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转载造纸化学品行业市场研究报告下原文地址：造纸化学品行业市场研究报告(下)作者：随云逝水四、部分重点造纸化学品技术发展情况对于在铜版纸等中高档纸、特种纸生产过程中所使用到的一些重要化学品,下面就其本质的发展驱动力及未来的发展方向,结合国内造纸化学品发展的一些实际情况，作简要阐述：1.制浆/脱墨化学品减少纤维的用量，积极提高二次纤维回收利用率，是当前世界造纸工业的发展动向之一。

近几年再生纤维占造纸原料的35%，造纸工业发达国家的废纸利用率超过50%，而我国现阶段的废纸利用率小于30%。

因此随着我国造纸工业的发展以及废纸回用比重的提高，废纸脱墨剂的用量将得到较快的发展。

脱墨方法主要有洗涤法与浮选法。

严格地说废纸脱墨剂主要是一种表面活性剂系列的复合配方。

洗涤法脱墨技术发展较早，所用脱墨剂以烷基苯磺酸钠、烷基苯基醚、聚乙二醇为主。

我国洗涤法的脱墨剂处于大规模生产阶段，国内主要的研究生产单位有：天津试剂研究所、杭州市化工研究所、杭州杰利精细化工公司、天津洗涤剂厂、北京日用化工三厂、西北轻工学院应化所等。

浮选法是一项新技术，在西欧、日本被广泛采用，浮选法与洗涤相比，其脱墨效果好，纤维的回收率可增加20%，而且废水处理较经济。

浮选法所用的脱墨剂以非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂为主。

目前主要生产厂家有：杭州市化工研究所、杭州杰利精细化工公司等。

早期的废纸脱墨剂以石油化工路线合成的非离子型、阴离子型表面活性剂产品为主。

近年来随着生物科技的发展,生物酶复合制剂由于能适应各种油墨印刷的废纸脱墨,使用成本低而迅速发展,南京林业大学、陕西科技大学、天津科技大学、山东轻工业学院等高等院校都在此领域开展了研究,杭州格林费尔生化技术有限公司、深圳市绿微康生物工程有限公司等生产厂家在各地重点推广生物酶脱墨技术,是未来的技术发展方向。

目前，我国各种制物脱墨化学品(其中洗涤法脱墨占较大部分)的生产已形成规模,如广东中成化工股份有限公司保险粉(连二亚硫酸钠)产品的产能达26万吨/年,产品出口到60多个国家和地区,成为全球领先的保险粉生产和出口企业，双氧水产能9.2万吨/年(按100%计),成为中国领先的双氧水生产企业。

该公司开发的第三代甲酸钠法保险粉生产技术和产品质量达到世界先进水平,产品在市场上有较强的竞争力。

随着造纸原料的日趋紧张及废纸回用比重的提高，废纸脱墨剂在今后的需求将成倍增长。

2.消泡剂泡沫问题是制浆造纸厂经常发生的问题，它不但给生产过程造成困难，而且还影响到纸张的质量。

国外造纸厂家过去使用的消泡剂多为油基消泡剂，即活性的消泡组分悬浮于烃类载体上，而这些载体的费用往往就占了产品成本的95%。

因此，当石油价格上涨时，消泡剂的成本也会受到影响。

此外，随着生产的进行而转移到各工序中的油类可能会对施胶、留着、强度等产生不良影响，并导致沉积物的生成。

最近国外造纸厂纷纷转向水基消泡剂。

目前水基消泡剂的用量已占消泡总消费量的1/2，预计还将有较大的增长，水基消泡剂最大的优点在于它对其它各种添加剂的影响甚微，尤其国外造纸厂大多都建立了白水封闭循环系统。

采用水基消泡剂不会产生烃类化合物在循环中的蓄积，因而避免了树脂障碍的发生。

无论是油基或水基消泡剂，其有效活性组分大体是相同的。

对制浆部分的泡沫一般选用亚乙基双硬脂酰胺和疏水有机硅，对造纸部分的泡沫一般选用聚乙二醇酯和脂肪衍生物。

目前，我国大部分造纸厂在制备浆料过程中仍采用煤油作消泡剂，造成气味较重，形成三废，因此最终会被淘汰。

目前我国相继开发和生产了有机硅类、聚醚类，脂肪酸盐等消泡剂，这几类消泡剂在今后会得到稳步发展。

南京四新科技应用研究所有限公司是一家专业从事各类消泡剂开发和生产的高新技术企业,对造纸工业洗浆、抄纸、涂布等工序所适用的消泡剂进行广泛而深入的研究开发,特别是最新开发的CS-553、CS-553A抄纸消泡剂,产品性价比高,已远销东南亚。

3.助留/助滤剂从提高生产能力、降低成本或改善纸张质量等方面来考虑，助留/助滤剂的应用受到了世界各国的重视。

近几年来，随着碱法抄纸的发展，以及减少环境污染、助留/助滤剂的需求量不断增加，品种也在增多。

美国造纸用助留/助滤剂的消费额约占造纸用精细化学品的13%-15%。

国外常用的助留/助滤剂一般有酰胺类高聚物、聚胺类化合物、聚亚胺类化合物以及天然高分子化合物等，其中聚丙烯酰胺(PAM)和改性淀粉是用量最大的产品。

从助留/助滤剂的发展来看，延续了从单元(PAM)à双元(PAM+膨润土/硅胶)à三元(PAM+膨润土/硅胶+结构型阴离子聚合物)的发展轨迹,这主要也是配合纸机速度不断提高的要求；由于今后的纸机明显有朝着大型高速化发展的趋势；因此发展适合于高速纸机的助留助滤系统是今后的必然趋势。

目前,一些国外大公司正加快对主要应用于高速纸机的三元助留助滤系统的开发及推广,如汽巴精化、巴斯夫、凯米拉,积累了大量的应用经验。

目前，我国现在使用的助留/助滤剂主要有阴离子改性淀粉、阳离子聚丙烯酰胺，也有阳离子淀粉，如杭州化工研究所的CCS-01阳离子淀粉，还有淀粉-丙烯酰胺共聚物。

目前我国的许多造纸企业在抄纸过程中未使用助留/助滤剂。

而使用助留/助滤剂能提高纸的抄造速度，提高细少纤维和填料的留着率，减少环境污染，中性抄纸中更需添加助留/助滤剂。

因此，随着造纸化学品的逐步推广、中性抄纸的发展以及环保的需要，助留/助滤剂的需求将不断增加。

今后，我国造纸用助留/助滤剂主要为改性淀粉和聚丙烯酰胺(PAM)。

4.施胶剂为了提高纸和纸板的表面强度防止水质液体的扩散和渗透，使纸和纸板获得抗水性能，需要对纸和纸板进行施胶处理，分为浆内施胶剂和表面施胶剂两大类。

(1)浆内施胶剂主要有松香、未改性和改性淀粉PVA、烷基烯酮二聚体(AKD)、烯基琥珀酸酐(ASA)。

在松香施胶剂方面，国外发达国家和造纸厂已淘汰了传统的皂化松香胶，用马来酸酐或富马酸酐改性的强化松香仍有不少厂家采用。

近来发展最快的是乳液松香施胶剂，这一类施胶剂，20世纪70年代中期由美国HERCULES公司首先开发并大规模生产，广泛用于造纸工业。

乳液型松香施胶剂中游离松香的含量达到100%(传统皂化松香胶游离松香含量在40%以下，一般为20%-30%)，在施胶过程中用量降低，其明矾的使用量也下降50%左右，因而降低了纸的抄造成本，受到造纸企业的欢迎。

近几年来，中性(碱性)施胶的兴起，使松香施胶面临新的情况，但由于松香施胶的可靠性及价格便宜，松香胶还具有处理木浆、对低档造纸不需要漂白和蒸煮等优点，故采用松香施胶的国家依然很多，比如日本的施胶剂就是以松香系施胶剂为主，约占84%。

松香施胶的技术趋势是将PH值在5左右的酸性施胶体系改为PH值在6-7的近中性施胶体系。

目前国外应用的阳离子松香乳液，于1984年首先由美国HERCULS公司推出，阳离子乳液松香胶的优点是可在接近中性的PH值情况下施胶，能容忍一定量的碳酸钙填料，降低纤维原料成本，并可减少设备腐蚀和排放废水污染等。

酸性造纸转化为碱性(中性)造纸，是世界造纸史上一大变革。

目前西欧与北美的造纸工业已转向碱性施胶，西欧目前60%为碱性施胶，美国的碱性造纸在50%以上。

碱性施胶剂主要的产品有烷基烯酮二聚体(AKD)、链烯基琥珀酸酐(ASA)。

由于AKD、ASA具有易分解及乳液稳定性较差等缺陷，而且贮存较为困难，因而国外在改进AKD、ASA中性施胶剂的同时，目前开发出AKD改性纤维，只需直接将其添加到纸浆中，施胶效果较佳，而且根本上解决了AKD的不稳定性问题。

目前，我国常用的浆内施胶剂有松香施胶剂、石蜡香胶、硬脂酸石蜡胶、改性淀粉、干酪素和合成树脂等。

其中以松香胶和石蜡松香胶应用量广。

目前国内大多数(约80%)纸厂仍使用普通的皂化松香胶(游离松香含量在40%以下)，亦有小部分造纸厂使用强化松香胶阴离子乳液松香胶已进入生产推广应用阶段，中性施胶剂AKD亦进入试生产阶段(不到20%的厂商)。

目前正常生产的有阳离子树脂施胶剂，如湖南湘潭精细化工厂生产的CS中性施胶剂，杭州市化工研究所生产的SR中性施胶剂。

作为中性施胶剂最为主要的AKD已进入生产推广应用阶段，但由于AKD价格较贵，因此主要用于一些高档纸中，用量的比例仍将大大低于松香系施胶剂。

(2)表面施胶剂有改性和未改性淀粉、石蜡乳液、羧甲基纤维素及苯乙烯-马来酸酐共聚物等。

随着印刷行业高速印刷技术的发展,对印刷用纸张的质量要求也不断提高,尤其是对纸张表面强度、施胶度、平滑度、挺度及减少掉毛掉粉等提出了更高的要求。

目前,解决这些质量问题最好的方法是采用表面施胶技术。

表面施胶是指把施胶剂涂敷到纸的表面,使胶料与纸体粘接,并在纸面上附着一层近于连续的薄膜。

表面施胶的留着率高,施胶增强效果好。

现在常用的表面施胶剂有改性和未改性淀粉、石蜡乳液、PVA、羧甲基纤维素钠及苯乙烯-马来酸酐共聚物等。

过去我国多数厂家采用淀粉和PVA相结合的表面施胶技术,而最近合成聚合物表面施胶剂先后在南糖、宁振工贸、贵糖等企业中推广,取得了良好的效果。

这些合成聚合物表面施胶剂包括苯乙烯-马来酸酐共聚物、丙烯酸酯类共聚物等。

今后,合成聚合物表面施胶剂将是表面施胶剂的发展方向之一。

5.增强剂纸张增强剂是用于提高纸张内部和表面强度的化学品，它分干增强剂和湿增强剂两大类。

(1)干增强剂干增强剂是用于提供纸张的抗张强度，耐破应力和耐折度及挺度，其主要作用是增强纤维面的内结合力。

国外用于纸张内部干增强的化学品主要有聚丙烯酰胺(PAM)、阳离子淀粉等，用于提供纸张表面强度的化学品主要有聚乙烯醇、羧甲基纤维素及淀粉等。

干增强剂以改性淀粉和聚丙烯酰胺(PAM)为主。

西欧主要是阳离子淀粉和双变性淀粉，植物胶类的用量明显减少；日本的干增强剂以PAM为主，已出现了PAM逐渐取代各种类型淀粉的趋势；美国是以阳离子淀粉为主，其次是PAM，由国家淀粉公司(NATIONALSTARCH)占领市场。

目前，我国使用的干增强剂主要是改性淀粉和聚丙烯酰胺(PAM)，如杭州市化工研究所生产的HC-1、HC-2阴、阳离子改性淀粉复配共用型干增强剂，CCS-02阳离子淀粉；北京市工业助剂科技开发中心的BD-01阴离子淀粉；郑州石油化工材料厂的CT-700季铵型阳离子淀粉；广州精细化工公司研制的SAM聚丙烯酰胺-淀粉接枝共聚物；四川省精工研究所研制的黄原酯淀粉SX；杭州市化工研究所的HC-3两性淀粉、HC-4多元变性淀粉；宁波化工研究院的NBZ-2型阳离子PAM等。

我国目前纸张干增强剂已生产了不少品种，但推广仍未普及，有待提高，今后应针对我国的造纸纤维原料以草浆为主的特点，生产开发高性能的增强剂，如杭州化工研究所研制的草木浆增强剂HC-3等。