水解图像分析专题

1.将两份浓度均为10.1mol L -⋅的3CH COOH 溶液分别稀释10倍或温度升高10℃(不考虑水和乙酸的挥发)，得到I 、II 两份溶液，下列说法正确的是
A ．()1
H :I 0.1mol L c +-<⋅、1II 0.1mol L ->⋅ B ．()
13CH COO :0.01mol L I II c --⋅<<
C ．新平衡建立中的电离速率：I ＞II
D ．电离平衡常数K ：II ＞I
2.（不定项）已知常温下两种难溶硫化物A 2S 、BS 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示：已知阴、阳离子浓度的单位为mol·L －
1，下列说法正确的是
A.K sp (A 2S)＝10
－29.2
B.向含BS 沉淀的过饱和溶液中加入一定量的Na 2S 固体，K sp (BS)增大
C.Z 点为A 2S 的分散系：v(沉淀)>v(溶解)
D.BS(s)＋2A ＋
(aq)
A 2S(s)＋
B 2＋
(aq)反应趋于完全
3.常温下向1 L 0.5 mol·L －
1 H 2A 溶液中滴加等浓度的NaOH 溶液，混合溶液中含A 粒子的物质的量分数(δ)与溶液pH 的关系如图所示，下列有关说法正确的是 A.H 2A 的电离方程式为H 2A ＝HA －
＋H ＋
、HA
－
A 2－
＋H
＋
B.H 2A ＋A 2
－
2HA －
的平衡常数为105.11
C.N 点c(Na ＋
)>3c(A 2－
) D.M 点为H 2A 和NaHA 等浓度混合溶液
4.常温下用0.10 mol·L －
1 NaOH 溶液滴定20.00 mL 同浓度的一元酸HX 溶液，所得滴定曲线如图。

下列说法正确的是
A.HX 电离常数的数量级为10
－3 B.B 点溶液中：K b >K a
C.C 点时：c(X －
)>c(Na ＋
)>c(OH －
)>c(H ＋
) D.溶液呈中性时，加入NaOH 物质的量与剩余HX 的物质的量之比为103.2 5.下列实验事实不能证明醋酸是弱电解质的是
A ．相同pH 的醋酸溶液和盐酸分别与同样颗粒大小的锌反应时，产生H 2的起始速率相等
B ．常温下，测得0.1 mol/L 醋酸溶液的pH=4
C ．常温下，将pH=1的醋酸溶液稀释1000倍，测得pH ＜4
D ．在相同条件下，相同浓度醋酸溶液的导电性比盐酸的弱
6.（不定项）常温下用1
0.01mol L NaOH -⋅溶液滴定1210mL 0.01mol L H R -⋅溶液，所得溶液的pH 与离子浓度变
化的关系如图所示。

下列说法错误的是（ ）
()
()
2H R lg
HR c c -或()()
2HR lg
R
c c --
A ．曲线1L 表示pH 与()
()
2H R lg
HR
c c -
的变化关系 B ．常温下2H R 的第二步电离平衡常数a 2K 的数量级为810-
C ．水的电离程度：M N >
D ．1
20.01mol L H R -⋅溶液的pH 约为3.5
7.25℃时，向10.00 mL 0.1000124mol L H SO -⋅溶液中滴加相同物质的量浓度的氨水，测得混合溶液中()
lg OH c --随滴加氨水体积的变化如图所示，下列说法错误的是( )
A.水的电离程度：b c a >>
B.()
h 4NH K +的数量级为10
10
- C.c 点满足()()()()
244SO NH H OH c c c c -++->>= D.d 点满足()
()()()
432NH 2H
NH H O 2OH c c c c ++-+=⋅+ 8.常温时，若Ca(OH)2和CaWO 4(钨酸钙)的沉淀溶解平衡曲线如图所示(已知32.0＝0.58)。

下列分析不正确的是
A ．a 点表示Ca(OH)2与CaWO 4均未达到溶解平衡状态
B ．饱和Ca(OH)2溶液和饱和CaWO 4溶液等体积混合： c (OH －
)>c (H ＋
)>c (Ca 2＋
)>c (WO 42－
)
C ．饱和Ca(OH)2溶液中加入少量Na 2O ，溶液变浑浊
D ．石灰乳与0.1 mol·L －
1 Na 2WO 4溶液混合后发生反应：Ca(OH)2＋WO 42－
===CaWO 4＋2OH －
(假设混合后溶液体积不变)
9.已知：BaMoO 4、BaSO 4均难溶于水，lg2≈0.3，离子浓度小于等于10－
5 mol·L
－1
时认为其沉淀完全。

T K 时，
BaMoO 4、BaSO 4的沉淀溶解平衡曲线如图所示，其中p(Ba)＝－lgc(Ba 2＋
)，p(X)＝－lgc(MoO 42－
)或－lgc(SO 42－
)。

下列叙述正确的是
A.T K 时，K sp (BaMoO 4)的数量级为10－
7
B.T K 时，向Z 点对应的溶液中加入蒸馏水，可使溶液变为BaMoO 4对应的饱和溶液
C.T K 时，BaMoO 4(s)＋SO 42－
(aq)
BaSO 4(s)＋MoO 42－
(aq)的平衡常数K ＝200
D.T K 时，向浓度均为0.1 mol·L －
1的Na 2SO 4和Na 2MoO 4的混合溶液中加入BaCl 2溶液，当MoO 42－
恰好完全沉淀时，溶液中c(SO 42－
)≈2.5×10－
8 mol·L －
1
10.次磷酸(H 3PO 2)是一种精细磷化工产品。

常温下，某实验小组以酚酞为指示剂，用0.100 mol·L －
1的NaOH 溶液滴定20.00 mL 未知浓度的次磷酸(H 3PO 2)溶液。

溶液pH 、所有含磷微粒的分布系数δ随滴加NaOH 溶液体积V(NaOH)的变
化关系如图所示。

[比如H 2PO 2－
的分布系数：δ(H 2PO 2－
)＝22c(H PO )c()
－总含磷微粒]，下列叙述正确的是
A.曲线①代表δ(H 2PO 2－
)，曲线②代表δ(HPO 22－
) B.H 3PO 2溶液的浓度为0.100 mol·L －
1 C.H 2PO 2－
水解常数K h ≈1.0×10
－10
D.NaH 2PO 2是酸式盐，其水溶液显碱性
11.某温度下，向10 mL0.1 mol/L Pb(NO 3)2溶液中滴加0.1 mol/L Na 2S 溶液，滴加过程中－lgc(Pb 2＋
)与Na 2S 溶液体积的关系如图所示。

下列有关说法不正确的是 已知：lg2＝0.3K sp (PbSO 4)＝1.6×10－
8
A.根据曲线数据计算可知，该温度下K sp (PbS)的数量级为10－28
B.曲线上a 、c 点K sp (PbS)：c ＝a
C.如向含有
S 2－、SO 42－
溶液中滴加
Pb(NO 3)2溶液，当PbSO 4开始沉淀时，溶液中224c(S )c(SO )
－－为5×10－20
D.d 点溶液通过蒸发可以变到c 点
12.（不定项）常温下，用0.1mol·L -1NaOH 溶液滴定20mL 0.1mol·L -1H 3PO 4溶液，曲线如图所示，下列说法中正确的是
A. 当2<pH<4.7时，H 3PO 4的第一步电离平衡常数均相同
B. A 点溶液中有：c(Na +)+c(H +)=c(H 2PO 4-
)+c(HPO 24-)+c(PO 34-
)+c(OH -) C. B 点溶液中有：c(Na +)>c(HPO 24-)>c(PO 34-)>c(H 2PO 4-
)
D. 等浓度的NaH 2PO 4和Na 2HPO 4的混合溶液中有2c(H +)+c(H 2PO 4-
)+3c(H 3PO 4)=2c(OH -)+c(HPO 24-)+3c(PO 34-
)
13.25 ℃时，0.1 mol/LR 2SO 4溶液加水稀释，混合溶液中
+c(R )-lg c(ROH) 与1c(OH )lg
mol L --⋅的关系如图所示。

下列说法错误
A. K b (ROH)的数量级为10-6
B. P 、Q 点对应溶液中c (H + )的值：P ＜Q
C. 若将溶液无限稀释,溶液中c (R + )≈2c(SO 2-
4) D. 相同条件下，若改为c (R 2SO 4)=0.2 mol/L ，P 点移至W 点
14.常温下向一定浓度的Na 2X 溶液中滴入盐酸，粒子浓度与混合溶液的pH 变化的关系如图所示，已知：H 2X 是二元
弱酸，Y 表示
2c(X )
c(HX )--
或2c(HX )c(H X)-，pY=－lgY 。

下列叙述错误的是
A. 曲线n 表示2c(HX )
p c(H X)
-与pH 的变化关系 B. K a1(H 2X)=1.0×
10－10.3 C. NaHX 溶液中c(OH －)＞c(H +) D. 当pH=7时，混合溶液中c(Na +)=c(HX －)+2c(X 2－)+c(Cl －)
15.H 2CO 3和H 2C 2O 4都是二元弱酸，常温下，不同pH 环境下它们不同形态的粒子的组成百分率如图所示。

下列说法正确的是（ ）
A. 在pH 为6.37及10.25时，溶液均存在c(H 2CO 3)=c(HCO 3-)=c(CO 23-
) B. 反应CO 23-
+H 2O
HCO 3-
+OH -平衡常数为10-7.23
C. 0.1mol/LNaHC 2O 4溶液中c(HC 2O 4-
)＞c(H 2C 2O 4)＞c(C 2O 24-
)
D. 往Na 2CO 3溶液中加入少量草酸溶液，发生反应2CO 23-
+H 2C 2O 4=2HCO 3-
+C 2O 24-
16.下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
①无色溶液中：K +、Na +、2-27Cr O 、2-4SO ②使pH=11的溶液中：2-3CO 、Na +、-
2AlO 、-
3NO
③加入Al 能放出H 2的溶液中：Cl -、-3NO 、+
4NH 、K +④常温下，在由水电离出的c (OH -)=10-13mol/L 的溶液中：Na +、Ba 2+、Cl -、-3NO ⑤能使pH 试纸变为蓝色的溶液：Na +、Cl -、S 2-、2-
3SO ⑥酸性溶液中：Fe 2+、Al 3+、-3NO 、I -、Cl - A. ①②⑥
B. ③④⑥
C. ②④⑤
D. ②④⑥
17.硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其溶解为吸热过程，在水中的沉淀溶解平衡曲线如图。

下列说法错误的是（ ）
A. 图中T 1<T 2
B. 图中各点对应的K sp 的关系为：K sp (m)=K sp (n)=K sp (p)
C. 温度降低时，q 点的饱和溶液会有固体析出
D. 向P 点的溶液中加入少量Na 2S 固体，溶液组成由p 向q 方向移动
18.已知：pKa=-lgKa ，25℃时，H 2SO 3的pK a1=1.85，pK a2=7.19。

用0.1 mol·L -1NaOH 溶液滴定20mL 0.1mol·L -1H 2SO 3溶液的滴定曲线如下图所示(曲线上的数字为pH)。

下列说法正确的是
A. b 点所得溶液中：c(H +)+c(SO 32-)=c(OH -)+c(H 2SO 3)
B. a 点所得溶液中：2c(HSO 3-)+c(SO 32-)=0.1mol·L -1
C. e 点所得溶液中：c(Na +)> c(SO 32-)> c(H +)> c(OH -)
D. c 点所得溶液中：c(Na +)>3c(HSO 3-)
19.已知298K 时，K sp (MnS)=4.65×10-14，K sp (MnCO 3)=2.24×10-11，298K 下，MnS 、MnCO 3(R 2-代表S 2-或CO 32-)在水中的溶解曲线如图所示：
下列说法正确是( )
A. 图象中x 约等于5.0×10-6
B. 其它条件不变，加热N 的悬浊液可使溶液组成由e 点沿ef 线向f 点方向移动
C. 常温下，加水稀释M 溶液可使溶液组成由d 点沿df 线向f 点方向移动
D. 向含有MnS 和MnCO 3的饱和溶液中加少量MnCl 2，c(CO 32-)/c(S 2-)增大
20.已知：25℃时，①亚硫酸(23H SO )的电离平衡常数为2
1K =1.610-⨯，
7
2K =1.010-⨯；②次氯酸(HClO)的电
离平衡常数为8
1K =4.010-⨯；③碳酸(
23
H CO )的电离平衡常数为
7
1K =4.010-⨯，
11
2K =4.010-⨯。

回答下列问
题：
(1)HClO 的电离方程式为_______。

(2)上述三种酸由强到弱的顺序为_______(填分子式)。

(3)向23H SO 溶液中加入()2Ba OH 溶液时，溶液中()+
c H _______(填“增大”、“减小”或“不变”，下同)，()2-
3c SO _______。

(4)足量的23H SO 溶液和3NaHCO 溶液发生反应的主要离子方程式为_______；足量的23H SO 溶液中加入NaClO 溶液发生反应的离子方程式为_______。

(5)向10.1mol L -⋅的HClO 溶液中滴加等体积的一定浓度的稀硫酸，此时测得溶液中的()
+1
c H =0.05mol L -⋅，则溶液中
()
-c ClO =_______1mol L -⋅。

21.根据《反应原理》所学知识完成下列习题
(1)常温下，将pH 和体积均相同的3HNO 和3CH COOH 溶液分别稀释，溶液pH 随加水体积的变化如图：
①曲线II 代表_______溶液(填“3HNO ”或“3CH COOH ”)；
②a 、b 两点对应的溶液中，水的电离程度a_______b(填“>”、“<”或“=”)；
③向上述3HNO 溶液和3CH COOH 溶液分别滴加等浓度的NaOH 溶液，当恰好中和时，消耗NaOH 溶液体积分别为1V 和2V ，则1V _______2V (填“>”、“<”或“=”)。

(2)已知：-2a123()K H SO =1.310⨯，-8a223K (H SO )=6.310⨯，-7a123K (H CO )=4.210⨯，-11
a223K H CO =5.610()⨯； ①向23Na CO 溶液中加入足量的3NaHSO 溶液，反应的离子方程式为_______。

②2SO 通入NaOH 溶液中，若23323c(Na )c(SO )c(HSO )c(H SO )+--=++，则23c(H SO )_______23c(SO )-
(填“>”、“<”或
“=”)。

原因是_______(结合数据计算说明)；
22.研究电解质在水溶液中的平衡能了解它的存在形式。

(1)已知部分弱酸的电离常数如下表： 化学式 HF
H 2C O 3 H 2S 电离平衡常数K (25℃)
7.2×10－4
K 1=4.4×10－7 K 2=4.7×10－11
K 1＝91×10－8 K 2＝1.1×10－12
232②将过量H 2S 通入Na 2CO 3溶液，反应的离子方程式是_________。

(2)二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数随pH的变化如图所示。

则H2A的电离平衡常数K1=_______
(3)室温下，用0.100mol/L 盐酸溶液滴定20.00mL 0.100mol/L的某氨水溶液，滴定曲线如图所示
)
①b点所示溶液中c(C l-)_________c(NH+
4
②pH=10的氨水与pH=4的氯化铵溶液中，由水电离出的c(H+)之比为_______
(4)常温下，要将ZnSO4溶液中的Zn2+沉淀完全(Zn2+的浓度小于10－5 mol·L－1)，应控制溶液的pH大于____。

(已知25℃时，K sp[Zn(OH)2] =1.0×l0－17)
试卷答案
1.D 【分析】
醋酸水溶液中存在电离平衡CH 3COOH ⇌CH 3COOH -+H +，加水稀释，电离平衡正向移动，由公式c=
n
V
可知，氢离子和醋酸根离子浓度减小，弱电解质电离吸热，加热电离平衡正向移动，醋酸根离子和氢离子浓度增大。

【详解】
A ． 醋酸是弱电解质，加水稀释，电离平衡正向移动，由公式c=
n
V
可知，氢离子和醋酸根离子浓度减小，()1H :I 0.1mol L c +-<⋅，弱电解质电离吸热，加热电离平衡正向移动，醋酸根离子和氢离子浓度增大，但氢离子浓度肯定是1II 0.1mol L -<⋅，且I II <，故A 错误；
B ． 醋酸是弱电解质，部分电离，()1
3CH COO :0.01mol L c --⋅Ⅰ＜，Ⅱ不能确定，故B 错误；
C ． 温度越高反应速率越快，新平衡建立中的电离速率：I<II ，故C 错误；
D ．醋酸加水稀释后，温度不变，电离平衡常数K 不变，醋酸升温后，电离平衡正移，电离平衡常数K 变大，电离平衡常数K ：II ＞I ，故D 正确； 故选D 。

2. D
3. B
4.
D
5.A
【详解】
A ．醋酸溶液和盐酸pH 相同，则溶液中c (H +)相同，因此分别与同样颗粒大小的锌反应时，产生H 2的起始速率相等，这不能证明醋酸是弱电解质，A 符合题意；
B ．常温下，测得0.1 mol/L 醋酸溶液的pH=4，c (H +)=10-4 mol/L ＜0.1 mol/L ，因此可证明醋酸是弱酸，存在电离平衡，B 不符合题意；
C ．常温下，将pH=1的醋酸溶液稀释1000倍，若醋酸是强酸，则稀释后c (H +)=10-4 mol/L ，pH=4，现在测得pH ＜4，c (H +)＞10-4 mol/L ，说明又有一部分醋酸分子发生电离产生H +，使溶液中c (H +)增大，故可以证明醋酸是弱酸，C 不符合题意；
D ．在相同条件下，相同浓度醋酸溶液的导电性比盐酸的弱，说明醋酸溶液中电离产生的自由移动的离子浓度比HCl 小，因此可以说明醋酸是弱酸，D 不符合题意； 故合理选项是A 。

6. C
根据a1K 及a 2K 表达式的变形，可以得到，
()
()
()2a1
H H R HR
c c K c +-
=
，
()()
()2a 2
HR H R
c c K c -+-
=。

由二元酸的a1a 2K K >可得溶液
中
()
()
()()
22HR H R HR
R c c c c --
-<
，即()()()()2
2HR H R lg lg HR R c c c c ---
⎡⎤⎡⎤⎢⎥⎢⎥<⎢⎥⎢⎥⎣⎦⎣⎦
，曲线1L 表示pH 与()()2H R lg HR c c -的变化关系，曲线2L 表示pH 与()()
2HR lg
R c c --的变化关系，A 正确；由图可知，曲线()
()
21H R lg
0H L R
c c -
=时，pH 5=，5a110K -=，曲线
()()
22HR L lg
0R c c --=时，pH 7.5=，7.5a210K -=，故常温下2H R 的第二步电离平衡常数a1K 的数量级为810-，B 正
确；M 点时，pH 5=，溶质成分为2H R 和NaHR ；N 点时，pH 7.5=，溶质成分为2Na R 和NaHR ，故水的电离程度：
M N <，C
错误；由于
a1a 2K K ，5a110K -=，120.01mol L H R
-⋅溶液的
()
3.5H 10c +-===，pH 3.5=，D 正确。

7. C
解析：b 点时酸碱恰好完全反应，为()442NH SO 溶液，促进水电离，c 点溶液呈中性，盐对水电离的促进作用与氨水对水电离的抑制作用恰好抵消，此时不影响水电离，a 点溶液呈酸性，酸的电离为主，抑制水电离，所以水的电离程度：b c a >>， A 正确；b 点时，(
)()
()
()
5.3 5.3
3210h
4
4
H NH H O 1010NH 4.0102NH 0.13
c c K c +--+
-+⋅⋅⨯=
=≈⨯⨯
，可知其的数
量级为1010-，B 正确；根据电荷守恒，c 点满足()()()()()()
244NH H OH 2SO H OH c c c c c ++--
+-+=+=，，故()()
244
NH SO c c +-
>，C 错误；d 点溶液是()442NH SO 和32NH H O ⋅的物质的量之比为1:2的混合溶液，根据电荷
守恒和物料守恒得()()(
)()244NH H OH 2SO c c c c ++--+=+，()()()
24324NH NH H O 4SO c c c +-
+⋅=，整理得可得()()()(
)
432NH 2H
NH H O 2OH c c c c ++-+=⋅+，D 正确。

8. B
解析 本题主要考查沉淀溶解平衡的相关知识。

由题图可知，a 点位于Ca(OH)2和CaWO 4的溶解平衡曲线的下方，对应溶液中离子积小于溶度积，因此a 点时Ca(OH)2与CaWO 4均未达到溶解平衡状态，A 项正确；饱和Ca(OH)2溶液中加入少量Na 2O ，Na 2O 与水反应生成NaOH ，该反应中消耗溶剂水，且生成的NaOH 使溶液中c (OH －
)增大，溶解平衡逆向移动，从而使溶液中析出晶体，溶液变浑浊，C 项正确；石灰乳中c (Ca 2＋
)＝2.9×10－
3 mol·L －
1，与0.1 mol·L －
1 Na 2WO 4溶液混合后，溶液中Ca 2＋
与WO 42－
的离子积为2.9×10－
3×0.1＝2.9×10－4>K sp (CaWO 4)，有CaWO 4生成，发生沉淀的转化：Ca(OH)2＋WO 42－
===CaWO 4＋2OH －
，D 项正确。

9. D
10. B
解析：根据加入NaOH 溶液后曲线变化可知③是pH 变化，曲线①②代表含磷微粒。

含磷微粒只有2种，结合起点pH ，可推出H 3PO 2为一元弱酸(若为一元强酸或二元或三元酸，含磷微粒不是2种或者起点pH 不对应)。

因为H 3PO 2为一元弱酸，故曲线①代表δ(H 3PO 2)，曲线②代表δ(H 2PO 2－)，故A 错误；因为H 3PO 2为一元弱酸，故等浓度NaOH 与次磷酸二者1∶1恰好中和，由20 mL 时达到滴定终点可知，次磷酸浓度为0.100 mol·
L －1，故B 正确；由曲线①②交点可知δ(H 3PO 2)＝δ(H 2PO 2－)，故c (H 3PO 2)＝c (H 2PO 2－)，对应曲线③pH ＝3，即c (H ＋) ＝10－3 mol·
L －1，K a (H 3PO 2)＝
＝10－3，故H 2PO 2－水解常数K h ＝
≈1.0×10－11，故C 错误；因为H 3PO 2为一元弱酸，故
NaH 2PO 2是正盐，其水溶液显碱性，故D 错误。

11. D
12. AD 【分析】
根据图像可知，当加入NaOH 为零时，pH=2，说明磷酸为弱酸；加入NaOH 的体积为20mL 时，恰好生成磷酸二氢钠；加入NaOH 的体积为40mL 时，恰好生成磷酸一氢钠。

【详解】A ．H 3PO 4的第一步电离平衡常数与温度有关，与溶液的pH 大小无关，因此当2＜pH ＜4.7时，H 3PO 4的第一步电离平衡常数均相同，A 说法正确；
B ．根据电荷守恒得到A 点溶液中有：c(Na +)+c(H +)=c(24H PO -)+2c(24HPO -
)+3c(34PO -)+c(OH -)，B 说法错误；
C ．B 点溶液中溶质为Na 2HPO 4，溶液pH=9.7，溶液显碱性，说明24HPO -是水解大于电离，因此c(Na +)＞c(24HPO -
)
＞c(24H PO -
)＞c(34PO -
)，C 说法错误；
D ．等浓度的NaH 2PO 4和Na 2HPO 4的混合溶液中电荷守恒为：c(Na +)+c(H +)＝c(24H PO -)+2c(24HPO -
)+3c(34PO -)+c(OH -)，再根据物料守恒：2c(Na +)＝3c(24H PO -)+3c(24HPO -
)+3c(34PO -)，将第一个等式乘以2再减去第二个等式：2c(H +)+c(24H PO -)＝2c(OH +)+c(24HPO -
)+3c(34PO -)，D 说法正确。

综上所述，答案为AD 。

13. D 【分析】
根据题目可知，R 2SO 4为强酸弱碱盐，P 点时，1
c(OH )lg mol L
--⋅=-8.0，即c(OH -)=10-8mol/L ，而+
c(R )-lg c(ROH)=-2.3，即
()
()
c R c ROH +
=10-2.3。

【详解】A ．K b (ROH)=
()(
)()
c R c OH c ROH +-
⨯=10
-2.3
×10-8=10-5.7，即K b (ROH)的数量级为10-6，A 说法正确；
B ．1
c(OH )
lg mol L
--⋅的值越大，c(OH -)越大，则氢离子浓度越小，故P 、Q 点对应溶液中c(H +)的值：P ＜Q ，B 说法正确； C ．若将溶液无限稀释，R +水解程度减小，则溶液接近中性，故溶液中c (R +)≈2c (SO 2-
4)，C 说法正确；
D ．相同条件下，若改为c
(R 2SO 4)=0.2 mol/L ，c (OH -
)增大，+c(R )
-lg c(ROH)
减小，与P 点移至W 点的趋势不符，D 说法
错误； 答案为D 。

14. B 【分析】
H 2X 为二元弱酸，以第一步电离为主，则K a1（H 2X ）＞K a2
（H 2
X ），则pH 相同时
()()2--
c X c HX ＜()
-2
c(HX )c H X ，pY=-lgY ，
则p ()()2--
c X c HX ＞p ()-2
c(HX )c H X ，则m 、n 分别表示pH 与p ()()2-
-
c X c HX 、p ()-
2
c(HX )
c H X 的变化关系，据此结合选项分析解答。

【详解】A ．根据分析可知，n 表示pH 与p ()
-2c(HX )
c H X 的变化关系，A 选项正确；
B ．M 点pH=9.3，c(H +
)=10
-9.3
mol/L ，p ()()2--c X c HX =-lg ()()2--c X c HX =1，则()()
2--
c X c HX =0.1，所以K
a2
（H 2
X ）=
()()
2--
c X c HX ×c （H +）=10-9.3×
0.1=1.0×10-10.3，N 点pH=7.4，c(H +)=10-7.4mol/L ，p ()-2c(HX )c H X =-lg ()-2c(HX )c H X =-1，则()
-2c(HX )
c H X =10，所以K a1(H 2X)=()
-2c(HX )
c H X ×c （H +）=10-7.4×10=1.0×10-6.4，B 选项错误；
C ．根据B 可知HX ﹣的电离平衡常数为1.0×10﹣10.3；曲线n 表示pH 与p ()
-2c(HX )
c H X 的变化关系，n 点pH=7.4，
p ()-2c(HX )c H X =-lg ()-2c(HX )c H X =-1，()-2c(HX )
c H X =10，所以HX -的水解平衡常数K h ＝()()()-2-c H X c OH c HX =147.41101010
--⨯=1.0×10-7.6
＞1.0×
10-10.3，说明HX -的水解程度大于其电离程度，则NaHX 溶液溶液呈碱性，c(H +)＜c(OH -)，C 选项正确； D ．当溶液呈中性时，c(H +)=c(OH -)，根据电荷守恒可知：c(Na +)=c(HX -)+2c(X 2-)+c(Cl -)，D 选项正确； 答案选B 。

15.D
【详解】A ．在pH=6.37时，c(H 2CO 3)=c(-3HCO )，溶液中几乎无2-3CO ；pH=10.25时，c(-3HCO )=c(2-
3CO )，溶液中几乎无H 2CO 3分子，A 错误； B ．根据反应2-3
CO +H 2O
-3
HCO +OH -的水解平衡常数表达式K=--3
2-3HCO OH ()()C (O )
c c c ，按pH=10.25时，c(2-3CO )=c(-3HCO )，则K=c(OH -)=
+(H )
w
K c =10
-3.75
，B 错误； C ．在NaHC 2O 4 溶液存在-24HC O 的电离和水解，电离显酸性，离子方程式为-24HC O ⇌2-24C O +H +；水解显碱性，离
子方程式为-24HC O +H 2O ⇌H 2C 2O 4+OH -；由图可知NaHC 2O 4 溶液中显酸性，故电离程度大于水解程度，则c(2-
24C O )＞c(H 2C 2O 4)，C 错误；
D ．草酸的酸性比碳酸强，往Na 2CO 3溶液中加入少量草酸溶液，能够生成碳酸氢根离子和2-
24C O ，发生反应：22-3CO +H 2C 2O 4=2-
3HCO +2-
24C O ，D 正确； 故答案为：D 。

16.C
【详解】①含2-27Cr O 的溶液呈橙黄色，不能在无色溶液中，故大量存在；
②2-3CO 、-
2AlO 在水中均会发生水解使溶液呈碱性，且其它微粒之间不会发生反应，因此该组微粒能使溶液pH=11； ③加入Al 能放出H 2的溶液可能为酸性，也可能为强碱性，而强碱性溶液中含有大量OH -，OH -能与+
4NH 反应生成弱电解质NH 3·
H 2O ，因此不能在该溶液中大量共存； ④常温下，由水电离出的c (OH -)=10-13mol/L 的溶液中，水的电离受到抑制，说明溶液可能为酸溶液，也可能为碱溶液，该组微粒之间不会反应，且与H +、OH -均不会发生反应，因此能够大量共存；
⑤能使pH 试纸变为蓝色的溶液，说明溶液中存在大量OH -，碱性环境下，该组微粒之间不会发生反应，因此能够大量共存；
⑥酸性溶液中-3NO 具有强氧化性，Fe 2+、I -具有强还原性，相互之间能够发生氧化还原反应，因此不能大量共存； 综上所述，各组离子在指定溶液中能大量共存的是②④⑤，故答案为：C 。

17. D 【分析】
CdS 在水中存在沉淀溶解平衡：()()()2+2-CdS s Cd aq +S aq ，其溶度积Ksp=c(Cd 2+)·c(S 2-)，在饱和溶液中，
c(Cd 2+)= c(S 2-)。

【详解】A ．已知正反应为吸热反应，故温度升高c(Cd 2+)与 c(S 2-)越大，结合图象可以看出，T 1<T 2，故A 项正确； B. CdS 的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响，m 、n 和p 点均在温度为T 1条件下所测的对应离子浓度，则其溶度积相同，K sp (m)=K sp (n)=K sp (p)，故B 项正确；
C. 温度降低时，q 点对应饱和溶液的溶解度下降，故会有固体析出，故C 选项正确；
D. m 点达到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化钠后，平衡向逆反应方向移动，c(Cd 2+)减小，c(S 2-)增大，溶液组成由p
沿mnp 向n 方向移动，故D 项错误； 故答案选D 。

18.D 【分析】
a 点pH=1.85，由于p K a1=1.85，所以此时，溶液中c (23H SO )=c (3HSO -
)。

b 点，加入的NaOH 溶液体积与亚硫酸的体
积相同，所以此时的溶液可以按NaHSO 3溶液处理。

c 点，pH=7.19，由于p K a2=7.19，所以此时溶液中
c (3HSO -)=c (23SO -)。

e 点，加入的NaOH 溶液的体积为亚硫酸体积的两倍，所以此时的溶液可以按Na 2SO 3处理。

【详解】A ．b 点溶液为NaHSO 3溶液，分别写出b 点溶液的电荷守恒式和物料守恒式为：①c (Na +)+c (H +)=c (OH -)+c (3HSO -)+2c (23SO -)；②c (Na +)=c (23H SO )+c (3HSO -))+c (23SO -)，所以b 点溶液中的质子守恒式应为：c (H +)- c (23SO -)+c (23H SO )=c (OH -)，A 错误；
B ．a 点溶液满足c (23H SO )=c (3HSO -)，由于向亚硫酸中滴加的是NaOH 溶液，溶液的总体积在混合过程中会增加，所以c (23H SO )+c (3HSO -)+c (23SO -)=2c (3HSO -)+ c (23SO -
)＜0.1mol/L ，B 错误；
C ．e 点溶液即可认为是Na 2SO 3溶液，显碱性，所以溶液中c (OH -)＞c (H +)，C 错误；
D ．c 点溶液满足c (3HSO -)=c (23SO -)；c 点溶液的电荷守恒式为：c (Na +)+c (H +)=c (OH -)+c (3HSO -)+2c (23SO -
)，代入
c (3HSO -)=c (23SO -)，可得c (Na +)+c (H +)=c (OH -)+3c (3HSO -)，由于c 点pH=7.19，所以c (OH -)＞c (H +)，所以c (Na +)＞3 c (3HSO -)，D 正确。

答案选D 。

19.B 【分析】
K sp (MnS)小于K sp (MnCO 3)，则结合图像可知曲线N 代表MnS ，M 代表MnCO 3。

【详解】A.N 代表MnS ，则有2-14x =4.6510⨯，x 约等于2.2×
10-7，故A 错误； B.其它条件不变，加热N 的悬浊液，MnS 的溶解度会增大，则锰离子浓度和硫离子浓度也会增大，可使溶液组成由e 点沿ef 线向f 点方向移动，故B 正确；
C.加水稀释M 溶液，锰离子和碳酸根离子的浓度均会减小，则不可能使溶液组成由d 点沿df 线向f 点方向移动，故C 错误；
D. 2-2+2-3332-2+2-c(CO )c(Mn )c(CO )Ksp(MnCO )
==c(S )c(Mn )c(S )Ksp(MnS)
，则c(CO 32-)/c(S 2-)为定值，故D 错误； 综上所述，答案为B 。

20.(1)+HClO
ClO H -+
(2)H 2SO 3＞ H 2CO 3＞HClO (3) 减小 减小
(4) H 2SO 3＋HCO 3-=CO 2↑＋HSO 3-
＋H 2O ClO -+23H SO =Cl -+SO 24-
+2H +
(5)84.010-⨯ (1)
HClO 属于弱电解质，在水溶液中部分电离，电离方程式为+HClO ClO H -+。

(2)
相同温度下，弱酸的电离常数越大，酸性越强，多元弱酸以第一级电离为主，由题中电离常数数值可知，K a1(H 2SO 3)＞K a1(H 2CO 3)＞K a (HClO)，所以HClO 、H 2CO 3 、H 2SO 3三种酸酸性由强到弱的是H 2SO 3＞ H 2CO 3＞HClO 。

(3)
向23H SO 溶液中加入()2Ba OH 溶液时，发生酸碱中和反应，生成亚硫酸钡沉淀和水，则溶液中()+
c H 减小，()2-
3c SO 减
小。

(4)
足量的23H SO 溶液和3NaHCO 溶液发生反应生成亚硫酸氢钠、二氧化碳和水，主要离子方程式为H 2SO 3＋HCO 3-
=CO 2↑
＋HSO 3-
＋H 2O ；NaClO 具有强氧化性， H 2SO 3具有还原性，二者混合后，发生氧化还原反应，生成硫酸根离子和氯
离子，足量的23H SO 溶液加入NaClO 溶液发生反应的离子方程式为：ClO -+23H SO =Cl -+SO 24-
+2H +。

(5)
向10.1mol L -⋅的HClO 溶液中滴加等体积的一定浓度的稀硫酸，此时混合溶液中()
+1
c H =0.05mol L -⋅，则结合物料守
恒、HClO 的电离常数，存在+a 8(ClO )(H )(ClO )0.050.1(HClO)(ClO )2
=4.010c c c K c c ---
-⋅=⨯⨯=-，则溶液中()
-c ClO =84.010-⨯1mol L -⋅。

21.(1) 3CH COOH = <
(2) 233
322H SO HCO HSO CO H O --+=+↑+ < 根据物料守恒，说明溶质是3NaHSO ，3NaHSO 的电离程度大于水解程度，所以2233c(H SO )c(SO )-
<
(1)
①相同pH 的酸加相同体积的水稀释时，“酸性越弱pH 变化小”，故II 为CH 3COOH ；
②酸抑制水电离，因为a 和b 氢离子浓度相等，故抑制水电离程度相同，故水的电离程度a=b ；
③等体积等pH 的一元强酸和一元弱酸相比，弱酸中溶质的物质的量更大，能中和更多的NaOH 溶液，故1V <2V ； (2)
①由题意可知“a123a123a223()()K H (SO K H CO K H )SO >>”，因此23H SO 在反应后应变为“3HSO -”而不是“23SO -
”，故反应为
233322H SO HCO HSO CO H O --
++↑+；
②根据物料守恒，说明溶质是3NaHSO ，3NaHSO 的电离程度大于水解程度，所以2233c(H SO )c(SO )-
<。

22.
(1)NaF CO 2-3＋H 2S ＝HS －＋HCO -
3 (2)10-1.2 (3)= 10-6 (4)8 【分析】
(1)①酸的电离程度越大，其所对应的盐溶液中的酸根离子的水解程度就越小，HF 在这几种酸中酸性最强，F -的水解能力就最弱，当pH 相同时，说明盐溶液中的氢氧根一样多，所以NaF 的浓度最大； ②列出题目表格中所给出的几种酸的酸性顺序，根据强酸制弱酸的规律可以写出方程式； (2)当c (HA)=c (A -)时，此时溶液中的氢离子浓度就是K a 1；
(3)①图中b 点为中性点，氢离子和氢氧根浓度相同，再根据电荷守恒，可以得出铵根和氯离子也相等；②氨水溶液中
的氢离子来自于水的电离，pH=10，由水电离出的氢离子为10-10；氯化铵溶液中的氢离子来自于铵根的水解，pH=4，由水电离出的氢离子为10-4；
(4)已知氢氧化锌的K sp和溶液中锌离子的浓度，根据溶度积公式可以求出溶液中氢氧根的浓度，再根据氢离子浓度和氢氧根浓度相乘为水的离子积，可以求出pH；
【详解】(1)图表中数据分析可知酸性HF＞H2C O3＞H2S＞H C O3-＞HS-，对应盐的水解程度F-＜H C O3-＜HS-＜C O32-＜S2-；
①常温下，pH相同的三种溶液NaF、Na2CO3、Na2S，水解程度越大的溶液浓度越小，则物质的量浓度由大到小的顺序为NaF＞Na2C O3＞Na2S，即NaF的物质的量浓度最大；
②酸性HF＞H2C O3＞H2S＞H C O3-＞HS-，则将过量H2S通入Na2CO3溶液，由强酸制强酸可知反应生成NaHS和NaHCO3，则发生反应的离子方程式为CO2-
3
＋H2S＝HS－＋HCO-3；
(2) 由二元弱酸H2A溶液中的H2A、HA-、A2-的物质的量分数随pH的变化图知，当pH=1.2，即c(H+)=10-1.2mol/L
时，溶液中c(H2A)=c(HA－)，此时H2A的电离平衡常数K1＝
()()
()
2
H HA
H A
c c
c
+-
⨯
=10－1.2；
(3)①b点时溶液pH=7，则c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒c(NH4+)+c(H+)=c(C1-)+c(OH-)，可知c(C l- )=c(NH4+)；
②常温下，pH=10的氨水溶液中，水的电离被抑制，水电离出的氢氧根离子浓度等于水电离出的氢离子浓度=10-10mol/L；pH=4的NH4C1溶液中，水的电离被促进，水电离出的氢氧根离子浓度等于水电离出的氢离子浓度=10-
4mol/L，pH=10的氨水与pH=4的NH4C1溶液中，由水电离出的c(H+)之比为=
10
4
10
10
=
-
=10-6；
(4)常温下，K sp[Zn(OH)2] =1.0×l0－17=c(Zn2+)×c2(OH-)，其中c(Zn2+)=10－5 mol·L－1，则c (OH-
L－1=
10－6mol·L－1，此时溶液pH=8，即应控制溶液的pH＞8，可使Zn2+沉淀完全。