羟基磷灰石材料在文物保护中的应用述评

第33卷第2期20214
文物保护与考古科学
SCITNCES OF CONSERVATIEN AND ARCHAEOLOGY
VcU33,Nc.2
Apr,2021
文章编号：1005—1538(2021)02—0105—05
DOI：10.16334/(31-1652/k.20200401722
•综述・
羟基磷灰石材料在文物保护中的应用述评
杨富巍"，刘妍1
>2，张坤1>2，周伟强1>2，张秉坚#
(1.西北大学文化遗产学院文物保护技术系，陕西西安710069；
2.文物研究与保护技术教育部重点实验室(西北大学)，陕西西安710069；
3.浙江大学文物与博物馆学系，浙江杭州310007)
摘要：作为一种新兴无机材料,径基磷灰石近年来在石灰岩、钙质砂岩和甲骨等文物的保护领域得到了广泛的研究和应用。

本研究就径基磷灰石材料本身的特点、保护原理及应用研究现状进行了阐释与评述，指出了其借鉴意义，并展望了径基磷灰石保护材料研究的发展方向°
关键词：径基磷灰石;无机材料;文物保护
中图分类号：K876文献标识码：A
0引言
轻基磷灰石，又称轻磷灰石,其化学式通常写作Ci5(P04)3O H。

轻基磷灰石化学性质稳定。

在自然界，其他钙磷酸盐矿物都有自发转变为轻基磷灰石的趋势⑴。

轻基磷灰石的K f为2.5x10-59，其溶解度极低，基本可以看作不溶物质，不会因自然降水而发生溶蚀⑵。

轻基磷灰石还具有良好的耐酸性，其在pH>4.0的环境中可以稳定存在［3］。

该性质可使其免遭空气中二氧化碳、硫氧化物和氮氧化物等酸性污染物的侵蚀。

另外，轻基磷灰石还具有适中的力学强度和良好的胶结性能⑷。

轻基磷灰石的上述性质使之具有成为文物保护材料的天然优势°近年来，轻基磷灰石材料逐渐引起了文物保护工作者的注意，并开始在大理石、石灰岩、钙质砂岩和甲骨等多种文物的加固保护中得到越来越多的研究和应用。

本文将对轻基磷灰石材料的保护原理及其应用研究现状进行简要阐释与评述°
1保护原理
在研究及保护实践中，通常的做法是将作为轻基磷灰石前驱体材料的钙、磷源先后引入待加固文物,利用钙、磷源之间或钙、磷源与文物基底(主要是大理石、石灰岩等碳酸盐岩类石质文物)的反应生成具有加固保护作用的轻基磷灰石矿物°
其中纳米氢氧化钙是常用的钙源，磷酸(氢)w 等可溶性磷酸盐则是常用的磷源。

在对文物进行加固保护处理时，先将纳米氢氧化钙超声分散于低碳挥发性醇溶剂(如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇)，制成其悬浮液，然后利用表面渗透的方法将此悬浮液引入疏松多孔的待加固文物内部。

待溶剂挥发殆尽后,再利用磷酸(氢)w溶液对待加固文物进行二次渗透处理。

经过两次渗透及一定时间的保湿养护处理后，引入的钙、磷源即可反应生成轻基磷灰石矿物,并起到加固保护作用°其中涉及的化学反应如下：
5Ca(OH)2+3(NH4)3PO4―&
Ca5(P04)3OH+9NH3+9H2O(1)当然，引入的磷酸盐也可以与文物表面层的碳酸发作而基石,其实化学转化反：
5CaCO3+3(NH4)3PO4+H20—&
Ca5(P04)3OH+9NH3+5CO2(2)利用上述原理得到的轻基磷灰石矿物可用于风化大理石、石灰岩、钙质砂岩和甲骨等文物的整体加固及表 理°
1.1风化石灰岩类文物的加固保护
浙江大学张秉坚教授课题组［5］较早地开展了
收稿日期：2020-04-11；修回日期：2020-09-05；优先发表日期：2021-02-09
作者简介:杨富巍(1976—)，男，教授，博士，西北大学文化遗产学院文物保护技术系,E-mail：yangfuwei@
5106文物保护与考古科学
将轻基磷灰石材料用于风化石灰岩类文物保护的研究。

在其研究中，先利用表面渗透的方法将钙源纳米石灰(氢氧化钙)的醇悬浮分散液引入待加固的风化灰岩。

引入的纳米石灰能将风化石灰岩碎块之间的裂缝和孔洞填塞，并可与空气中二氧化碳反应并最终生成颗粒状的碳酸钙。

不过，这些孤立、松散的碳酸钙颗粒只能起到填充作用，而没有实质性的加固效果。

当继续用磷酸W(TAP)溶液进行二次渗透处理后，一种多孔的轻基磷灰石连续相生成了。

它将前面引入的钙源和破碎的风化石块重新结合在了一起。

因而，这种钙、磷双补的方法可以在疏松多孔的风化文物内部生成足够多的轻基磷灰石新物相,并借此实现加固的目的。

其实，在处理高密度的大理石、石灰岩和钙质砂岩类文物时,只用磷酸(氢)W溶液也能起到较好的加固作用，但其中氮、磷营养元素的存在有诱发微生物滋生的危险，需要与抑菌剂配合使用［6］。

如普林斯顿大学George Scherer教授课题组［7］利用浸泡法
研究了磷酸氢W(DAHP)、磷酸二氢W(ADHP)对生物屑石灰岩(bioclastic limestone)的加固效果，并与草酸W(DAO)加固剂进行了比较。

研究结果表明，经草酸W溶液加固处理后,试样在0~2mm深度的抗钻强度为41.4±2.8N，在0~10mm深度抗钻强则为37.2±3.0N。

这表明草酸W的加固效果内外不均匀，存在表面结壳现象。

经磷酸氢W溶液加固处理后，试样在0-2mm深度加固强度为38.8±5.6N,在0~10mm深度加固强则为37.3±6.2N；经磷酸二氢W溶液加固处理后,试样在0~2mm深度加固强度为41.1±3.5N,在0~10mm深度加固强则为40-3±3.4N o说明磷酸氢w和磷酸二氢w 的加固效果更显著，且更均匀。

上述处理的效果来自于石灰岩基底中的碳酸钙与引入的草酸盐或磷酸盐之间的化学反应：
CaCO3+(NH4)2C2O4—&
CaC2O4-H2O+CO2+2NH3(3)
5CaCO3+3(NH4)2HPO4—&
Ca5(PO4)3OH+5CO2+6NH3+4H2O(4)
5CaCO3+3NH4H2PO4—&
Ca5(PO4)3OH+5CO2+3NH3+4H2O(5) Sassoni等［8-9］研究了浸泡和表面刷涂两种处理方式对风化印第安纳石灰岩加固效果的影响。

这种印第安纳石灰岩的孔隙率约为14%，其中方解石的含量超过97%,碳酸镁、氧化硅和氧化铝等的含量合计不足3%o研究结果表明，两种加固方式都有明显的加固效果。

当磷酸氢W(DAHP)溶液的浓度为1.0moOL时,表面刷涂法可使风化石灰岩的毛细水吸收降低26%,弹性模量增加71.1%,抗压强度增加17.5%o浸泡法的效果则更胜一筹，它可使风化石灰岩的毛细水吸收降低约44%，弹性模量增加96%，抗压强度增加25.5%。

Ma等［10"将磷酸
氢W溶液用于塞浦路斯一处石灰岩墓葬的保护处理并得到了较为满意的结果。

研究发现，经磷酸氢W 溶液渗透处理后，风化石灰岩表面的方解石颗粒即转化为网状结构的轻基磷灰石矿物，并与石灰岩基底重新结合起来，粉化脆弱的石灰岩石壁也因而得到了加固保护。

N/du等［11］的研究表明，将磷酸氢W溶液与氯化钙配合使用可显著提高加固效果,能使加固强度提高23.4%以上。

这与钙离子引入后石灰岩的溶解被抑制且在其孔隙中生成更多的轻基磷灰石矿物有关。

Sassoni等［12-13］的研究表明，以磷酸氢W为加固剂时,作为额外的补钙材料，石灰(氢氧化钙)水比氯化钙对加固强度的提高更为明显。

这应该与碱性条件有利于轻基磷灰石的生成有关。

此外,与商业有机硅(ES)材料相比，轻基磷灰石材料还具有强度形成迅速，加固强度适中,兼容性好和安全可靠等优点［14］o
1.2钙质砂岩的加固保护
从2012年开始,Yang等［15］还尝试将钙、磷双补的方法用于加固风化钙质砂岩。

其所用砂岩试样中碳酸钙含量为10%，与云冈石窟钙质胶结砂岩中碳酸钙含量相当。

研究结果表明，经纳米氢氧化钙的醇悬浮液和磷酸W溶液渗透处理后,风化砂岩的毛细水吸收和透气性基本维持不变，而抗压强度则提高了近5倍，体现了良好的兼容性和加固效果°Sassoni等［16］随后利用类似方法对意大利两种风化钙质砂岩(锡耶纳黄泥岩(GS)和塞茵那石(PS),其中碳酸钙含量分别为84-3%和12.8%)进行了加固保护试验，也得到了较为满意的结果。

之后，Franzoni等口八⑻还比较了表面刷涂、敷贴和浸泡等三种不同使用方式下磷酸氢w溶液的保护效果。

结果表：表涂法风化岩石试块强提最大,且对石材孔隙结构、透气性和外观的影响最小，更适于石质文物的现场保护。

总地来看,钙质胶结砂岩石于酸(氢)w含量越高，加固效果越好;而磷酸(氢)w对不含钙质胶结物的砂岩保护效果并不理想，也不推荐单独使用磷酸(氢)w进行加固处理［19］°
杨富巍等:径基磷灰石材料在文物保护中的应用述评107
1.3石灰岩及大理石文物的表面防护
轻基磷灰石材料还可用于大理石和石灰岩等碳酸盐岩类石质文物的表面防护处理。

大理石和石灰岩的主要成分是碳酸钙，而碳酸钙的化学性质不够稳定，在空气中二氧化碳、硫氧化物、氮氧化物及水的作用下就会发生溶蚀和风化。

在其表面制备具有保护作用的轻基磷灰石膜就可抑制，甚至避免这种现象的发生。

Yang等［20-21］的研究表明，以磷酸W或磷酸二氢钙为转化剂，利用敷贴方法即可在石灰岩的表面形成轻基磷灰石膜。

其进一步研究发现利用磷酸盐甚至可以将石灰岩文物表面有害的石膏风化层或沉积层［22］原位转化为轻基磷灰石膜°此种轻基磷灰石转化膜与石质文物的基底为化学结合，物理化学性质稳定,耐溶蚀，可以为其下的文物本体提供良好的保护［23］°Naidu等［24-25］的研究表明，在利用磷酸W制备轻基磷灰石转化膜时，加入氯化钙和碳酸W 可加速轻基磷灰石膜的生成，降低其孔隙率并提高其耐酸性能°Naidu等［26］还将上述方法制得的轻基磷灰石保护膜与草酸钙保护膜进行了比较，结果发现轻基磷灰石膜的长期保护效果比草酸钙更加优越。

这是因为轻基磷灰石比草酸钙的溶解度小得多，不会因发生溶蚀作用而失效。

Graziani等囚-28"又对上述制备方法进行了改进，他们通过在磷酸氢W和氯化钙溶液中加入乙醇的方法使制得的轻基磷灰石保护膜更加致密，对其下石材的表面覆盖更加完整且无开裂现象，耐酸性也优于草酸钙膜。

Sassoni等［29］的研究还发现，除了乙醇外，异丙醇也可起到类似作用,而且效果更好。

这与醇类添加物表面张力低,有利于减小溶液中离子的水化半径，并使磷酸根与碳酸钙之间的反应更加均匀有关。

Xu 等［30］的研究发现，将表面活性剂十六烷基三甲基漠化W（CTAB）加入磷酸氢W处理液后得到轻基磷灰石膜的结晶度、比表面积和孔尺寸都有明显降低，有利于其耐酸性、结合力等保护性能的提高°
1-4甲骨类文物的加固
甲骨类文物的无机成分主要是轻基磷灰石，因此利用轻基磷灰石保护甲骨类文物属于“以骨补骨”，加固材料轻基磷灰石与甲骨文物的本体成分一致，兼容性高，更加安全可靠°
刘晓清等［31"将轻基磷灰石粉末分散于胶原溶液中制成胶原-轻基磷灰石复合材料，并将之用于临淄东周墓“殉马坑”骨质文物的加固保护。

研究结果表明，经上述复合材料加固保护处理后马骨的力学性能增强，基本无色差，且保护1年后也未出现霉变现象。

王恺等［32"将纳米轻基磷灰石溶胶和胶
原蛋白溶液混溶后制成复合加固材料，并将之用于龟甲类文物的加固保护。

研究表明,该复合材料干燥固结后结构类似于骨，可以在甲骨文物的风化孔洞中形成有效的填充和连接，作为修复材料具有独特的优势。

刘林西等①"以轻基磷灰石粉末和丙烯酸乳液（B60）的混合物为裂隙填充材料，以纳米氢氧化钙和磷酸W溶液为渗透加固剂,对出土象牙化石进行了有效的保护°Gong等⑶"则直接利用纳米轻基磷灰石胶体加固金沙遗址出土的古象牙°研究结果表，利象表形基
灰石保护层后，古象牙的硬度、弹性模量和耐刮擦等学性有了提，而其外可基本，体现了良好的应用前景°North等［35］研究了磷酸氢W溶液对骨样的加固保护效果°研究结果表明，磷酸氢W溶液可以和骨样中的碳酸钙反应生成新的轻基磷灰石矿物而起到加固作用。

但骨样中可利用碳酸钙较少，要生成一定量的轻基磷灰石矿物,需要在引入磷酸W溶液前先引入氢氧化钙或碳酸钙°Yang等［30"则用钙、磷双补方法来保护骨质文物。

研究发现，将纳米氢氧化钙和磷酸w溶液先后引入风化的骨质文物后,氢氧化钙和磷酸w在常温下即可发生反应，并在风化骨质文物内部生成多孔、相互连接的轻基磷灰石矿物。

该轻基磷灰石矿物可以把风化、疏松的骨质文物重新固结起来,而达到良好的保护效果。

2结语
由于轻基磷灰石材料良好的耐候性和适中的强度，其在风化石灰岩、砂岩和骨质文物的整体加固及表面防护等领域得到了越来越多的研究与应用°其保护原理和研究方法对于新型文物保护材料的研究极具启示和借鉴意义。

不过，现有保护方法在制备轻基磷灰石时多采用磷酸（氢）W为前驱物,其中的氮、磷元素有造成微生物滋生的风险°另外,在用于表面防护时,现有制备方法得到轻基磷灰石膜都是多孔结构，不够致密，制约了其耐候性的提高，仍需进一步改进°相信随着研究工作的持续推进，基于轻基磷灰石材料的文物保护方法将不断发展完善,并最终能在文物保护实践中得到推广使用°
参考文献：
!1"LEU D M，CHOU H M，WU JD.Hydaoiyeapatitecoatingeia
108文物保护与考古科学
amorphous calcium phosphate [ J ". Materials Chemishy and Phyhcs , 1994,37(1) ：39 -44.
[2] 钱功明，王俊，孙星月,等.Fc 3+对轻磷灰石溶解特性的影响
! J ].矿物学报,2017(增刊 1) ：49 -52.
QIAN Gongming , WANG Jun , SUN Xingyuc , rt al. Effect of Fc 3 + on dhsolution behavior of hydroxyapatite [ J ]. Acta Minor Alogico Sinha ,2017( Suppl 1)：49 -52.
[3] 卢娟,梁列峰(翁杰(等• LiCi 引入对径基磷灰石陶瓷耐酸蚀及
烧结的影响！ J ] •材料导报,2010 (增刊1)：395 -397.
LU Juan , LIANG Liefeng , WENG Jic , e a* Influence of anti acid
capability and sintering peformancc on hydroxyapatite ceramic intaoduc;d LiCe [ J ] .MataiaesR;eiw ,2010( Suppe1 ) ：395 -397.
[4] 王剑龙，何由，程哲，等.自固化磷酸钙骨水泥的制备及其性能 评估！ J ] •中国组织工程研究,2018(18) ,2800 -2806.
WANG Jianlong , HE You , CHENG Zhe , e a* Preparation and
propefy evaluation of a self - setting calcium phosphate cement
[J ]. Chinese Journal of Tissue Engineefng , 2018 ( 18 ) : 2800 -
2806.
[5] YANG Fuwei , ZHANG Bingjian , LIA Yan , e a* Biomimic
conseaeation oDweatheaed caecaaeousstonesbyapatite [ J ] .New
Journal of Chemist ：,2011,35(4) ：887 - 892.
[6] BARRIASO B C , BOTTICELLI G , CUZMANC 0 A , e a*
Consemation of calcareous stone monuments : screening dhferent
diammonium phosphatebased oamueationsoacounteaingphototaophic coeoniiation [ J ] . Jou ana eoDCu etu aa eHe aitage ,2017 ,27 ：97 -106.
[7] MATTEIAI M , RESCIC S , FRATINI F , e a* Ammonium
phosphates vs consolidating agents for corbonatic stone materials
uLed in aachitectuaeand cuetuaaeheaitage ： paeeiminaay aeLeaach
[J]. International Journal of Architectural Heftage , 2011,5 (6 ): 717 -736.
[8 ] SASSONI E , NAIAU S , SCHERER G W. Pre/mina ： results of the
useoDhydaoiyapatiteasaconsoeidantoacaabonatestones [ C ] ((
VAN DIAER P B. Materials Issues in Art and Archaeology .. Boston ： CambaidgeUnieeasit Pae s
,2011：189 -195.
[9] SASSONI E , NAroU S , GEORGE W S. The use of hydroxyapatite
asan;w inoaganicconsoeidanttoadamag;d caabonat ston;s [ J ] . Jou ana eo tCu etu aa eHe aitage ,2011 ,12(4) ：346 -355.
[10 ] XLAO M , BALONIS M , PASCO H , e al. Evaluaion of hydroxyapaate
eectsoatheconsoeidation oDaHe e
e nistic-Roman aock -cut
chambeotomb atAthienou -Ma e
o uoain Cypous [ J ] .Constouction and Building Matefals , 2017,150 : 333 - 344. DOI ： 10. 1016/j. conbuiedmat.2017.06.012
[11] NAEDU S , LEU C , SCHERER G W.Hydooiyapatite-based
consoeidantand theacceeeoation othydooeysisotsieicate-based consoeidants [ J ] . Jou ona eo tCu etu oa eHe oitage ,2015 ,16(1 ) ：94 -
101.
[12] SASSONEE , GRAZEANEG , FRANZONEE.Repaiootsugaoing
maobeebyammonium phosphate ： compaoison with ethyesieicate
and ammoniumoiaeateand pieotappeication tohistooicaotitact [ J ] . Materials & Design , 2015,88： 1145 - 1157. DOI ： 10. 1016/j. matdeL.2015.09.101.
[ 13] SASSONEE ,GRAZEANEG ,FRANZONEE.An innoeatieephoLphate-
baLed conLoeidanttooeimeLtone.Paot1： E t e ctieene L
and compatibieity
in compaoion with ethyeLieicate [ J ] .ConLtouction and Buieding
Materials , 2016, 102 ( Paf 1 ) : 918 - 930. DOI ： 10. 1016/j.
conbuiedmat.2015.04.026
[14] SASSONI E , GRAZIANI G ,RIAOLFI G , e a* Thermal behavior
otCa o
aoamaobeeatteoconsoeidation byammonium phosphate , ammonium oiaeateand ethyesieicate [ J ] .Mateoiaes& Design , 2017,120：345 -353. DOI ：10.1016/j. modes. 2017.02. 040.
[15] YANG Fuwei , LIA Yan , ZHU Yuancheng ,
e
al. Consemation of
weatheoed histooicsandstonesbybiomimicapatite [ J ] .Chinese
Science Bu e
e tin ,2012,57(17) ：2171 -2176.
[16] SASSONI E , FRANZONI E , PIAIAO B , e a* Consolidation of
caecaoeousand sieiceoussandstonesbyhydooiyapatite ： Compaoison
with a TEOS - based consolidant [ J ]. Journal of Cultural
Heftave , 2013,14(3) :e103 - e108.
[ 17] FRANZONEE , SASSONEE , GRAZEANEG.Baushing , poueticeoa
icmeypn The :le of Ue application technique on hie pe ：ormance oDa noeeehydaoiyapatite - based consoeidating taeatment oa
eimestone [ J ] . Jou ana eoDCu etu aa eHe aitage ,2015 , 16( 2) ： 173 -
184.
[18] GRAZIANI G , SASSONI E , SCHERER GEORGE W , e a*
Penetaation depth and aedistaibution otan aqueousammonium phosphate soeution used toapoaouseimestone consoeidation by baushingand immeasion [ J ] .Constauction and BuiedingMateaiaes , 2017,148： 571 - 578. DOI ： 10. 1016/j. conbuildmat. 2017. 05. 097d
[19] MOLIAA E , FIAL C , CULTORNE G. Assessment of the efficacy
otethyesieicateand dibasicammonium phosphateconsoeidantsin
impaoeingtheduaabieityottwobuiedingsandstonestaomAndaeusia ( Spain ) [ J ] dEneiaonmentaeEaath Sciences , 2018, 77： 302dDOI ：
10d1007 (s12665 -018 -7491 -6d
[20 ] YANG Fuwei , LIA Yan , ZUO Guofang , e a* Biomimetic
teuoaapatitetiemstoaconseaeation othistoaiccaecaaeousstones [ J ] d ChinesScienceBu e
e tin ,2012,57(3)：1590 -1594d
[ 21 ] YANG Fuwei , LIU YandAati ticiaehydaoiyapatite tiem toathe
conseaeation otoutdooamaabeeaatwoaks [ J ] dMateaiaesLe t
e as , 2014,124：201 -203. DOI ： 10. 1016/j. matlet. 2014.03.081
[22] YANG Fuwei , LIA Yan , ZUO Guofang , e al. Hydroxyapaate
coneeasion eayeatoathepaeseaeation otsuatacegypsitication maabee relics [ J]. Corrosion Science , 2014,88 ： 6 - 9. DOI ： 10. 1016/j. coosci2014d 07d 003 d
[23] SASSONI E , GRAZIANI G , FRANZONI E , e a* Convecion of
caecium suetatedihydoateintocaecium phosphatesasaooutetoo
conseoeation ot gypsum stuccoes and suetated maobee [ J ] .
Constouction and BuiedingMateoiaes , 2018, 170： 290 -301 .DOI ： 10.1016/j. conbuildmat. 2018. 03.075.
[ 24] NAIDUS , SCHERER G WdDeeeeopmentothydooiyapatitetiems
toouducethedi s
oeution oateotmaobee [ C ] ((FASSINA V.12th
InteonationaeCongoe
s
on theDeteoiooation and Conseoeation ot
Stone.NewYook ： CoeumbiaUnieeosity ,2012：1 -9.
[ 25 ] NAIDU S , SCHERER G W.Nuceeation , goowth and eeoeution ot
caecium phosphatetiemson caecite [ J ] .JouonaeotCo e
o id and
Inte ：acc Science , 2014,435 : 128 - 137. DOI : 10. 1016/j. jcis. 2014.08.018.
杨富巍等:羟基磷灰石材料在文物保护中的应用述评109
[26]NAIEU S,BLAIR J,SCHERER G W.Acid-resisWnt coatings on
marble[J].Journal of Ame/can Ceramic Society,2016,99(10):
3421-3428.
[27]GRANZIRNI G,SASSONI E,FRANZONI E,S at Hydroxyapatite
coatingstoomaoboepootection:optimiaation otcaocitecoeeoingand
acid resistance[ J].Applied SuOacc Science,2016,368:241-
257.DOI:10.1016/e.apsusc.2016.01.202.
[28]GRANZIANIG,SASSONIE,SCHERERGW,e(al.R;sistanc;
tosimuoatd oain othydooiyapatit-and caocium oiaoat-
bas;dcoatingstoopootction otmaobo againstco o sion[J] .
Covosion Science,2017,127:168-174.DOI：10.1016//.comcb
2017.08.020
[29]SASSONIE,GRAZIANIG,FRANZONIE,e(al.Caocium
phosphatecoatingstoomaoboeconseoeation:intouenceotethanoo
and isopoopanooaddition to the poecipitation medium on the
coatingmicoostouctuoeand peotoomance[ J].Co o sion Science,
2018,136:255-267.DOI:10.1016/e.coosci.2018.03.019 [30]XU Feigao,LI Dan.The use of CTAB as an addition of DAP for
impooeementoesistingacid oain on oimestone[J] .Appoied Suotace
Science,2017,422：1059-1066.DOI：10.1016//.apsusc.2017.
06d044d
[31]刘晓清,范敏,马振华,等•胶原基复合骨组织工程支架材料在
骨质文物保护中的应用[J]•文物保护与考古科学,2013,25
(1):68-74d
LIU Xiaoqing,FAN Min,MA Zhenhua,e(al.Appoication ot
collagen-based engineered bone tissue scaffolding composites for
thepootection otboneoeoicL[J] .ScienceLotConLeoeation and
Amhaeolo/y,2013,25(1)：68-74.
[32]王恺,胡东波•磷灰石一一胶原仿生复合材料在甲骨文物保护
中的应用[J]•中国国家博物馆馆刊,2013,25(1)：141-152. WANG Kai,HU Dongbo.Hydooiyapatite:co o a gen biomimetic compositemateoiaoin conseoeation ottootoiseshe o oeoics[J].
Journal of National Museum of China,2013,25(1):141-152. [33"刘林西•澄城县出土象牙化石病害机理与加固保护研究[J].
与,2014(6)：100-103.
LIU Linii.Diseasesmechansim otieooyto s iotoom Chengcheng
Countyand conseoeation toeatments[J] .Aochaeooogyand Cuotuoao Relics,2014(6)：100-103.
[34]GONG Wei,YANG Sheng,ZHENG Liang,e(al.Consooidating
elect of hydroxyapatite on the ancient ivo/es from Jinsha ruins
site：suotacemoophooogyand mechanicaopoopeotiesstudy[J].
Journal of Cultural Heritage,2019,35：116-122.DOI：10.1016/
e.cuUheo.2018.06.002.
[35]NORTH A,MAGADALENA B,S al Biomimetic hydroxyapa/te
asanewconsooidatingagenttooaochaeooogicaobone[J].Studies
in Conseoeation, 2014,61(3)：146-161.
[36]YANGFuwei,HE Dongcheng,LIU Yan,e(al.Conseoeation ot
bone relics using hydroxyapatite as protectiva material[J].
Appl/ed Physids A,2016,122：479.DOI：10.1007/S0339-016-
0015-i.
Review of dseadh on hydroxyapatite materials used in tUe conservation
of311^1heritage objectr
YANG FuweO2,LIE Yen1,2,ZHANG Kun1,2,ZHOU Weiqiang1,2,ZHANG Bingji/n3
(1.Defart,ment g Preservation Technology fas Cultural heritage,School g Cultural Heritage,NoOhwesi University,XV an710069,China；
2.K ey Laboratoof foe she Preservahoo and Conservation of Cultural Heritage(Northwesi UnOesOy),Ministre of Educahoo,XV an710069,China；
3.DefaOment O Cultural Hestage and Musedgy,Zhejiang Universith,Hangzhoo310007,China)
Abstract:As/kind of emerging protective mate/ai,hydoxyapatita has been widely studied and applied in the conseoeation otoimestone,caocaoeoussandstoneand boneoeoics.In thispapeo,thechaoacteoisticsothydooiyapatite aoedescoibed,and theappoication and mechanism otconseoeation o tapatite aoe int ooduced.Signi ticant oe te oences and thedioectionsotdeeeoopmentothydooiyapatitepootectieemateoiaosaoeaosodiscu s ed.
Key words:Hydroxyapatite;Inorganic mate/ai;Cultural he/ta/v conseoation
(责任编辑谢燕;校对潘小伦)。