拉曼光谱仪-学习
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1928~1940年，受到广泛的重视，曾是研究分子结构的主要手段。 这是因为可见光分光技术和照相感光技术已经发展起来的缘故；
1940~1960年，拉曼光谱的地位一落千丈。主要是因为拉曼效应太 弱（约为入射光强的10-6），并要求被测样品的体积必须足够大、 无色、无尘埃、无荧光等等。所以到40年代中期，红外技术的进步和 商品化更使拉曼光谱的应用一度衰落；
前…
后…
入射光 分子
分子
散射光
散射光与入射光有相同的频率
emission
excitation
光散射 - 拉曼
散射光中的1010光子之一是非弹性散射（拉曼 ）
前…
后…
入射光 分子
分子振动
散射光
emission
excitationexcit.-vib.
激光拉曼光谱基本原理
principle of Raman spectroscopy
在激光拉曼光谱中，完全自由取向的分子所散射的光 也可能是偏振的，因此一般在拉曼光谱中用退偏振比 (或称去偏振度)ρ表征分子对称性振动模式的高低。
I
I //
I∥和I⊥—3—的分别谱代带表称与为激偏光振电矢谱量带平，行表和示垂分直的子谱有线较的高强的度 对称振4 动模式 。
3 的谱带称为退偏振谱带，表示分子对称振 动模式4 较低。
500
Raman shift (cm-1)
不同复印机墨的 拉曼光谱比对
In t
Int
司法科学-理化检验
400 Sun Dec 28 11:53:18 2008 (GMT+08:00)
350 300
轿车
250
200
150
100
50
-0 450 Wed Dec 17 15:07:34 2008 (GMT+08:00)
SPM-Raman特点
同时获得表面形貌和拉曼光谱(化学)信息 可以判断吸附分子的取向 高空间分辨率,可以研究纳米级不均匀性的体系 化学和物理作用分离,探讨SERS机理 可以直接验证电磁场增强机理
拉曼与显微镜联用
便携式拉曼光谱仪
美国BWDEK公司的TacticID 应用： •无损麻醉药品鉴定 •未知粉末，液体和凝胶分析 •有毒溶剂和生物战剂的鉴定 •结合剂和民爆器材鉴定
激发虚态
h(0 - )
Rayleigh散射：
E1 + h0
弹性碰撞；无 能量交换，仅改变 方向； Raman散射：
非弹性碰撞； 方向改变且有能量
E0 + h0 h0
h0 h0
h0 +
E1
V=1
E0
V=0
Rayleigh散射
Raman散射 h
交换；
E0基态， E1振动激发态； E0 + h0 ， E1 + h0 激发虚态；
4.注意激光器电源开、关机的顺序正好相反。
增强拉曼光谱技术
表面增强拉曼光谱技术（SERS） 共振增强拉曼光谱技术（RRS） 针尖拉曼增强技术（TERS）
表面增强拉曼光谱技术
表面增强拉曼散射（surface enhanced Raman Scattering ）：当 物质分子吸附在一些特定的金属表面时，分子的拉曼散 射强度得到大大提升。
400
350
300 250
卡车
200
150
100
50
-0
3000
2500
2000
1500
1000
500
Raman shift (cm-1)
油漆漆片拉 曼光谱
文物考古-腐蚀
孔雀石
元代断剑上的锈蚀物
蓝铜矿
拉曼光谱仪应用领域
1. 石油领域 检测石油产品质量、定性分析石油产品组成或种类 2. 食品领域 用于食品成分的“证实”，以及掺杂物的“证伪” 3. 农牧领域 农牧产品的分类及鉴定 4. 化学、高分子、制药及医学相关领域 过程控制；质量控制、成分鉴定、药物鉴别、疾病诊断 5. 刑侦及珠宝行业 毒品检测；珠宝鉴定
●将负拉曼位移，
即ν0－ν1称为Stokes线（斯托克斯线）。
●将正拉曼位移，
即ν0＋ν1称为反Stokes线（反斯托克斯线）。
正负拉曼位移线的跃迁几率是相等 的，但由于反斯托克斯线起源于受激振 动能级，处于这种能级的粒子数很少， 因此反斯托克斯线的强度小，而斯托克 斯线强度较大，在拉曼光谱分析中主要 应用的谱线。
拉曼光谱仪
拉曼光谱仪
拉曼光谱 背景及基本原理
拉曼光谱仪 类型、结构及发展、应用
拉曼光谱的发现与发展
C.V. Raman an Indian Physicist
印度物理学家拉曼(C.V. Raman)于1928年发现了光的
非弹性散射效应，并因此 于1930年获诺贝尔物理学 奖。
拉曼散射效应的进展：
光栅刻度线密度越大，光谱分辨率越高
干涉型（傅里叶变换）拉曼光谱仪
来自试样的拉曼散射光 通过干涉仪进入探测器， 获得一干涉图，随后讲 行傅里叶变换得到拉曼 光谱
S(v)为光谱函数，I(x)为干 涉函数,v为频率，x为光程 差
拉曼光谱仪各部件发展历程
拉曼仪器的发展
显微拉曼光谱仪 共焦显微拉曼光谱仪 纤维光学拉曼光谱术
1960年以后，激光技术的发展使拉曼技术得以复兴。由于激光束的 高亮度、方向性和偏振性等优点，成为拉曼光谱的理想光源。随探测 技术的改进和对被测样品要求的降低，目前在物理、化学、医药、工 业等各个领域拉曼光谱得到了广泛的应用，越来越受研究者的重视。
光散射 - 瑞利散射
散射光中，弹性 (瑞利) 散射占主导
分子振动
4. 红外与拉曼谱图对比
红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定；
一般有： 同核双原子分子： 红外非活性
非极性晶体： 红外非活性 异核双原子分子： 红外活性
极性晶体： 红外活性
拉曼活性 拉曼活性 拉曼非活性 拉曼具体分析
红外光谱与Raman光谱比较
红外光谱与拉曼光谱互称为姊妹谱。因此， 可以相互补充。 ① 相似之处： 激光拉曼光谱与红外光谱一样，都能提供 分子振动频率的信息，对于一个给定的 化学键，其红外吸收频率与拉曼位移相 等，均代表第一振动能级的能量。
共焦显微拉曼光谱术
在样品成像 处置一个光 阑，提高轴 向分辨率
纤维光学拉曼光谱术（拉曼探针）
不成像纤维光学探针 聚焦纤维光学探针
不成像纤维光学探针
最简单的形式是两根 紧靠在一起平行排列 的光纤。其中一根纤 维传送激光，使其以 发散锥角入射于试样 ，而在另一根纤维的 芯部收集其接受角锥 体内的拉曼散射光， 传到仪器中
获得能量后，跃迁到激发虚态.
拉曼效应
拉曼效应为光子与样品中分子的非弹性碰撞，即光子与分子相互作用中 有能量的交换。
入射光子的能量为hν0，当与分子碰撞后，可能出现两种情况：
●第一种是分子处于基态振动能级，与光子碰撞后，分子从入射光子获取
确 hν定，的频能率降量低hν至1达ν到0－较ν1高。的形能成级能。量则为散h（射ν光0－子ν的1）能、量频变率为为hν（0－ν0ν－1的ν1谱）线=。
c 制样技术不同：红外光谱制样复杂，拉曼光谱勿需制样，可直接测 试水溶液。
红外光谱与Raman光谱比较
③ 两者间的联系
可用经验规则来判断分子的红外或拉曼活性：
a 相互排斥规则：凡有对称中心的分子，若有拉 曼活性，则红外是非活性的；若红外活性，则 拉曼非活性。
b 相互允许规则：凡无对称中心的分子，大多数 的分子，红外和拉曼都活性。
●另一种是分子处于激发态振动能级，与光子碰撞后，分子跃迁回基态而
将 频率从增确加定至的ν能0＋量νh1ν。1传形给成光能子量。为则h（散ν射0＋光ν1子）的、能频量率变为为ν0h＋（ν1ν的0＋谱ν线1）。= hν，
●两种情况，散射光子的频率发生变化了，减小或增加了，称为拉曼位移。
Stokes线与反Stokes线
红外光谱与Raman光谱比较
② 不同之处：
a 红外光谱的入射光及检测光都是红外光，而拉曼光谱的入射光和散 射光大多是可见光。拉曼效应为散射过程，拉曼光谱为散射光谱， 红外光谱对应的是与某一吸收频率能量相等的（红外）光子被分 子吸收，因而红外光谱是吸收光谱。
b 机理不同：从分子结构性质变化的角度看，拉曼散射过程来源于分 子的诱导偶极矩，与分子极化率的变化相关。通常非极性分子及 基团的振动导致分子变形，引起极化率的变化，是拉曼活性的。 红外吸收过程与分子永久偶极矩的变化相关，一般极性分子及基 团的振动引起永久偶极矩的变化，故通常是红外活性的。
6 Canon LBP2900
4 2 0 -2
Mon Dec 08 13:27:46 2008 (GMT+08:00)
20 Fuji XEROX C3000
10
0 10 Thu Dec 18 18:33:02 2008 (GMT+08:00)
5 DJ470
0
-5
3000
2500
2000
1500
1000
拉曼光谱仪应用领域
6.环境保护 环保部门水质污染监测、表面污染检测和其他有机污染物 7. 物理领域 光学器件和半导体元件研究 8.鉴定 古物古玩鉴定、公安刑事鉴定等其他领域。 9.地质领域 现场探矿、矿石成分的定量定性分析和包裹体的研究等。
In t
Int
Int
司法科学-文检
10 Thu Dec 18 10:29:26 2008 (GMT+08:00) 8
P M
0
CCD-Camera
滤光器型拉曼光谱仪
由单色光源、滤光器、光学检测器组成
结构简单，可以制作的很小
只有很狭窄的光谱段进入检测器，大部分 拉曼散射光浪费掉了
分光仪型拉曼光谱仪
分光光谱仪能将不同波长的光分散开并将它们成像 于像平面的不同位置上
分光仪型拉曼光谱仪
通常是将来自入射狭缝的光照射于衍射光栅，然 后将衍射光聚焦在光谱仪输出平面上，平面上安 置探测器
拉曼光谱中噪声的消除
是信号还是噪声取决于料分析的对象或目的
常用方法： 增加重复光谱次数改善信噪比
用较长波长的激发光或测定开始前用激光对试样 照射一段时间减弱背景荧光
加化学试剂破坏荧光结构
拉曼光谱仪
配置 激发光源、光学系统、分光仪、探测器、计算机系 统
类型 按将拉曼散射光随频移分开方式不同分为： 滤光器型 分光仪型 干涉仪型（傅里叶变换型）
表面增强拉曼散射的特点
SERS具有很强的增强因子。根据计算，吸附在粗糙金， 银，铜等金属表面的拉曼散射强度是普通拉曼散射强度
的 104 ~ 107 倍。
SERS具有金属选择性。出现SERS现象的金属材料只有 少数几种。分别是币族金属金，银，铜；碱性金属锂， 钠，钾；部分过度金属铁，钴，镍；
SERS要求金属表面有一定粗糙度。不同金属出现最大 SERS效应的粗糙度不一样。
拉曼光谱
CCl4的拉曼光谱 Rayleigh scattering
Stocks lines
anti-Stockes lines
Δν/cm-1
产生拉曼位移的条件
拉曼散射不要求有偶极矩的变化，却要求有 极化率的变化，与红外光谱不同，也正是利用 它们之间的差别，两种光谱可以互为补充。 Raman位移 对不同物质： 不同； 对同一物质： 与入射光频率无关； 表征分子振-转能级的特征物理量； 定性与结构分析的依据.
固体样品可直接测定
水不能作为溶剂 不能用玻璃容器测定 需要研磨制成 KBR 压片
多数的吸收光谱中，只具有二个基本参数(频率 和强度) ；
在激光拉曼光谱中还有一个重要的参数即退偏振 比(也可称为去偏振度)。
由于激光是线偏振光，而大多数的有机分子是各向异 性的，在不同方向上的分子被入射光电场极化程度是 不同的。
c 相互禁止规则：少数分子的振动，既非拉曼活 性，又非红外活性。
如：乙烯分子的扭曲振动，在红外和拉曼光谱 中均观察不到该振动的谱带。
拉曼光谱与红外光谱分析方法比较
拉曼光谱 光谱范围40-4000Cm-1
红外光谱 光谱范围400-4000Cm-1
水可作为溶剂
样品可盛于玻璃瓶，毛细管等容器 中直接测定
共振增强拉曼光谱技术
针尖拉曼增强技术
当入射光以适当的波长和偏振照射在纳米尺度的尖锐金属 探针尖端时，针尖附近几纳米到十几纳米范围内会产生强烈的 局域电磁场增强，此时的金属针尖可以看作具有极高功率密度 的纳米光源，激发针尖下方样品的拉曼信号，称为针尖增强拉 曼光谱。
拉曼与扫描探针显微镜（SPM）联用
聚焦纤维光学探针
将来自光纤的激光聚焦于样品的小区域，来自该 区域的拉曼散射光则被聚焦到另一根返回光纤传 回仪器检测
仪器使用中的注意事项
1.保证使用环境：具备暗室条件；无强震动 源、无强电磁干扰；不可受阳光直射。
2.光学器件表面有灰尘，不允许接触擦拭， 可用气球小心吹掉。
3.实验结束，首先取出样品，关断电源。
1940~1960年，拉曼光谱的地位一落千丈。主要是因为拉曼效应太 弱（约为入射光强的10-6），并要求被测样品的体积必须足够大、 无色、无尘埃、无荧光等等。所以到40年代中期，红外技术的进步和 商品化更使拉曼光谱的应用一度衰落；
前…
后…
入射光 分子
分子
散射光
散射光与入射光有相同的频率
emission
excitation
光散射 - 拉曼
散射光中的1010光子之一是非弹性散射（拉曼 ）
前…
后…
入射光 分子
分子振动
散射光
emission
excitationexcit.-vib.
激光拉曼光谱基本原理
principle of Raman spectroscopy
在激光拉曼光谱中，完全自由取向的分子所散射的光 也可能是偏振的，因此一般在拉曼光谱中用退偏振比 (或称去偏振度)ρ表征分子对称性振动模式的高低。
I
I //
I∥和I⊥—3—的分别谱代带表称与为激偏光振电矢谱量带平，行表和示垂分直的子谱有线较的高强的度 对称振4 动模式 。
3 的谱带称为退偏振谱带，表示分子对称振 动模式4 较低。
500
Raman shift (cm-1)
不同复印机墨的 拉曼光谱比对
In t
Int
司法科学-理化检验
400 Sun Dec 28 11:53:18 2008 (GMT+08:00)
350 300
轿车
250
200
150
100
50
-0 450 Wed Dec 17 15:07:34 2008 (GMT+08:00)
SPM-Raman特点
同时获得表面形貌和拉曼光谱(化学)信息 可以判断吸附分子的取向 高空间分辨率,可以研究纳米级不均匀性的体系 化学和物理作用分离,探讨SERS机理 可以直接验证电磁场增强机理
拉曼与显微镜联用
便携式拉曼光谱仪
美国BWDEK公司的TacticID 应用： •无损麻醉药品鉴定 •未知粉末，液体和凝胶分析 •有毒溶剂和生物战剂的鉴定 •结合剂和民爆器材鉴定
激发虚态
h(0 - )
Rayleigh散射：
E1 + h0
弹性碰撞；无 能量交换，仅改变 方向； Raman散射：
非弹性碰撞； 方向改变且有能量
E0 + h0 h0
h0 h0
h0 +
E1
V=1
E0
V=0
Rayleigh散射
Raman散射 h
交换；
E0基态， E1振动激发态； E0 + h0 ， E1 + h0 激发虚态；
4.注意激光器电源开、关机的顺序正好相反。
增强拉曼光谱技术
表面增强拉曼光谱技术（SERS） 共振增强拉曼光谱技术（RRS） 针尖拉曼增强技术（TERS）
表面增强拉曼光谱技术
表面增强拉曼散射（surface enhanced Raman Scattering ）：当 物质分子吸附在一些特定的金属表面时，分子的拉曼散 射强度得到大大提升。
400
350
300 250
卡车
200
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1000
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Raman shift (cm-1)
油漆漆片拉 曼光谱
文物考古-腐蚀
孔雀石
元代断剑上的锈蚀物
蓝铜矿
拉曼光谱仪应用领域
1. 石油领域 检测石油产品质量、定性分析石油产品组成或种类 2. 食品领域 用于食品成分的“证实”，以及掺杂物的“证伪” 3. 农牧领域 农牧产品的分类及鉴定 4. 化学、高分子、制药及医学相关领域 过程控制；质量控制、成分鉴定、药物鉴别、疾病诊断 5. 刑侦及珠宝行业 毒品检测；珠宝鉴定
●将负拉曼位移，
即ν0－ν1称为Stokes线（斯托克斯线）。
●将正拉曼位移，
即ν0＋ν1称为反Stokes线（反斯托克斯线）。
正负拉曼位移线的跃迁几率是相等 的，但由于反斯托克斯线起源于受激振 动能级，处于这种能级的粒子数很少， 因此反斯托克斯线的强度小，而斯托克 斯线强度较大，在拉曼光谱分析中主要 应用的谱线。
拉曼光谱仪
拉曼光谱仪
拉曼光谱 背景及基本原理
拉曼光谱仪 类型、结构及发展、应用
拉曼光谱的发现与发展
C.V. Raman an Indian Physicist
印度物理学家拉曼(C.V. Raman)于1928年发现了光的
非弹性散射效应，并因此 于1930年获诺贝尔物理学 奖。
拉曼散射效应的进展：
光栅刻度线密度越大，光谱分辨率越高
干涉型（傅里叶变换）拉曼光谱仪
来自试样的拉曼散射光 通过干涉仪进入探测器， 获得一干涉图，随后讲 行傅里叶变换得到拉曼 光谱
S(v)为光谱函数，I(x)为干 涉函数,v为频率，x为光程 差
拉曼光谱仪各部件发展历程
拉曼仪器的发展
显微拉曼光谱仪 共焦显微拉曼光谱仪 纤维光学拉曼光谱术
1960年以后，激光技术的发展使拉曼技术得以复兴。由于激光束的 高亮度、方向性和偏振性等优点，成为拉曼光谱的理想光源。随探测 技术的改进和对被测样品要求的降低，目前在物理、化学、医药、工 业等各个领域拉曼光谱得到了广泛的应用，越来越受研究者的重视。
光散射 - 瑞利散射
散射光中，弹性 (瑞利) 散射占主导
分子振动
4. 红外与拉曼谱图对比
红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定；
一般有： 同核双原子分子： 红外非活性
非极性晶体： 红外非活性 异核双原子分子： 红外活性
极性晶体： 红外活性
拉曼活性 拉曼活性 拉曼非活性 拉曼具体分析
红外光谱与Raman光谱比较
红外光谱与拉曼光谱互称为姊妹谱。因此， 可以相互补充。 ① 相似之处： 激光拉曼光谱与红外光谱一样，都能提供 分子振动频率的信息，对于一个给定的 化学键，其红外吸收频率与拉曼位移相 等，均代表第一振动能级的能量。
共焦显微拉曼光谱术
在样品成像 处置一个光 阑，提高轴 向分辨率
纤维光学拉曼光谱术（拉曼探针）
不成像纤维光学探针 聚焦纤维光学探针
不成像纤维光学探针
最简单的形式是两根 紧靠在一起平行排列 的光纤。其中一根纤 维传送激光，使其以 发散锥角入射于试样 ，而在另一根纤维的 芯部收集其接受角锥 体内的拉曼散射光， 传到仪器中
获得能量后，跃迁到激发虚态.
拉曼效应
拉曼效应为光子与样品中分子的非弹性碰撞，即光子与分子相互作用中 有能量的交换。
入射光子的能量为hν0，当与分子碰撞后，可能出现两种情况：
●第一种是分子处于基态振动能级，与光子碰撞后，分子从入射光子获取
确 hν定，的频能率降量低hν至1达ν到0－较ν1高。的形能成级能。量则为散h（射ν光0－子ν的1）能、量频变率为为hν（0－ν0ν－1的ν1谱）线=。
c 制样技术不同：红外光谱制样复杂，拉曼光谱勿需制样，可直接测 试水溶液。
红外光谱与Raman光谱比较
③ 两者间的联系
可用经验规则来判断分子的红外或拉曼活性：
a 相互排斥规则：凡有对称中心的分子，若有拉 曼活性，则红外是非活性的；若红外活性，则 拉曼非活性。
b 相互允许规则：凡无对称中心的分子，大多数 的分子，红外和拉曼都活性。
●另一种是分子处于激发态振动能级，与光子碰撞后，分子跃迁回基态而
将 频率从增确加定至的ν能0＋量νh1ν。1传形给成光能子量。为则h（散ν射0＋光ν1子）的、能频量率变为为ν0h＋（ν1ν的0＋谱ν线1）。= hν，
●两种情况，散射光子的频率发生变化了，减小或增加了，称为拉曼位移。
Stokes线与反Stokes线
红外光谱与Raman光谱比较
② 不同之处：
a 红外光谱的入射光及检测光都是红外光，而拉曼光谱的入射光和散 射光大多是可见光。拉曼效应为散射过程，拉曼光谱为散射光谱， 红外光谱对应的是与某一吸收频率能量相等的（红外）光子被分 子吸收，因而红外光谱是吸收光谱。
b 机理不同：从分子结构性质变化的角度看，拉曼散射过程来源于分 子的诱导偶极矩，与分子极化率的变化相关。通常非极性分子及 基团的振动导致分子变形，引起极化率的变化，是拉曼活性的。 红外吸收过程与分子永久偶极矩的变化相关，一般极性分子及基 团的振动引起永久偶极矩的变化，故通常是红外活性的。
6 Canon LBP2900
4 2 0 -2
Mon Dec 08 13:27:46 2008 (GMT+08:00)
20 Fuji XEROX C3000
10
0 10 Thu Dec 18 18:33:02 2008 (GMT+08:00)
5 DJ470
0
-5
3000
2500
2000
1500
1000
拉曼光谱仪应用领域
6.环境保护 环保部门水质污染监测、表面污染检测和其他有机污染物 7. 物理领域 光学器件和半导体元件研究 8.鉴定 古物古玩鉴定、公安刑事鉴定等其他领域。 9.地质领域 现场探矿、矿石成分的定量定性分析和包裹体的研究等。
In t
Int
Int
司法科学-文检
10 Thu Dec 18 10:29:26 2008 (GMT+08:00) 8
P M
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CCD-Camera
滤光器型拉曼光谱仪
由单色光源、滤光器、光学检测器组成
结构简单，可以制作的很小
只有很狭窄的光谱段进入检测器，大部分 拉曼散射光浪费掉了
分光仪型拉曼光谱仪
分光光谱仪能将不同波长的光分散开并将它们成像 于像平面的不同位置上
分光仪型拉曼光谱仪
通常是将来自入射狭缝的光照射于衍射光栅，然 后将衍射光聚焦在光谱仪输出平面上，平面上安 置探测器
拉曼光谱中噪声的消除
是信号还是噪声取决于料分析的对象或目的
常用方法： 增加重复光谱次数改善信噪比
用较长波长的激发光或测定开始前用激光对试样 照射一段时间减弱背景荧光
加化学试剂破坏荧光结构
拉曼光谱仪
配置 激发光源、光学系统、分光仪、探测器、计算机系 统
类型 按将拉曼散射光随频移分开方式不同分为： 滤光器型 分光仪型 干涉仪型（傅里叶变换型）
表面增强拉曼散射的特点
SERS具有很强的增强因子。根据计算，吸附在粗糙金， 银，铜等金属表面的拉曼散射强度是普通拉曼散射强度
的 104 ~ 107 倍。
SERS具有金属选择性。出现SERS现象的金属材料只有 少数几种。分别是币族金属金，银，铜；碱性金属锂， 钠，钾；部分过度金属铁，钴，镍；
SERS要求金属表面有一定粗糙度。不同金属出现最大 SERS效应的粗糙度不一样。
拉曼光谱
CCl4的拉曼光谱 Rayleigh scattering
Stocks lines
anti-Stockes lines
Δν/cm-1
产生拉曼位移的条件
拉曼散射不要求有偶极矩的变化，却要求有 极化率的变化，与红外光谱不同，也正是利用 它们之间的差别，两种光谱可以互为补充。 Raman位移 对不同物质： 不同； 对同一物质： 与入射光频率无关； 表征分子振-转能级的特征物理量； 定性与结构分析的依据.
固体样品可直接测定
水不能作为溶剂 不能用玻璃容器测定 需要研磨制成 KBR 压片
多数的吸收光谱中，只具有二个基本参数(频率 和强度) ；
在激光拉曼光谱中还有一个重要的参数即退偏振 比(也可称为去偏振度)。
由于激光是线偏振光，而大多数的有机分子是各向异 性的，在不同方向上的分子被入射光电场极化程度是 不同的。
c 相互禁止规则：少数分子的振动，既非拉曼活 性，又非红外活性。
如：乙烯分子的扭曲振动，在红外和拉曼光谱 中均观察不到该振动的谱带。
拉曼光谱与红外光谱分析方法比较
拉曼光谱 光谱范围40-4000Cm-1
红外光谱 光谱范围400-4000Cm-1
水可作为溶剂
样品可盛于玻璃瓶，毛细管等容器 中直接测定
共振增强拉曼光谱技术
针尖拉曼增强技术
当入射光以适当的波长和偏振照射在纳米尺度的尖锐金属 探针尖端时，针尖附近几纳米到十几纳米范围内会产生强烈的 局域电磁场增强，此时的金属针尖可以看作具有极高功率密度 的纳米光源，激发针尖下方样品的拉曼信号，称为针尖增强拉 曼光谱。
拉曼与扫描探针显微镜（SPM）联用
聚焦纤维光学探针
将来自光纤的激光聚焦于样品的小区域，来自该 区域的拉曼散射光则被聚焦到另一根返回光纤传 回仪器检测
仪器使用中的注意事项
1.保证使用环境：具备暗室条件；无强震动 源、无强电磁干扰；不可受阳光直射。
2.光学器件表面有灰尘，不允许接触擦拭， 可用气球小心吹掉。
3.实验结束，首先取出样品，关断电源。