巴比妥类药物分析ppt课件
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（4）与汞离子的反应
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5.与香草醛的反应
巴比妥类药物分子结构中丙二酰脲基团中 氢比较活泼，可与香草醛在浓硫酸存在下 发生缩合反应，生成棕红色产物。BP （2005）戊巴比妥采用此反应进行鉴别。
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加乙醇后，其反应产物可转变为
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6.紫外吸收光谱特征
主要特点：随之电离级数的不同，巴比妥 类药物的紫外光谱会发生显著的变化。也 就是说，溶液pH值的不同以及取代基的不 同会对紫外光谱产生影响。
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7.色谱行为特征（主要用于鉴别） （1）TLC：在硅胶GF245上点样，氯仿-丙酮
（4：1）为展开剂，显色，在紫色背景上 可观察到白色的斑点。一般采用对照品 （或标准品）比较法，要求供试品斑点的 Rf值应与对照品斑点的一致。 （2）HTLC：与对照品比较保留行为，主要 是比较保留时间和相对保留时间。
情况下也能水解。水解的速度与温度和pH 值有关。室温和pH10以下时水解较慢， pH11以上随着碱度的增加水解速度也随之 加快。
14
4.与重金属反应
（1）与Ag离子的反应
可溶性
白色
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（3）与Co离子的反应
这一反应的现象与铜盐反应的现象相似，均生 成紫堇色配位化合物。本反应要求在无水的条件 下进行，所用试剂均应不含水分，以使反应灵敏， 而且形成的有色产物也比较稳定，常用无水乙醇 或甲醇；钴盐为醋酸钴、硝酸钴或氧化钴；碱以 有机碱为好，一般采用异丙胺。
三、了解本类药物的体内分析方
法。
3
一、结构特征与典型药物 巴比妥类药物是巴比妥酸的 衍生物，结构通式如下：
4
• 5,5-取代的巴比妥类药物 • 5,5-取代的硫代巴比妥类药物 • 1,5,5-取代的巴比妥类药物
本类药物的结构可大致分为两个 部分： 1.环状丙二酰脲、1,3-二酰亚胺 基团 决定巴比妥类药物的共性 2.取代基部分 区别各种巴比妥类药物
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（2）反应产物的晶形
鉴于某些巴比妥类药物可与重金属离 子反应，生成具有特殊晶形的沉淀。 因此，可利用此特征进行鉴别。例如， 巴比妥可与硫酸铜-吡啶试液进行反应， 生成十字形紫色结晶，苯巴比妥反应 后，则形成浅紫色细小不规则的或类 似菱形的结晶；其他巴比妥类药物不 能形成结晶，可利用这一特征来区分 之。
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二、理化性质 1.性状
巴比妥类药物通常为白色结晶或者为结晶 性粉末，具有一定的熔点。在空气中稳定， 加热都能升华。一般微溶或极微溶于水， 易溶于乙醇；其钠盐易溶于水，难溶于有 机溶剂。
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2.弱酸性
巴比妥类药物的母核环状结构中含有1,3-二酰亚 胺基团，能使其分子发生酮式-烯醇式互变异构， 在水溶液中发生二级电离，其反应式为：
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3.水解反应
巴比妥类药物及其钠盐的六元环状结 构比较稳定，遇酸、氧化剂、还原剂 时，一般情况下不会破裂，但与碱共 沸时则水解开环，并产生氨气。
12
（1）巴比妥类药物的水解 主要是酰亚胺基团的性质，与碱溶液共
沸就可以水解生成氨气，生成的氨气可使红 色石蕊试纸变蓝。反应式如下：
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（2）巴比妥类药物钠盐的水解 本类药物钠盐的水溶性比较大，在吸湿的
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8.显微结晶
巴比妥类药物可根据其本身或与某种试剂 的反应产物的特殊晶型，进行同类或不同 类药物的鉴别。此法亦适用于生物样品中 微量巴比妥类药物的来自百度文库验。
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(1)药物本身的晶形
取药物或从酸性溶液中，用有机溶剂 提取、经酸化、提取、纯化后，即生成 相应巴比妥类药物的特殊结晶。置显微 镜下观察：巴比妥为长方形；苯巴比妥 在开始时呈球形，然后变成花瓣状的结 晶。
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硫代巴比妥类药物的紫外吸收光谱则不同， 在酸性或碱性溶液中均有显著的紫外吸收。 在盐酸溶液（0.1mol/L）中，两个吸收峰分 别在287nm和238nm；在氢氧化钠溶液 （0.1mol/L）中，两个吸收峰分别移至 304nm和255nm。另外，在pH13的强碱性 溶液中，硫代巴比妥药物在255nm处的吸 收峰减弱，存在304nm的吸收峰。
第五章 巴比妥类药物的分析
1
巴比妥类药物是环状酰脲类 的镇静催眠药，我们知道巴比 妥类药物剂量由小到大，中枢 抑制作用相继表现为镇静、催 眠、抗惊厥和麻痹作用，其中 苯巴比妥还具有抗癫痫的作用。
2
本章基本要求
一、掌握我国药典中巴比妥类药 物的鉴别和含量测定的基本原 理与方法。
二、熟悉国外药典本类药物鉴别 和含量测定的基本原理与方法。
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在酸性溶液中，5,5-二取代和1,5,5三取代巴比妥 类药物不电离，无明显的紫外吸收峰；在pH10的 碱性溶液中，发生一级电离，形成共轭系结构， 在240nm处出现最大吸收峰；在pH13的强碱性 溶液中，5,5-二取代巴比妥类药物发生二级电离， 引起共轭体系延长，导致吸收峰向红移至255nm； 1,5,5-三取代巴比妥类药物，因1位取代基的存在， 故不发生二级电离，最大吸收峰仍位于240nm。
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由于本类药物具有弱酸性（ 值为7.38.4）故可与强碱反应生成水溶性的盐类， 一般为钠盐。成盐反应为：
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由弱酸与强碱形成的巴比妥钠 盐，其水溶液呈碱性，加酸酸 化后，则析出结晶性的游离巴 比妥类药物，可用有机溶剂将 其提取出来。上述这些性质可 用于巴比妥类药物的分离、鉴 别、检查和含量测定。
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（4）与汞离子的反应
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5.与香草醛的反应
巴比妥类药物分子结构中丙二酰脲基团中 氢比较活泼，可与香草醛在浓硫酸存在下 发生缩合反应，生成棕红色产物。BP （2005）戊巴比妥采用此反应进行鉴别。
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加乙醇后，其反应产物可转变为
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6.紫外吸收光谱特征
主要特点：随之电离级数的不同，巴比妥 类药物的紫外光谱会发生显著的变化。也 就是说，溶液pH值的不同以及取代基的不 同会对紫外光谱产生影响。
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7.色谱行为特征（主要用于鉴别） （1）TLC：在硅胶GF245上点样，氯仿-丙酮
（4：1）为展开剂，显色，在紫色背景上 可观察到白色的斑点。一般采用对照品 （或标准品）比较法，要求供试品斑点的 Rf值应与对照品斑点的一致。 （2）HTLC：与对照品比较保留行为，主要 是比较保留时间和相对保留时间。
情况下也能水解。水解的速度与温度和pH 值有关。室温和pH10以下时水解较慢， pH11以上随着碱度的增加水解速度也随之 加快。
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4.与重金属反应
（1）与Ag离子的反应
可溶性
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（3）与Co离子的反应
这一反应的现象与铜盐反应的现象相似，均生 成紫堇色配位化合物。本反应要求在无水的条件 下进行，所用试剂均应不含水分，以使反应灵敏， 而且形成的有色产物也比较稳定，常用无水乙醇 或甲醇；钴盐为醋酸钴、硝酸钴或氧化钴；碱以 有机碱为好，一般采用异丙胺。
三、了解本类药物的体内分析方
法。
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一、结构特征与典型药物 巴比妥类药物是巴比妥酸的 衍生物，结构通式如下：
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• 5,5-取代的巴比妥类药物 • 5,5-取代的硫代巴比妥类药物 • 1,5,5-取代的巴比妥类药物
本类药物的结构可大致分为两个 部分： 1.环状丙二酰脲、1,3-二酰亚胺 基团 决定巴比妥类药物的共性 2.取代基部分 区别各种巴比妥类药物
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（2）反应产物的晶形
鉴于某些巴比妥类药物可与重金属离 子反应，生成具有特殊晶形的沉淀。 因此，可利用此特征进行鉴别。例如， 巴比妥可与硫酸铜-吡啶试液进行反应， 生成十字形紫色结晶，苯巴比妥反应 后，则形成浅紫色细小不规则的或类 似菱形的结晶；其他巴比妥类药物不 能形成结晶，可利用这一特征来区分 之。
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巴比妥类药物通常为白色结晶或者为结晶 性粉末，具有一定的熔点。在空气中稳定， 加热都能升华。一般微溶或极微溶于水， 易溶于乙醇；其钠盐易溶于水，难溶于有 机溶剂。
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2.弱酸性
巴比妥类药物的母核环状结构中含有1,3-二酰亚 胺基团，能使其分子发生酮式-烯醇式互变异构， 在水溶液中发生二级电离，其反应式为：
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3.水解反应
巴比妥类药物及其钠盐的六元环状结 构比较稳定，遇酸、氧化剂、还原剂 时，一般情况下不会破裂，但与碱共 沸时则水解开环，并产生氨气。
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（1）巴比妥类药物的水解 主要是酰亚胺基团的性质，与碱溶液共
沸就可以水解生成氨气，生成的氨气可使红 色石蕊试纸变蓝。反应式如下：
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（2）巴比妥类药物钠盐的水解 本类药物钠盐的水溶性比较大，在吸湿的
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8.显微结晶
巴比妥类药物可根据其本身或与某种试剂 的反应产物的特殊晶型，进行同类或不同 类药物的鉴别。此法亦适用于生物样品中 微量巴比妥类药物的来自百度文库验。
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(1)药物本身的晶形
取药物或从酸性溶液中，用有机溶剂 提取、经酸化、提取、纯化后，即生成 相应巴比妥类药物的特殊结晶。置显微 镜下观察：巴比妥为长方形；苯巴比妥 在开始时呈球形，然后变成花瓣状的结 晶。
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硫代巴比妥类药物的紫外吸收光谱则不同， 在酸性或碱性溶液中均有显著的紫外吸收。 在盐酸溶液（0.1mol/L）中，两个吸收峰分 别在287nm和238nm；在氢氧化钠溶液 （0.1mol/L）中，两个吸收峰分别移至 304nm和255nm。另外，在pH13的强碱性 溶液中，硫代巴比妥药物在255nm处的吸 收峰减弱，存在304nm的吸收峰。
第五章 巴比妥类药物的分析
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巴比妥类药物是环状酰脲类 的镇静催眠药，我们知道巴比 妥类药物剂量由小到大，中枢 抑制作用相继表现为镇静、催 眠、抗惊厥和麻痹作用，其中 苯巴比妥还具有抗癫痫的作用。
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本章基本要求
一、掌握我国药典中巴比妥类药 物的鉴别和含量测定的基本原 理与方法。
二、熟悉国外药典本类药物鉴别 和含量测定的基本原理与方法。
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在酸性溶液中，5,5-二取代和1,5,5三取代巴比妥 类药物不电离，无明显的紫外吸收峰；在pH10的 碱性溶液中，发生一级电离，形成共轭系结构， 在240nm处出现最大吸收峰；在pH13的强碱性 溶液中，5,5-二取代巴比妥类药物发生二级电离， 引起共轭体系延长，导致吸收峰向红移至255nm； 1,5,5-三取代巴比妥类药物，因1位取代基的存在， 故不发生二级电离，最大吸收峰仍位于240nm。
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由于本类药物具有弱酸性（ 值为7.38.4）故可与强碱反应生成水溶性的盐类， 一般为钠盐。成盐反应为：
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由弱酸与强碱形成的巴比妥钠 盐，其水溶液呈碱性，加酸酸 化后，则析出结晶性的游离巴 比妥类药物，可用有机溶剂将 其提取出来。上述这些性质可 用于巴比妥类药物的分离、鉴 别、检查和含量测定。