[HPO3] 2-配体替代金属磷酸草酸盐中的[PO4] 3-配体引起了人们的极大兴趣。
与[PO43-]四面体配体相比，[HPO32-]假四面体配体只有三个配位点，这可以减少M-O-P的连接，这有助于形成新颖的拓扑和更开放的框架结构。
水热/溶剂热合成是最常用的金属磷酸盐合成方法。
与水热/溶剂热合成相比，无溶剂合成作为一种典型的绿色合成途径引起了人们的关注，许多固体材料已经通过无溶剂合成被制备出来[6]。