高考化学有机合成路线专题复习

《有机合成路线》专题复习
有机合成路线包括官能团的引入、官能团的保护、碳链的增长、碳链的缩短等，它涵盖了有1.有机合成的原则：
（1）尽量选择步骤少的合成路线。

（2）合成路线中出现的反应要是书本学过的反应，不能使用考纲外的竞赛知识，更不能臆造不存在的反应。

值得说明的是，有机合成题中给出的陌生的有机反应，在合成路线中往往要运用。

（3）有机合成产物尽可能要有专一选择性，避免产物多样化。

（4）有机合成路线的评价可从科学性（不违反科学规律）、安全性（避免高温高压等反应条件，试剂低毒或无毒）、可行性（操作简单，易于实现），经济性（原料价廉易得，反应能耗低）、环保性（产物无污染）等五个角度评述。

2.官能团的引入：包括引入C=C双键、C≡C叁键、卤素(-X)、羟基(-OH)、醛基(-CHO)、羧基(-COOH)、酯基等。

（1）引入C=C双键
{①醇的消去：___________________________________________________________。

②卤代烃的消去：______________________________________________________。

③炔烃的不完全加成：________________________________________________。

（2）引入C≡C叁键
{①邻二醇的消去：______________________________________________________。

②邻二卤代烃的消去：_________________________________________________。

③邻卤代烯烃的消去：________________________________________________。

（3）引入卤素(-X)
{①烷烃的取代：___________________________________________________________。

②苯的取代：______________________________________________________________。

③苯的同系物的取代：___________________________________________________。

④烯烃与卤化氢或卤素单质的加成：___________________________________。

⑤醇与卤化氢的取代：___________________________________________________。

（4）引入羟基(-OH)
{①烯烃与水的加成：___________________________________________________。

②醛的加成：___________________________________________________________。

③卤代烃的水解：______________________________________________________。

④酯的水解：___________________________________________________________。

⑤羰基的加成：_________________________________________________________。

（5）引入醛基(-CHO)：________________________________________。

①醛的氧化：________________________________________________________。

（6）引入羧基(-COOH){
②酯的水解：________________________________________________________。

（7）引入酯基：________________________________________。

3.有机合成路线常用的表示方式为：A B ∙∙∙∙∙∙目标产物，书写时应注意：
（1）尽量选择步骤少的合成路线，高考化学有机合成路线一般为3到5步
（2）合成路线中的反应试剂和反应条件要书写明确，不能含糊不清。

且书写格式要规范，反应试剂写在箭头线上方，反应条件写在箭头线下面。

（3）合成路线中的有机物的结构简式书写也要规范清晰，易于辨识。

（4）若合成路线涉及多条，那就分条书写，不要在一条线上“节外生枝”，显得杂乱无章。

（5）有机合成题中给出的陌生的有机反应，在合成路线中往往要运用。

总之，有机合成路线的书写要做到规范，规范，规范……
4.有机合成题中常见的陌生反应（信息题）：
（1）狄尔斯-阿尔德反应(D-A反应)：
（2）苯环上的烷基化反应（“傅一克”反应）：
（3）卤代烃与活泼金属作用：2CH3Cl＋2Na→CH3-CH3＋2NaCl
（4）醛、酮与HCN的加成反应：
（5）醛、酮与RMgX的加成反应：
（6）环氧烷与RMgX的加成反应：
（7）醛与醛的缩合反应：
或
（8）羧酸与亚硫酰氯(SOCl2)的取代反应：
注意：有机合成题中常见的陌生反应一般多为碳链增长的反应，在合成路线中往往要运用。

例1.（逆推法分析合成路线，关注官能团的前后变化，熟悉官能团的变化规律）
1.1.下面是以环戊烷()为原料制备环戊二烯的合成路线，下列说法正确的是（D）
(环戊二烯)
A.A的结构简式为
B.反应④的反应试剂和反应条件是浓H2SO4，加热
C.①②③的反应类型分别为卤代、水解、消去
D.环戊二烯与Br2以1∶1的物质的量之比加成可生成
1.2.根据所学知识设计从到的合成路线。

解：。

例2.（多个官能团发生变化时，注意官能团变化的先后顺序和某些官能团的保护）
2.1.已知乙醇可被酸性高锰酸钾溶液氧化为乙酸。

可经三步反应制取
，第二步的反应类型是（ D ）
A.水解反应
B.消去反应
C.氧化反应
D.加成反应
解：乙醇可被强氧化剂（如酸性高锰酸钾）氧化为乙酸。

可经三步反应制取，第一步是水解反应转化为不饱和醇，第二步是不饱和醇与氯化氢发生加
成反应转化为氯代醇，第三步是醇的氧化得到目标产品，所以第二步的反应类型是加成反应，D 正确，本题选D。

2.2.写出以CH2=CHCH2OH为原料制备CH2=CHCOOH的合成路线流程图。

（已知：CH2=CH2可被氧气催化氧化为）
解：CH2=CHCH2OH CH2CHClCH2OH CH2CHClCOOH
CH2=CHCOONa CH2=CHCOOH
例4.（有机信息题中给出的陌生反应，要观察官能团的变化，清楚原子间连接组合的规律）
4.已知丙二酸二乙酯能发生以下反应：
利用该反应原理，以丙二酸二乙酯、1，3-丙二醇、乙醇为原料合成，写出合理的合成路线。

解：
变式训练：
1.在一次有机化学课堂小组讨论中，某同学设计了下列合成路线，你认为不可行的是（D）
A.用氯苯合成环己烯：
B.用甲苯合成苯甲醇：
C.用乙烯合成乙酸：
D.用乙烯合成乙二醇：
2.用有机物甲可制备环己二烯()，其反应路线如图所示：
下列有关判断正确的是（B）
A.甲的化学名称是苯
B.乙的结构简式为
C.反应①为加成反应
D.有机物丙既能发生加成反应，又能发生取代反应
解：甲是环己烷，与氯气发生取代反应生成一氯环己烷，与氢氧化钠的醇溶液中加热生成环己烯，则乙是环己烯，环己烯再与溴单质加成生成1,2-二溴环己烷，则丙是1,2-二溴环己烷，丙继续发生消去反应生成环己二烯。

A、甲的名称是环己烷，错误；B、乙的结构是环己烯结构，正确；C、
反应①为取代反应，错误；D、丙只能发生取代反应，不能发生加成反应，因为分子中不存在不饱和键，错误，答案选B。

3.扁桃酸(Z)是重要的医药合成的中间体，工业上合成它的路线之一如下：
下列有关说法错误的是（B ）
A.若反应Ⅰ是加成反应，则Q是HCN
B.X、Y两种分子共平面的碳原子数目一定相等
C.扁桃酸分子之间能发生酯化反应
D.Z与浓硝酸发生苯环上的取代反应，生成的二硝基取代物最多有6种
4.用丙醛(CH3CH2CHO)制取聚丙烯的过程中发生的反应类型为（A ）
①取代②消去③加聚④缩聚⑤氧化⑥还原
A.⑥②③
B.⑤②③
C.②④⑤
D.①④⑥
5.有机物可经过多步反应转变为(CH3)2C=CH2，其各步反应的反应类型是（B）
A.加成→消去→脱水
B.消去→加成→消去
C.加成→消去→加成
D.取代→消去→加成
6.由1，3－丁二烯合成2－氯－1，3－丁二烯的路线如下：
该路线中各步的反应类型分别为（ A ）
A.加成、水解、加成、消去
B.取代、水解、取代、消去
C.加成、取代、取代、消去
D.取代、取代、加成、氧化
7.丁苯橡胶的结构简式如下：，则合成这种橡胶的单体应是（D）
①②③CH3—CH=CH—CH3
④CH≡C—CH3 ⑤CH2=CH—CH=CH2
A.①③
B.②④
C.②⑤
D.①⑤
8.设计一条以溴代甲基环己烷()为原料合成1-甲基环己稀()的合成路线。

解：
9.(2019虹口二模)为原料合成甲基丙烯醛()的合成路线。

解：
10.已知双键上的氢原子很难发生取代反应。

以为起始原料，选用必要的无机试剂合成。

解：。

11.(2019青浦二模)写出由HOCH2CH=CHCH2OH制备HOOCCH=CHCOOH的合成路线。

12.(2019杨浦二模)写出以和为原料制备的合成路线流程。

13.已知：。

化合物是合成抗病毒药阿昔洛韦的中间体，请设计合理的合成路线以和为原料合成。

解：
14.(2019徐汇一模)
设计一条以环己醇(OH)为原料合成的合成路线。

OH
Br
Br
浓硫酸
170°C
Br2
15.已知：RCH2COOH RCHClCOOH。

写出以CH3CH2CHO为原料制备聚乳酸()的合成路线流程图。

解：CH3CH2CHO CH3CH2COOH CH3CHClCOOH
CH3CHOHCOOH→
16.已知：。

请写出以乙烯为主要有机原料制备的合成路线。

解：CH2＝CH2CH3CH2OH CH3CHO CH3-CH-CN
CH3-CHOH-COOH
17.以乙醇为起始原料可经过不同的途径得到1，2-二溴乙烷，以下三个制备方案，哪一个为最佳方案？请说明理由。

（1）乙醇CH2=CH2CH2BrCH2Br
（2）乙醇CH3CH2Br CH2BrCH2Br
（3）乙醇CH2=CH2CH3CH3CH2BrCH2Br
解：方案(1)为最佳方案，合成具有专一选择性。

18.香料龙葵醛(
)曾入选伦敦奥运会指定产品，下面是工业合成龙葵醛的三条
线路（部分反应条件及副产品已略去）。

已知：。

（1）A 的结构简式为________，由苯生成A 的反应类型是__________。

（2）G 物质的结构简式是______________，反应⑧的条件是____________。

（3）写出下列反应的化学方程式：
反应①：____________________________________________________； 反应②：____________________________________________________；
（4）K 是龙葵醛与新制Cu(OH)2悬浊液反应后得到的有机物，K 有多种同分异构体，其中某些芳香族化合物具有以下特征：①能发生银镜反应，也能发生水解反应；②苯环上只有两个取代基。

写出苯环上一硝基代物为2种的有机物的结构简式：______________________。

（5）线路Ⅰ(苯→A→B→C→龙葵醛)与线路Ⅱ(苯→A→B→D→E→龙葵醛)相比较，线路Ⅰ龙葵醛 的产率明显偏低，原因是____________。

解：（1），加成反应
（2）ClCH 2COOCH 2CH 3，稀酸，加热[或NaOH ，加热/酸化] （3）
（4）
（5）B 有两种可能的结构，其中一种不能转化为产物
－CH －CHO
CH 3
(C)
C 9H 12O
龙葵醛
过氧乙酸 ①
CH 3-C=CH 2
ZnCl 2 O=C-CH 3
O
CH 3-C －CHCOOC 2H 5 O
CH 3-C －CHCOOH
－CO 2 C 2H 5ONa
AlCl 3
②
③
④
⑤
⑥ ⑧
⑨
⑦ 线路Ⅰ
线路Ⅱ
线 路 Ⅲ (D)
(A) C 9H 12
(B) C 9H 11Cl
丙烯 催化剂
Cl 2 光照
O CH 3-C －CH 2
(E)
(F) (G) (H) (I)
CH 3COCl
CH 3-CHCH 3
CH 3-CHCH 2Cl
CH 3-CHCH 2OH
CH 3-CHCH 2OH
CH 3-CHCHO
+ NaOH
水
△
+ NaCl （2分）
+ O 2
Cu △
+ 2H 2O （2分）
2
2
HCOO
CH 2CH 3
HCOOCH 2
CH 3。