课件-夏令营-第三部分 烯烃
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第03章烯烃ppt课件
(4) 其它命名原那么同烷烃, 如：
●烯基：烯烃上去掉一个氢原子后剩下的基团。
●几个重要的烯基： CH2 CH
CH3CH CH CH2 CH CH2
乙烯基 1－丙烯基 2－丙烯基（烯丙基）
H3C C
H3C CH Cl
CH2 C CH3
CH2 C10H3 C
CH2 Cl
1－甲基乙烯基（异丙烯基）
普通不用顺反命名法
—当多烯烃主链的编号有两种能够时，规定编号由 Z 型双键一端起始。 例如：
3. 顺、反异构体的命名与〔Z〕、〔E〕构型的命名区别：
●Z/E命名法为IUPAC系统命名(适用于一切构造) ●顺、反异构体的命名指的是一样原子或基团在双键平面同一侧时 为“顺〞，在异侧时为“反〞。 ● Z、E构型指的是原子序数大的原子或基团在双键平面同一侧时 为"Z"，在异侧时为"E"。
α C3H C H C2H+
XX
O NB( r 简 称 N B S ) h ν α C2H C H C2H
O
Br
2 α氢原子的氧化 —烯烃的α氢原子易被氧化，在烯烃氧化的讨论中已提到丙烯在一定条 件下可被空气催化氧化为丙烯醛。但在不同条件下，丙烯还可被氧化为 丙烯酸。
3 氨氧化反响 —丙烯在氨存在下的氧化反响叫做氨化氧化反响，简称氨氧化反响。 由此可以得到丙烯腈。 —丙烯中的甲基氧化为氰基(-CN)
a
aa
a
CC
b
b
CC
b
d
a
aa
d
CC
a
b
bCCd
有 顺 反 异 构 的 类 型
无 顺 反 异 构 的 类 型
●烯烃具有双键，其异构景象较烷烃复杂，主要包括： —碳干异构； —双键位置不同引起的官能团位置异构〔position isomerism〕； —双键不能自在旋转产生的立体异构景象--顺反异构。如：
第三章 烯烃炔烃二烯烃PPT课件
条件：酸催化 用途：制备醇
5、与H2SO4反应
H—O-SO2-OH ，一种不对称试剂（P37）
a.符合马氏规则：
b.应用：加成产物水解后，得到醇
二、氧化反应
1、与KMnO4 （P39） a.现象：KMnO4紫红色褪去 b.产物：与条件有关
（1）冷中（碱）性溶液时，得邻二醇
1、与KMnO4反应
1 - 丁 烯
2 - 丁 烯
三、顺反异构（P31-32）
顺-2-丁烯（b.p. 3.7℃） 反-2-丁烯 （b.p. 0.9℃）
Z、E命名法（次序规则法）
一个化合物的构型是Z型还是E型，要由“次序规则” 来决定 。
Z、E命名法的具体内容是： 分别比较两个双键碳原子上的取代基团按“次序规
则”排出的先后顺序，如果两个双键碳上排列顺序在前 的基团位于双键的同侧，则为Z构型，反之为E构型。
到含氢较多的碳原子上。
3、与HX（X=Br、Cl）
b.亲电加成历程（P35-36）
Ⅰ为2o碳正离子，Ⅱ为1o碳正离子，类似于自由基， 取代基越多越稳定，故Ⅰ比Ⅱ稳定，因此：
3、与HX（X=Br、Cl）
c.碳正离子的稳定性顺序（P36）
应用：
3o >2o >1o>CH3+
第三章 不饱和烃
第一节 烯烃的含义 第二节 烯烃的命名和异构 第三节 烯烃的化学性质 第四节 自然界的烯烃 第五节 炔烃的含义和命名 第六节 炔烃的化学性质 第七节 二烯烃
[本章作业]
P48：T1、2、 5、6、8（a-d）、 11（a、b、d、 e）、12、13、14、 16、17（a）、19、 20、21（a-d）、 22、23
3、命名时标出烯的位置，以烯结尾。 eg3：
5、与H2SO4反应
H—O-SO2-OH ，一种不对称试剂（P37）
a.符合马氏规则：
b.应用：加成产物水解后，得到醇
二、氧化反应
1、与KMnO4 （P39） a.现象：KMnO4紫红色褪去 b.产物：与条件有关
（1）冷中（碱）性溶液时，得邻二醇
1、与KMnO4反应
1 - 丁 烯
2 - 丁 烯
三、顺反异构（P31-32）
顺-2-丁烯（b.p. 3.7℃） 反-2-丁烯 （b.p. 0.9℃）
Z、E命名法（次序规则法）
一个化合物的构型是Z型还是E型，要由“次序规则” 来决定 。
Z、E命名法的具体内容是： 分别比较两个双键碳原子上的取代基团按“次序规
则”排出的先后顺序，如果两个双键碳上排列顺序在前 的基团位于双键的同侧，则为Z构型，反之为E构型。
到含氢较多的碳原子上。
3、与HX（X=Br、Cl）
b.亲电加成历程（P35-36）
Ⅰ为2o碳正离子，Ⅱ为1o碳正离子，类似于自由基， 取代基越多越稳定，故Ⅰ比Ⅱ稳定，因此：
3、与HX（X=Br、Cl）
c.碳正离子的稳定性顺序（P36）
应用：
3o >2o >1o>CH3+
第三章 不饱和烃
第一节 烯烃的含义 第二节 烯烃的命名和异构 第三节 烯烃的化学性质 第四节 自然界的烯烃 第五节 炔烃的含义和命名 第六节 炔烃的化学性质 第七节 二烯烃
[本章作业]
P48：T1、2、 5、6、8（a-d）、 11（a、b、d、 e）、12、13、14、 16、17（a）、19、 20、21（a-d）、 22、23
3、命名时标出烯的位置，以烯结尾。 eg3：
有机化学课件烯烃
a） 醇脱水——分子内脱水
CH3CH2OH H2SO4 CH2=CH2 + H2O 170℃
CH3CH2OH Al2O3 CH2=CH2 + H2O 350-360℃
条件：浓酸或氧化铝催化 常用的酸性催化剂：H2SO4, KHSO4 , H3PO4 , P2O5 .
烯烃的实验室制法 b） 卤代烷脱卤化氢
CH3CH H
CHCH2CH3 + KOH CH3CH2OH CH3CH=CHCH2CH3 + KBr + H2O Br
条件：强碱的醇溶液
§3 烯烃的物理性质
物态：
2～4碳为气态；5～18碳为液态。
异构体的沸点：
沸点与分子极性有 关，熔点与分子对
称性有关。
末端烯烃沸点低; 支链烯烃沸点低; 反式异构体沸点低，熔点高。
➢ 烯基：烯烃分子去掉C=C键上连接的一个氢原子后的基团
H2C CH
按
系
H3C HC CH CH2
统
命
H2C C(CH3)
名 法
H3C HC CH
来
H2C CH CH2
乙烯基 vinyl 或 ethenyl 丁-2-烯基 1- 甲 基 乙 烯 基 （ 异 丙 烯 基 ） 丙烯基 烯丙基
➢ 亚基：烃去掉两个氢后，剩下的基团
CCH HH
较优基团: 次序大的基团
92023/8/9
烯烃的命名
➢ IUPAC命名法
① 选母体：选择最长的碳链为主链。如果C=C包含在主链中，按主链中所
含碳原子数命名为某烯，否则命名为某烷，主链上的支链作为取代基。
② 编号：如果C=C包含在主链中，从靠近C=C的一端开始，使双键碳原子 的编号较小，并且由最靠近端点碳的那个双键碳原子所得的编号来命名， 其编号写在烯的前面，否则根据链烷烃命名规则对主链进行编号，含双 键部分作为取代基。
高二化学乙烯-烯烃3PPT课件
第三节 乙 烯 烯烃
第三课时
六、烯烃 1、结构特点和通式： 链烃分子里含有碳碳双键的不饱和烃，叫烯烃。 单烯烃的通式： CnH2n(n≥2)
二烯烃的通式： CnH2n-2(n≥3) 2、烯烃的通性： ①燃烧时火焰较烷烃明亮
②分子里含有不饱和的双键，容易发生氧化、加成 和聚合反应。
[课堂练习]
四氯乙烯对环境有一定的危害，干洗衣服的 干洗剂主要成分是四氯乙烯；家用不粘锅内侧 涂覆物质的主要成分是聚四氟乙烯。下列关于 四氯乙烯和聚四氟乙烯的叙述中正确的是C
面。 如：
CH3CH=CHCH-CH3
CH3
4-甲基-2-戊烯
； 宠物X光机 宠物X光机 ；
了他手掌上的“生命线”“事业线”之后，要他将手掌再慢慢握起来，问：“你说这几条线在哪里？”那青年答：“在我的手里啊！”说完，他恍然大悟:原来命运就在自己手里啊！ 请以“握住你的手”为话题，自拟题目，自选文体，写一篇不少于800字的作文。 【写作提示】 ①审题：一 要抓住材料中的关键句子，“原来命运就在自己手里”一句揭示了这篇作文的主旨；二要看材料的指向，“一位没有辉煌和光明，只有灰暗和贫困的青年”是指身处逆境的人。从材料中不难看出，“握住你的手”是把握自己命运的意思，命题的意图是写在身处逆境时应怎样对待命运。 ②展 开联想：“命运”这个话题很宽泛，由此可以联想到许多人和事，甚至可以联想到花草树木、虫鱼鸟兽等，如动物园里的鸟兽的命运就不一样，养在鱼缸里的鱼和海洋里的鱼的命运就不同。要使作文写出新意，首先要在联想上下一番功夫。 ③选定文体：写议，可以阐述“要扼住命运的咽喉” 这一观点；写记叙文，可以记一个人如何改变自己命运的过程；写散文，可以抒写不同人的不同命运引发的感慨，或采用片段组合的形式，谈自己对命运的感受；甚至可以写寓言故事，借以表达自己对“命运”这个话题的理解。选用文体时，要扬长避短，以充分发挥自己的水平。 名家散文 汇编：简媜 小 径 我注意那条小径很久了。 盛夏小城，阳光像仆人刚拭过的银器。我们才搬来，急著安顿生活展开异国体验，几乎每日出门。 车子从小巷弯入大路，我的目光总被远处起伏的山脉吸引；揣测高海拔积雪山巅野鹿觅食的踪迹，或隐在松林中那座以熊命名的湖泊水温。其 实，我无须多虑，这季节正大光明，似乎任何缺憾都能被强韧的光线缝合而复元。或许，这就是高温的诡计，热，令人忙碌，忙著寻找水源解渴以致淡忘内心深处的缺损与乾涸。 ?是以，当车子再次弯入大路，我不再远眺高山，收了线的目光随意停驻在不远不近一处蓊蓊郁郁的绿荫中。错身 瞬间，这绿荫像一道繁复华美的谜，召唤我。 ? 即使在最不足以谈论的日常里，我们偶尔也会在既定轨道迷惘片刻吧。似乎有一条不易驯服的思绪情缕，像静悄悄的蛇，像不临水的钓钩，潜伏於内心深处，伪装、冬眠、忍耐，忽而在不明所以的刹那，探出来对自己叹息：「啊，漫长！」 这是无礼且不合逻辑的，因叹息之时或者正在沏茶、沐浴或坐於公车靠窗位置望向熟悉街道陌生行人，与「漫长」所应指涉的当下具体事物无关。「什么事漫长？」自我追问，像追一条从窗前飘过的黑影，却即问即灭；那缕情思退回深渊之最深处，在永恒暗影中安静了。留下脑海里纷纷扰扰 的慌张与骇异，彷佛行船者忽而错觉整座海洋是沙漠，而行路者举步之间误认路面竟是瀚海，皆不免惊惧。但这惊惧只是一晃，脑中立即涌入现实绳索：该买一盏灯，记得约聚餐时间，那篇稿子不能再拖了……活生生被五花大绑。适才的叹息果真沉入深渊之最深处，不再骚扰忙碌且世俗的眼 前现实。 ? 「是一种流转滑行的声音吗？」我蹑手蹑脚地想著，不敢著力太深，怕动员的思绪过多磨擦出火花，吵闹了深渊最深处那一缕微思，它竟断了或怒了，从此不再出现；我虽骇异这无礼思绪之干扰，却也觉得不速之客的触探带来另一只眼眸，另一股气流，另一道谜。其气质颇异於 日日被动员派遣、娴熟於现实战场的思绪兵卒，引我新奇。所以，我蹑手蹑脚地漫游，微微想著：「是生命流转滑行的声音吗？」 夏天这雄辩滔滔的演说家，收拾叶绿素语言赴南半球巡回赶场，秋天的手指属於魔术师，一夜间众树变黄。每次经过，我自车窗看那不远不近的绿荫转成蓬蓬勃 勃的金色皇朝，似一个新崛起的小国，准备庆典，颁布历法。从多层次的黄褐颜块中，我远远辨识出有一棵巨树气派地站著，璀璨闪亮，金黄得高雅纯粹，在微风中威武不动却又有浅浅摇曳的风采。他必是金色皇朝中的贵胄，不，他或许就是皇。 ? 「应该去散步，认识这树。」这心念自然 而然兴起，遂开始留意何处有路径可通达；从熙攘的大马路望去，确实有一条小路在平野间蜿蜒，时而可见骑车散步之人。但，那蓬蓬勃勃的金色皇朝，那我心中认定的皇，其所在之处露出三两处屋顶。於是我不能确定，动我心念的小朝廷是否为私人产业，那皇是否位於藩篱之内而他面前正 站著一户保全森严彷佛禁卫军的人家。 这不确定让我稍稍却步。再者，尚未找出从大马路通到蜿蜒小路的方法，想散步的脚就这么怯怯地搁著。 直到有一天，不快不慢正好在经过之时，一辆单车上坡弯进大路，这才发现通往小路之窍门。如此简单，不禁怀疑自己是否存有撤退的意念，其 实不想认识那树，不想因私人产业之猜疑成真而白白走一趟失望路。 当我们乘车或策马奔向未知之途，假设那孤单的旅程充满艰险；或急於在雪夜降临之前寻得客栈，或须潜入雾锁丛林躲避追兵，或加速奔驰跃过湍流……当此时，我们孤军奋战只求脱险，全心全意融入外境而不易听闻车轮 转动马蹄驰骋的声音。除非，只有行云流水而万籁俱寂，我们拥有一小段冰雪般的平静，一小段缓慢的行走，说不定这时就能听到车轮咕噜转动辗过草坡的声音，听到敲在石板上踢踢踏踏自己的马蹄。 如果这车轮这马蹄不是外物是我们自己，是无始无终的生命自身———比我们所有残存与 遗忘的记忆加总起来还长，比所有量得出的路径还远，而我们一小段又一小段的一生只是依附其上的短暂存有，是不可计数光之锁链上的一粒小灯。若如此，若真是如此，当我们沉入如冰似雪的平静之中，偶然睁眼，察觉了一粒小灯不该察觉的光之锁链，感觉著一小段人生不该感觉到的←古 寂寥，那种无始无终浩浩荡荡的情怀充满胸臆颠覆思维，此时难免要叹息了：「啊，漫长！」 ? 我揣测深渊之最深处的那缕思绪必是这么来的，它是那独特体验遗留下来的化石，不属於存放妥当的现世记忆，又不愿随所有被删除的记忆而去，遂潜入黑暗深渊，像一条被吓坏的蛇。它不时干 扰我，莫非想诉说它的苦恼：何以那无始无终的漫长无法短暂，这有名有姓有苦有乐吞了钩的短暂一生不能延长？ 大约是小城所有树叶变黄之後两周，风才开始吹叶，第一场雪来了。 无声无息，雪花飞舞著。点点柔细得像一部《红楼梦》被善妒天女用指尖一字字剔掉，自空中洒下；楼阁 毁了，庭园枯了，人物隐了，故事断了，只剩白茫茫纷纷然，似有又似一无所有。次日，雪积至脚踝，放眼一片纯白。 ? 我想起那树，小径周遭平野想必也铺上一层白毯。积雪虽深，但高原阳光闪耀，天空蓝得清透。我穿上御寒厚衣，朝小径而去。这不是散步的好日子，但我必须出门一趟。 铲雪人已清出小径原貌，三两位单车客不畏酷寒呼啸而过，散步的人少了。零下十度的空气像冰块贴著脸颊不放，我呼出的雾气宛如小冤魂。小径左侧往远处连接数栋建筑，中间一片平野应是荒地，此时铺著厚雪。右侧的野地较窄，一箭之遥，连结小溪与浓密树林。那就是我寻找的方位，深 情凝视之所在。 我稍稍担心鞋子恐怕要被雪埋了，但依然软软地踩下。雪地上前人足印清晰，然追随他人令我不喜，遂迂回前行，因完完整整踩出自己的路径而欢悦著。这虽不是散步的好日子，见艳阳在雪地描出数棵百年老树姿态，如炭笔刚刚画上被我窥视，那感觉无比惊奇。人的世界远 了，自然的强壮手臂搂我入怀。 然而，好心情维持不久。我终於来到他面前，那参天树林，那高过五层楼枝干虯结的皇，不属於私人产业令我宽心，可这场雪毁了他的王朝；炭黑枯骨般的树干如火烧後尚有余烟的宫殿废墟，败枝残叶悬挂其上似侵略後未收之屍，一夜大雪积满枝干，是残忍 也是慈悲
第三课时
六、烯烃 1、结构特点和通式： 链烃分子里含有碳碳双键的不饱和烃，叫烯烃。 单烯烃的通式： CnH2n(n≥2)
二烯烃的通式： CnH2n-2(n≥3) 2、烯烃的通性： ①燃烧时火焰较烷烃明亮
②分子里含有不饱和的双键，容易发生氧化、加成 和聚合反应。
[课堂练习]
四氯乙烯对环境有一定的危害，干洗衣服的 干洗剂主要成分是四氯乙烯；家用不粘锅内侧 涂覆物质的主要成分是聚四氟乙烯。下列关于 四氯乙烯和聚四氟乙烯的叙述中正确的是C
面。 如：
CH3CH=CHCH-CH3
CH3
4-甲基-2-戊烯
； 宠物X光机 宠物X光机 ；
了他手掌上的“生命线”“事业线”之后，要他将手掌再慢慢握起来，问：“你说这几条线在哪里？”那青年答：“在我的手里啊！”说完，他恍然大悟:原来命运就在自己手里啊！ 请以“握住你的手”为话题，自拟题目，自选文体，写一篇不少于800字的作文。 【写作提示】 ①审题：一 要抓住材料中的关键句子，“原来命运就在自己手里”一句揭示了这篇作文的主旨；二要看材料的指向，“一位没有辉煌和光明，只有灰暗和贫困的青年”是指身处逆境的人。从材料中不难看出，“握住你的手”是把握自己命运的意思，命题的意图是写在身处逆境时应怎样对待命运。 ②展 开联想：“命运”这个话题很宽泛，由此可以联想到许多人和事，甚至可以联想到花草树木、虫鱼鸟兽等，如动物园里的鸟兽的命运就不一样，养在鱼缸里的鱼和海洋里的鱼的命运就不同。要使作文写出新意，首先要在联想上下一番功夫。 ③选定文体：写议，可以阐述“要扼住命运的咽喉” 这一观点；写记叙文，可以记一个人如何改变自己命运的过程；写散文，可以抒写不同人的不同命运引发的感慨，或采用片段组合的形式，谈自己对命运的感受；甚至可以写寓言故事，借以表达自己对“命运”这个话题的理解。选用文体时，要扬长避短，以充分发挥自己的水平。 名家散文 汇编：简媜 小 径 我注意那条小径很久了。 盛夏小城，阳光像仆人刚拭过的银器。我们才搬来，急著安顿生活展开异国体验，几乎每日出门。 车子从小巷弯入大路，我的目光总被远处起伏的山脉吸引；揣测高海拔积雪山巅野鹿觅食的踪迹，或隐在松林中那座以熊命名的湖泊水温。其 实，我无须多虑，这季节正大光明，似乎任何缺憾都能被强韧的光线缝合而复元。或许，这就是高温的诡计，热，令人忙碌，忙著寻找水源解渴以致淡忘内心深处的缺损与乾涸。 ?是以，当车子再次弯入大路，我不再远眺高山，收了线的目光随意停驻在不远不近一处蓊蓊郁郁的绿荫中。错身 瞬间，这绿荫像一道繁复华美的谜，召唤我。 ? 即使在最不足以谈论的日常里，我们偶尔也会在既定轨道迷惘片刻吧。似乎有一条不易驯服的思绪情缕，像静悄悄的蛇，像不临水的钓钩，潜伏於内心深处，伪装、冬眠、忍耐，忽而在不明所以的刹那，探出来对自己叹息：「啊，漫长！」 这是无礼且不合逻辑的，因叹息之时或者正在沏茶、沐浴或坐於公车靠窗位置望向熟悉街道陌生行人，与「漫长」所应指涉的当下具体事物无关。「什么事漫长？」自我追问，像追一条从窗前飘过的黑影，却即问即灭；那缕情思退回深渊之最深处，在永恒暗影中安静了。留下脑海里纷纷扰扰 的慌张与骇异，彷佛行船者忽而错觉整座海洋是沙漠，而行路者举步之间误认路面竟是瀚海，皆不免惊惧。但这惊惧只是一晃，脑中立即涌入现实绳索：该买一盏灯，记得约聚餐时间，那篇稿子不能再拖了……活生生被五花大绑。适才的叹息果真沉入深渊之最深处，不再骚扰忙碌且世俗的眼 前现实。 ? 「是一种流转滑行的声音吗？」我蹑手蹑脚地想著，不敢著力太深，怕动员的思绪过多磨擦出火花，吵闹了深渊最深处那一缕微思，它竟断了或怒了，从此不再出现；我虽骇异这无礼思绪之干扰，却也觉得不速之客的触探带来另一只眼眸，另一股气流，另一道谜。其气质颇异於 日日被动员派遣、娴熟於现实战场的思绪兵卒，引我新奇。所以，我蹑手蹑脚地漫游，微微想著：「是生命流转滑行的声音吗？」 夏天这雄辩滔滔的演说家，收拾叶绿素语言赴南半球巡回赶场，秋天的手指属於魔术师，一夜间众树变黄。每次经过，我自车窗看那不远不近的绿荫转成蓬蓬勃 勃的金色皇朝，似一个新崛起的小国，准备庆典，颁布历法。从多层次的黄褐颜块中，我远远辨识出有一棵巨树气派地站著，璀璨闪亮，金黄得高雅纯粹，在微风中威武不动却又有浅浅摇曳的风采。他必是金色皇朝中的贵胄，不，他或许就是皇。 ? 「应该去散步，认识这树。」这心念自然 而然兴起，遂开始留意何处有路径可通达；从熙攘的大马路望去，确实有一条小路在平野间蜿蜒，时而可见骑车散步之人。但，那蓬蓬勃勃的金色皇朝，那我心中认定的皇，其所在之处露出三两处屋顶。於是我不能确定，动我心念的小朝廷是否为私人产业，那皇是否位於藩篱之内而他面前正 站著一户保全森严彷佛禁卫军的人家。 这不确定让我稍稍却步。再者，尚未找出从大马路通到蜿蜒小路的方法，想散步的脚就这么怯怯地搁著。 直到有一天，不快不慢正好在经过之时，一辆单车上坡弯进大路，这才发现通往小路之窍门。如此简单，不禁怀疑自己是否存有撤退的意念，其 实不想认识那树，不想因私人产业之猜疑成真而白白走一趟失望路。 当我们乘车或策马奔向未知之途，假设那孤单的旅程充满艰险；或急於在雪夜降临之前寻得客栈，或须潜入雾锁丛林躲避追兵，或加速奔驰跃过湍流……当此时，我们孤军奋战只求脱险，全心全意融入外境而不易听闻车轮 转动马蹄驰骋的声音。除非，只有行云流水而万籁俱寂，我们拥有一小段冰雪般的平静，一小段缓慢的行走，说不定这时就能听到车轮咕噜转动辗过草坡的声音，听到敲在石板上踢踢踏踏自己的马蹄。 如果这车轮这马蹄不是外物是我们自己，是无始无终的生命自身———比我们所有残存与 遗忘的记忆加总起来还长，比所有量得出的路径还远，而我们一小段又一小段的一生只是依附其上的短暂存有，是不可计数光之锁链上的一粒小灯。若如此，若真是如此，当我们沉入如冰似雪的平静之中，偶然睁眼，察觉了一粒小灯不该察觉的光之锁链，感觉著一小段人生不该感觉到的←古 寂寥，那种无始无终浩浩荡荡的情怀充满胸臆颠覆思维，此时难免要叹息了：「啊，漫长！」 ? 我揣测深渊之最深处的那缕思绪必是这么来的，它是那独特体验遗留下来的化石，不属於存放妥当的现世记忆，又不愿随所有被删除的记忆而去，遂潜入黑暗深渊，像一条被吓坏的蛇。它不时干 扰我，莫非想诉说它的苦恼：何以那无始无终的漫长无法短暂，这有名有姓有苦有乐吞了钩的短暂一生不能延长？ 大约是小城所有树叶变黄之後两周，风才开始吹叶，第一场雪来了。 无声无息，雪花飞舞著。点点柔细得像一部《红楼梦》被善妒天女用指尖一字字剔掉，自空中洒下；楼阁 毁了，庭园枯了，人物隐了，故事断了，只剩白茫茫纷纷然，似有又似一无所有。次日，雪积至脚踝，放眼一片纯白。 ? 我想起那树，小径周遭平野想必也铺上一层白毯。积雪虽深，但高原阳光闪耀，天空蓝得清透。我穿上御寒厚衣，朝小径而去。这不是散步的好日子，但我必须出门一趟。 铲雪人已清出小径原貌，三两位单车客不畏酷寒呼啸而过，散步的人少了。零下十度的空气像冰块贴著脸颊不放，我呼出的雾气宛如小冤魂。小径左侧往远处连接数栋建筑，中间一片平野应是荒地，此时铺著厚雪。右侧的野地较窄，一箭之遥，连结小溪与浓密树林。那就是我寻找的方位，深 情凝视之所在。 我稍稍担心鞋子恐怕要被雪埋了，但依然软软地踩下。雪地上前人足印清晰，然追随他人令我不喜，遂迂回前行，因完完整整踩出自己的路径而欢悦著。这虽不是散步的好日子，见艳阳在雪地描出数棵百年老树姿态，如炭笔刚刚画上被我窥视，那感觉无比惊奇。人的世界远 了，自然的强壮手臂搂我入怀。 然而，好心情维持不久。我终於来到他面前，那参天树林，那高过五层楼枝干虯结的皇，不属於私人产业令我宽心，可这场雪毁了他的王朝；炭黑枯骨般的树干如火烧後尚有余烟的宫殿废墟，败枝残叶悬挂其上似侵略後未收之屍，一夜大雪积满枝干，是残忍 也是慈悲
大学有机化学第三章烯烃ppt课件
c
(E)-构型
Entgegen（相反）
3.3.2 次序规则 （1）将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大
小排列，把大的排在前面，小的排在后面，同位素则按 原子量大小次序排列。
I， Br, Cl,, S, P, O, N, C, D, H
13
（2）如果与双键碳原子连接的基团第一个原子相 同而无法确定次序时，则应看基团的第二个 原子的原子序数，依次类推。按照次序规则 （Sequence rule）先后排列。
例如：-CH(CH3)3 ＞ -CH2CH3 ＞ -CH3 又例如：
Cl
O
C H> C O
Cl
C O>
Cl CC
H
C
H
C
14
（3）含有双键和叁健基团，可认为连有二个或三个 相同原子
HC CH2
HH 12
C C (C)
(C) H
C1(C,C,H) C2(C,H,H)
H 12
C CH3
CH3
C1(C,C,H) C2(H,H,H)
32
CH2=CH2
98% H2SO4
H2O
C H3C H2O H
CH3CH=CH2
80 % H2SO4
H2O
OH
65 %
H2O
H2SO4
OH
33
（3）与水的的加成: 在酸催化下，烯烃与水作用得醇，副产物多, 实验室无制备价值。 工业上乙烯水解制备乙醇（p54）
（4）与卤素的加成： a)卤素的活泼性：F2>Cl2>Br2>I2 b)Br2/CCl4溶液可鉴定烯烃（黄棕色退为无色） e)反应历程也为亲电加成＊
+ HBr
课件有机化学第3章 烯烃
第三章烯烃Alkenes12烯烃的结构烯烃的顺反异构烯烃的命名烯烃的物理性质CONTENT1234烯烃的化学性质烯烃的制备56SP杂化轨道C C C C7乙烯键长和键角乙烷键长和键角134 pm 烯烃的键长和键角烯烃的结构特征•sp2杂化•π-键•C=C键长比C-C短•π键电子云流动性较大•存在顺反异构——相同基团在双键同侧为顺式，不同侧为反式83.3 烯烃的命名•主链应含双键称“某碳烯”•C10•主官能团的位号尽可能小•如烯烃存在位置异构，母体名称前要加官能团位号•取代基的位置、数目、名称按“次序规则”顺序写在母体前面•Z或E加圆括号，写在化合物名称最前面123.5 烯烃的化学性质1. 烯烃的亲电加成2. 烯烃的自由基加成3. 硼氢化反应4. 催化氢化5. 烯烃的氧化6. 烯烃的α−卤化7. 聚合反应21烯烃亲电加成的原则当不对称烯烃与极性试剂加成时：试剂中的正离子（或带有部分正电荷的部分）加到带有部分负电荷的双键碳原子上试剂中的负离子（或带有部分负电荷的部分）加到带有部分正电荷的双键碳原子上24可能发生重排反应重排反应( rearrangement)——在化学键的断裂和形成过程中，组成分子的原子配置方式发生了改变，从而形成组成相同，结构不同的新分子。
31结论•反应是亲电加成反应•反应是分步进行的•立体化学上表现为反式加成38反应特点•Br2, Cl2对烯烃的加成主要为环正离子过渡态的反式加成•碘加成一般不发生，但ICl, IBr可与烯键发生定量加成反应，用来监测油脂中双键的含量40。
烯 烃ppt课件
(Z)构型 (E)构型
顺-2-戊烯
CH3
Cl
反-2-氯-2-戊烯
优先基团在双键的同侧
优先基团在双键的异侧
Z来源于德语的“zusammen”，意为“在一起”，与cis相当； E来源于德语的“entgegen”，意为“相反”，与trans相当。
Z-E标记法----次序规则：
(1)首先由和双键碳原子直接相连原子的原子序数决定, 大的在前：
C C
(3)
CH3 H H
CH3 H CH3 H
顺式 (两个相 (4) 同基团处于 双键同侧3
C
构造异构
顺反异构
碳架异构 (官能团)位置异构
同基团处于 双键异侧)
由于双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子 各连接不同的原子或基团时,可能产生不同的 异构体. 产生顺反异构的条件: ① 分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素， 如双键或环； ② 不能自由旋转的原子上连接2个不相同的原子 或基团。
117 ° 121.7 ° 121.5 °124.3 °CH
H H
C
C
0.108nm
H H
C
C H
0.150nm 0.109nm
3
H
0.133nm
0.109nm
sp2杂化
2p
激发
2s
2
2s
1
2p
杂化
sp
2
sp
2
sp
2
2p
三个sp2轨道的对称轴分 布在同一平面上，以碳 原子为中心指向三角形 的顶点，夹角120°。未 杂化的2p轨道保持原来 形状，垂直于三个sp2轨 道所在的平面。
I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D>H (2)若双键碳原子直接相连第一原子相同时,则比较以 后的原子序数
顺-2-戊烯
CH3
Cl
反-2-氯-2-戊烯
优先基团在双键的同侧
优先基团在双键的异侧
Z来源于德语的“zusammen”，意为“在一起”，与cis相当； E来源于德语的“entgegen”，意为“相反”，与trans相当。
Z-E标记法----次序规则：
(1)首先由和双键碳原子直接相连原子的原子序数决定, 大的在前：
C C
(3)
CH3 H H
CH3 H CH3 H
顺式 (两个相 (4) 同基团处于 双键同侧3
C
构造异构
顺反异构
碳架异构 (官能团)位置异构
同基团处于 双键异侧)
由于双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子 各连接不同的原子或基团时,可能产生不同的 异构体. 产生顺反异构的条件: ① 分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素， 如双键或环； ② 不能自由旋转的原子上连接2个不相同的原子 或基团。
117 ° 121.7 ° 121.5 °124.3 °CH
H H
C
C
0.108nm
H H
C
C H
0.150nm 0.109nm
3
H
0.133nm
0.109nm
sp2杂化
2p
激发
2s
2
2s
1
2p
杂化
sp
2
sp
2
sp
2
2p
三个sp2轨道的对称轴分 布在同一平面上，以碳 原子为中心指向三角形 的顶点，夹角120°。未 杂化的2p轨道保持原来 形状，垂直于三个sp2轨 道所在的平面。
I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D>H (2)若双键碳原子直接相连第一原子相同时,则比较以 后的原子序数
有机化学课件——Chapter 03 烯烃
有机化学课件
32
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
(4) 区位选择性 马尔科夫尼科夫规则(Markovnikov’s Rule)(原始陈述): 质子酸和烯烃双键的加成得到的主要产物是酸的质子与 拥有氢原子最多的碳原子相连(Rich get richer). 马尔科夫尼科夫规则(通用规则): 烯烃的亲电加成中，亲 电试剂以产生最稳定中间体的方式加成.
E-Z命名规则
首先将双键每个碳原子上连接的两个原子或基团按“次序规 则”确定出优先次序. 优先基团在同侧命名为Z- (zusammen 德语“在一起”). 优先基团在异侧命名为E-(entgegen 德语“相反”).
有机化学课件
21
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
1 H3C
1 Cl
2 H
Cl 1 CH CH3 H 2
两种亚基：中文名称通过前面的编号来区别， 英文名称通过词尾来区别
有机化学课件
17
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
命名下列化合物
苯乙烯
1,4-二乙烯基苯
甲叉环己烷(亚甲基环己烷)
有机化学课件
18
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
4. 普通命名法
普通命名法通常用于命名简单化合物。
CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 propylene CH2 C CH3 isobutylene
有机化学课件
5
第三章 烯烃、炔烃和二烯烃
3. π 键比σ键反应活性高。 键离解能(Bond dissociation energies): C=C BDE C-C BDE π bond 146 kcal/mol -83 kcal/mol 63 kcal/mol
有机化学课件
6
2019有机化学PPT课件第三章 烯烃.ppt
4. 控制氧化
Ag CH2 CH2 + O2 200--300oC CH2 O 环氧乙烷 CH2 CH2 + 1/ 2 O2 PdCl2---CuCl2 100--125oC PdCl2---CuCl2 100--125oC CH3 CHO CH2
CH3 CH
CH2 +
1/ 2 O2
CH3
C O
CH3
CH2X + X
.
α - 卤代产物
按途径(1):生成的 稀丙基游离基极稳定， 一旦生成便最终生成 α-卤代丙烯
双键加成产物
按途径(2):生成的 2o游离基高温下不稳定， 分解而重新回到 丙烯。
游离基稳定性： 烯丙游离基 ＞ 3o
CH3 CH (CH3)3C CH2
.CH2
(CH3)3C
CH
CH2
_ D = 368 kJ / mol _ D = 380 kJ / mol
1.卤代
C δ- δ+ X X
2
C
C H X.
高温，游离基型进攻 α -取代反应
低温，离子型进攻
1
加成反应
高温下，
X2
(1)
2X . 可与丙烯按两种途径反应：
H CH2
X CH
.
CH2 (2) . X CH3 CH . X2 CH2X
HX +
.CH2
X2
CH
CH2
X
.+
X
CH2
CH
CH2
CH3
CHX
三、聚合反应（自身加成）
TiCl4-- Al(C2 H5)3 CH2 1--10atm, 60--75oC 单体 ( CH2
烯烃、炔烃(烯烃的结构分类及加成反应)(课堂PPT)
2-丙醇
41
烯烃与水的加成也遵守马氏规律，因此 由丙烯水合只能得到异丙醇，而不能制备 正丙醇。 应用：由石油裂化气中的低级烯烃丙烯制 备2-丙醇。
42
方法：烯烃的水合，由于化工厂硫酸腐蚀性 强，一般用磷酸催化，烯烃纯度大于95%。
⑤与硫酸加成 烯烃能和硫酸加成，生成 可以溶于硫酸的烷基硫酸氢酯。
45
应用：注意实际生产中，不是先制备次氯 酸，而是将烯烃和氯气同时通入水中。
⑦硼氢化反应
C C +1/2B2H6
CC
H BH2 与不对称的烯烃反应时，硼原子加到含氢较多的碳原子上。
CH3 CH3 CH2 +H BH2
C H 3 C H 2 C 2 B H H 2
46
小结：
1.烯烃的命名 2.烯烃的加成反应
33
烯烃与氯、溴等很容易加成，例如， 将乙烯或丙烯通入溴的四氯化碳溶液中， 由于生成无色的二溴代烷而使溴的红棕色 退去。
C H 3 C H C H 2 +B r 2 C H 3C H C H 2 B r B r
应用：溴水或是溴的四氯化碳溶液都是鉴别 不饱和键常用的试剂。
34
③与卤化氢HX加成（亲电加成） H+首先加到碳—碳双键中的一个碳原
18
例：给下列各化合物命名
3-丙基-2-庚烯
19
2）顺–反命名法 由于双键不能自由旋转，且双键两端
碳原子连接的四个原子处于同一平面上， 因此，当双键的两个碳原子各连接不同的 原子或基团时，就有可能生成两种不同的 异构体。（相同的基团在同侧的为“顺”)
H3C CH2
CH3
CC
顺-2-戊烯
H
H
相同的两个基团
1个C-Cπ键
41
烯烃与水的加成也遵守马氏规律，因此 由丙烯水合只能得到异丙醇，而不能制备 正丙醇。 应用：由石油裂化气中的低级烯烃丙烯制 备2-丙醇。
42
方法：烯烃的水合，由于化工厂硫酸腐蚀性 强，一般用磷酸催化，烯烃纯度大于95%。
⑤与硫酸加成 烯烃能和硫酸加成，生成 可以溶于硫酸的烷基硫酸氢酯。
45
应用：注意实际生产中，不是先制备次氯 酸，而是将烯烃和氯气同时通入水中。
⑦硼氢化反应
C C +1/2B2H6
CC
H BH2 与不对称的烯烃反应时，硼原子加到含氢较多的碳原子上。
CH3 CH3 CH2 +H BH2
C H 3 C H 2 C 2 B H H 2
46
小结：
1.烯烃的命名 2.烯烃的加成反应
33
烯烃与氯、溴等很容易加成，例如， 将乙烯或丙烯通入溴的四氯化碳溶液中， 由于生成无色的二溴代烷而使溴的红棕色 退去。
C H 3 C H C H 2 +B r 2 C H 3C H C H 2 B r B r
应用：溴水或是溴的四氯化碳溶液都是鉴别 不饱和键常用的试剂。
34
③与卤化氢HX加成（亲电加成） H+首先加到碳—碳双键中的一个碳原
18
例：给下列各化合物命名
3-丙基-2-庚烯
19
2）顺–反命名法 由于双键不能自由旋转，且双键两端
碳原子连接的四个原子处于同一平面上， 因此，当双键的两个碳原子各连接不同的 原子或基团时，就有可能生成两种不同的 异构体。（相同的基团在同侧的为“顺”)
H3C CH2
CH3
CC
顺-2-戊烯
H
H
相同的两个基团
1个C-Cπ键
有机化学烯烃省公开课一等奖全国示范课微课金奖课件
问题:
为何烯烃与次卤酸加成符合马氏规则且反 式加成?
试写出反应机理:
CH3CH2OSO3H H2O CH3CH2OH
CH2=C(CH3)2 + H2SO4 (63%)
(CH3)3COSO3H
H2O (CH3)3COH
第44页
（4）与水加成
例:
CH2＝CH2＋HOH
H3PO4 280~300℃,7~8Mpa
CH3－CH2－OH
烯烃直接水合:
在酸（惯用硫酸或磷酸）催化作用下, 烯烃 与水直接加成生成醇。反应必须在高温、高压 下才能进行, 所以这是醇工业制法之一。
第33页
例:
(CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 CCl4 (CH3)2CHCHBrCHBrCH3 (CH3)3CCH=CH2 + Cl2 CCl4 (CH3)3CCHClCH2Cl
第34页
反应历程:
第一步
第二步 1. 反应分两步, 第一步慢, 第二步快 2. 经过环状溴鎓离子中间体 3. 反式（anti-）加成, 无重排产物。
I＞Br＞Cl＞S＞O＞N＞C＞D＞H＞:
第18页
例:
Cl
H
Br
Cl
(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯
第19页
（B）假如与双键碳原子直接相连原子原子序数 相同，则需要再比较由该原子外推至相此则一些基团依先次序为: －C(CH3)3＞－CH(CH3)2＞－CH2CH3＞－CH3
第三章 烯 烃
(alkene) （烯烃通式：CnH2n ）
第1页
一、烯烃结构
碳碳双键是烯烃官能团, 也是烯烃结 构特征。
乙烯结构
第2页
碳原子sp2杂化轨道
烯烃(0002)ppt课件
第五章
烯烃
本章提纲
▪ 第一节 烯烃的结构特征 ▪ 第二节 烯烃的命名 ▪ 第三节 烯烃的物理性质 ▪ 第四节 烯烃的化学性质 ▪ 第五节 烯烃的制备
第一节 烯烃的结构特征
▪ 双键碳是sp2杂化。 ▪ π键是由p轨道侧面重叠形成 ▪ 由于室温下双键不能自由旋转，所以有Z,E
异构体
C=C 1.346Å
= =
==
O
O
制
CH3COH
30% H2O2， H+ CH3COOH
OO
=
备
C6H5COOCC6H5 + CH3ONa CHCl3,、-5o-0oC
O
O
=
=
C6H5COCH3 + C6H5COONa
H+
O C6H5COOH
实验室常用过氧化 物来制备过酸。
过氧化物易分解爆炸，使 用时要注意温度和浓度。
1-甲基环己烯的加溴反应
Br2 Br2
Br
+
-Br -Br
+
Br
Br
Br Br Br
2. 加成时，溴取两个直立键，遵循构象最小改变原 理
构象最小改变原理：当加成反应发生时，要使碳 架的构象改变最小 3. 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。
(S)-3-甲基环己烯的加溴反应
*
H3C
*
Br2 H3C
CH3
C2H5
CH3COOH
CH3 C2H5
CC C2H5
H
30% H2O2
O
CH3COO CH3 C2H5
C2H5 H
OH
H2O， H+ or -OH
HO CH3 C2H5
烯烃
本章提纲
▪ 第一节 烯烃的结构特征 ▪ 第二节 烯烃的命名 ▪ 第三节 烯烃的物理性质 ▪ 第四节 烯烃的化学性质 ▪ 第五节 烯烃的制备
第一节 烯烃的结构特征
▪ 双键碳是sp2杂化。 ▪ π键是由p轨道侧面重叠形成 ▪ 由于室温下双键不能自由旋转，所以有Z,E
异构体
C=C 1.346Å
= =
==
O
O
制
CH3COH
30% H2O2， H+ CH3COOH
OO
=
备
C6H5COOCC6H5 + CH3ONa CHCl3,、-5o-0oC
O
O
=
=
C6H5COCH3 + C6H5COONa
H+
O C6H5COOH
实验室常用过氧化 物来制备过酸。
过氧化物易分解爆炸，使 用时要注意温度和浓度。
1-甲基环己烯的加溴反应
Br2 Br2
Br
+
-Br -Br
+
Br
Br
Br Br Br
2. 加成时，溴取两个直立键，遵循构象最小改变原 理
构象最小改变原理：当加成反应发生时，要使碳 架的构象改变最小 3. 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。
(S)-3-甲基环己烯的加溴反应
*
H3C
*
Br2 H3C
CH3
C2H5
CH3COOH
CH3 C2H5
CC C2H5
H
30% H2O2
O
CH3COO CH3 C2H5
C2H5 H
OH
H2O， H+ or -OH
HO CH3 C2H5
新版第三章-烯烃课件.ppt
2. 醇脱水
醇在无机酸催化剂存在下加热时，失去一分子水而 得到相应的烯烃。常用的酸是硫酸和磷酸
精选
48
3. 脱卤素
精选
49
第七节 乙烯和丙烯
一、乙烯氢和丙烯氢
乙烯氢：（Vinylic hydrogen） 烯丙氢：(allylic hydrogen)
精选
50
1.自由基的稳定性为： 2.丙烯的高温卤代
②马氏规则（Markovnikov 规则） 凡是不对称的烯烃和酸（HX）加成时，酸的负基X-主要 加到含氢原子较少的双键碳原子上，H+加到含氢多的双 键碳原子上。
精选
19
精选
20
③过氧化物(H2O2,ROOR等)存在下,HBr与不 对称烯烃加成--反马氏规则.
过氧化物对HCl,HI加成反应方向没影响.
双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线 含义不同，一条代表σ键，另一条代表π键。
精选
4
第二节 烯烃的同分异构及命名
一、烯烃的同分异构现象
烯烃具有双键，其异构现象较烷烃复杂，主要包括碳 干异构，双键位置不同引起的位置异构（position isomerism），及双键两侧的基团在空间的位置不同 引起的顺反异构。此外，由于双键不能自由旋转又产 生了另一个异构现象----顺反异构，如：2-丁烯有两 个：
精选
51
历程
p-π共轭,使体系稳定
精选
52
2.从最靠近双键的一端起，把主链碳原子依次编号
3.双键的位次必须标明出来，只写双键两个碳原子中 位次较小的一个，放在烯烃名称的前面。
2，4-二甲基-2-己烯
精选
7
4.其他同烷烃的命名原则 如：
烯基：当烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团 叫做烯基。
烯烃类有机化合物ppt课件
32
化学性质
马氏规则：当不对称烯烃和不对称试剂（如：HX， H2O）发生加成反应时，不对称试剂的带正电部 分，主要加到双键中含氢较多的碳原子上。 试剂中的氢原子加到含氢较多的不饱和碳原子上。
33
马氏规则的解释
+
RCH
-
CH2
a
H ¨X: ¨
b
¨:X:-
¨
RC+H CH2
X RCH CH2
H
H
仲正碳离子 (稳定性大）
碱性或中性 RCH2CH CH2 + KMnO4
RCH2CH CH2 OH OH
39
化学性质
2.酸性高锰酸钾氧化
CH3CH CH2 KMnO4 / H+ CH3COOH + CO2
CH3C
CH2 KMnO4 / H+
O CH3CCH3 + CO2
CH3
CH3C
O CHCH3 KMnO4 / H+ CH3CCH3 + CH3COOH
CH3
CCH3 CH3
5-甲基-2-庚烯
2,4,4-三甲基-2-戊烯15
写出下列化合物的结构式 1. 3-甲基-2-戊烯
CH3CH CCH2CH3 CH3
2. 2,3-二甲基-1-丁烯
3. 反-2-戊烯
CH3 CH2 C CH CH3
CH3
CH3 C
H
H C
CH2CH3
16
第三节 烯烃的物理性质
48
用化学方法鉴别下列各组化合物
1、丁烷、1-丁烯
丁烷 1-丁烯
KMnO4/H+
紫色不褪去 紫色褪去
49
烯烃课件
CH3 C=C H
CH3 H
CH3 C=C H
H CH3
顺-2-丁烯
反-2-丁烯
二烯烃
分子中含有两个碳碳双键的链烃叫做二烯烃。 通式为CnH2n－2。根据二烯烃分子中两个碳碳 双键的相对位置不同分类：
累积二烯烃
CH2
CH2
C
CH2
（丙二烯）
二烯烃
共轭二烯烃
CH CH CH2 （1,3-丁二烯）
孤立二烯烃
乙丙橡胶
n H2 C
CH2 + H2 C
CH CH3
CH2 CH2 CH CH3
乙丙橡胶
CH2 n
CH2=CHCH3 与CH3CH2CH=CHCH3。
D、烯烃的命名
1.选包含双键在内的最长链做主链，称某烯。 2.把双键的位置用数字标在烯烃名称的前面。
五、烯烃的同分异构体及其书写： 以C4H8为例写出其同分异构体
1、碳架异构
CH2=CHCH2CH3
2、双键的位置异构
CH2=C（CH3）2 CH3CH=CHCH3
CH2=CHCH2CH3
3、类别异构
CH2=CHCH2CH3
4、顺反异构
A B
A C C B
A B
B C C A
顺式
反式
两个相同基团处于双键同侧叫做顺式，反之则为反式。 这种由于双键的碳原子连接不同基团而形成的异构现象 叫做顺反异构现象，形成的同分异构体叫做顺反异构体。
OH
C、加聚反应： nCH2=CHCH3→ [CH2-CH]n
CH3
写出下列烯烃发生加聚反应的化学方程式： A、CH2=CHCH2CH3； B、CH3CH=CHCH2CH3； C、CH3C=CHCH3；
有机化学精品课件——烯 烃
卤化反应小结：
1、反应分两步进行。 2、立体化学：反式加成。 3、极性溶剂有利于反应。 例如： 乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应
CH2BrCH2Br CH2=CH2
+
NaCl
Br2 H2O
CH2BrCH2Cl CH2BrCH2OH
分步进行
（2）与酸的加成 ①与HX的加成
对称烯烃+不对称试剂 H2C=CH2 + HX
π 电子结合较松散， 易参与反应。是电子 供体，有亲核性。 与亲电试剂结合 与氧化剂反应
2. 烯烃加成的三种主要类型
加 成
C C + A B C A C B
重点
亲电加成 自由基加成 催化加氢
A A A
B B B H2
A A
+ +
B B
（异裂） （均裂）
一、加成反应
加成反应：在反应过程中π键断开，双键 上的两碳原子和其他原子或原子团结合形成两个 σ键的反应
sp > sp2>sp3
• 带正电荷的基团具有吸电子的诱导效应 带负电荷的基团具有给电子的诱导效应
•烷基既有给电子的诱导效应,又有给电子的超共轭 效应
(CH3)3C－ > (CH3)2CH－ > CH3CH2－ > CH3－ 5.常见基团的诱导效应顺序:
吸电子基团
NO2>CN>F>Cl>Br>I>C C>OCH3>OH>C6H5>C=C>H
Br H3C H3C H CH3 H H H3C Br H Br H CH3 Br H H Br CH3 CH3 H Br Br H CH3
+
烯烃(上课课件)
Cl H 9.8%
CH2-CHCH3 CH2-CHCH3
H Br 87.3%
Br H 12.7%
H Cl
Cl H
CH3CH-CCH3 CH3CH-CCH3
CH3 85.8%
CH3 14.2%
烯烃的不对称加成 氢上加氢
马氏规则(Markovnikov’s Rule)：研究发现，不对称烯烃 与卤化氢发生加成反应时，通常“氢加到含氢多的不饱和 碳原子一侧”，即马尔可夫尼可夫规则。
① 1,2-加成（较低温度）
CH2=CH-CH=CH2+Br2 -80℃
② 1,4-加成（较高温度）
CH2=CH-CH=CH2+Br2 60℃
CH2-CH-CH=CH2 Br Br
CH2-CH=CH-CH2
Br
Br
知识巩固
问题：β-月桂烯是一种无色或淡黄 色液体，具有清淡的香脂香气，存
在于红茶及砖茶、沱茶等后发酵茶 10
与 烷 烃
状态：一般随着分子中碳原子数的增加，
相
似
在常温下的状态由气态变为液态，再到固态
化学性质
（1） 氧化反应
a. 燃烧：火焰明亮且伴有少量黑烟
CnH2n
+
3n 2
O2 点燃
nCO2 + nH2O
b. 使酸性KMnO4溶液褪色
回顾——乙烯的性质
官能团：碳碳双键
加成反应 反应机理
CH2=CH2 + Br-Br CH2=CH2 + H-H CH2=CH2 + H-Cl CH2=CH2 + H-OH
Cl
发现：当不对称的烯烃与卤化氢（不对称分子）发生
加成反应时，可能得到两种不同的加成产物。
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第六讲
第三部分 烯 烃
王 杰 博士 jiewang@ 南京大学 化学化工学院 南京大学金陵学院 应用化学系 教授 主任
第一节 烯烃的结构
乙烯的结构
H H C C H
乙烯的所有原子均在同一平面上
H
The structure of ethylene
H H C C H H
C H C C
CH3CH CHCH3
1. O3 2. Zn,H2O
O 2 CH3C H
CH3 C CH2 CH3
1) O3 2) Zn, H2O
CH3 C O + CH3
丙酮
O
H C O H
甲醛
1) O3 2) Zn, H2O
O
C: 空气氧化
Ag H2C CH2 + O2
CH2 O
CH2
H2C CHCH3 +
O2
（E）构型
H C C CH3
Example：
(Z)-2-丁烯
(E)-2-丁烯
几种烃基的排列顺序：
(CH3)3C
>
CH3CH2
CH CH3
> (CH3)2CHCH2 > CH3
> CH3CH2CH2CH2 > CH3CH2CH2 > CH3CH2
Example：
H3C C C H3C
H
H3C C C
CH3CH CHCH3 2 - 丁烯
CH3 CH3C CH2 2 - 甲基丙烯
CH3CH2CH2CH CH2 1 - 戊烯
CH3CH2CH CHCH3 2 - 戊烯
CH3 CH3CH2C CH2 2 - 甲基 - 1 - 丁烯
CH3 CH3CH CCH3 2 - 甲基 - 2 - 丁烯
CH2
CH3 CHCHCH3
B: 卤化反应 (Cl2, Br2)
CH3 CH CH2
+
Br2
CH3 CH CH2 Br Br
1，2-二溴丙烷
卤素的活泼性 : 氟 > 氯 > 溴 > 碘
立体化学(反式加成)
CCl4 73 - 86%
+
Br2
Br H H Br （外消旋体）
3. 氧化反应
A: 用 KMnO4 氧化
碱性或中性条件下得到顺式邻二醇
2. 醇脱水
酸为硫酸、磷酸和草酸
CH3CH2OH (CH3)2CCH3 OH OH
H2SO4, 170℃ 20%H2SO4, 85℃
CH2 CH2 + H2O (CH3)2C CH2 + H2O 84%
H2SO4, 140℃ 79 - 87%
H
Zaitsev规律
H3C H OH - H2O
CH3 +
H
C2H5
H5C2
CH3
(E)-3-甲基-2-戊烯
(Z)-3-甲基-2-戊烯
第三节 烯烃的化学性质
1. 催化氢化
R CH CH2
+
H2
Cat.
RCH2CH3
催化剂 种类：Pt、PtO2、Pd、Pd-C、Ni(Raney Ni) 作用：降低氢化时的活化能
氢化反应的活化能
一些烯烃的氢化热（kJ · mol –1）
110 pm 134 pm
∠HCH ∠HCC
117.2° 121.4°
丙烯的结构
丙烯的三个碳原子和双键上的氢原子共面
H H C C H CH3
C C C C
134 pm 150 pm
∠ HC C ∠C C C
121.5° 124.3°
sp2 杂化理论
sp2轨道与p轨道的关系
乙烯的轨道杂化
烯烃双键的结构解释
a C C a
a b
a C C b
d d
两个双键碳原子各带有不 同的取代基时，都可能有 顺反异构体
a C C b
a b
a C C b
a d
a C C b
c d
烯烃命名的要点
选择一个含双键的最长碳链作为主链
CH3 C CH3 CH CH CH3 CH2 CH3
母体己烯为主链
从距双键最近的一端编号
1
CH3
CH3 CH C CH3 CH2 CH3
CH2
3-甲基-2-乙基-1-丁烯
烯基的命名
烯基：烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的基团
CH3CH CH CH3CH CHCH2 CH2 CH2 CH CH2 C CH3
1-丙烯基
2-丁烯基
2-丙烯基(烯丙基)
1-甲基乙烯基(异丙烯基)
Z、E 命名法
Z : (德文) Zusammen 顺序规则： 将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大小排列 E : Entgegen
烯烃的书写和表达 双键一般用两条短线来表示, 一条代表σ键, 另一条代表π键
H H sp3 C H
H C sp2 CH2
第二节 烯烃的同分异构和命名
烯烃的同分异构现象 烯烃的通式：CnH2n 烯烃的同分异构类型 碳干异构 位置异构 顺反异构
丁烯有3种构造异构体，戊烯有5种构造异构体：
CH3CH2CH CH2 1 - 丁烯
2. 亲电加成
A: 与卤化氢的加成
H2C CH2
+
HX
CH2CH2X H
卤化氢活泼性：HI > HBr > HCl
丙烯和卤化氢的反应：
CH3 CH CH2 H X
（ 2）
HX
HX CH3 CH CH2 CH3 CH CH2 X H
（ 1） 主要产物
区域选择性（regioselectivity）
马氏规则（Markovnikov）*
如果与双键碳原子连接的基团的第一个原子相同，则应比较与 第一个原子相连的其他原子的原子序数
几种原子的排列顺序： I > Br > Cl > S > P > O > N > C > D > H
a
c C C d
a C b C
d c
条件： a > b , c > d
b
（Z）构型
H3C C H C H H CH3 H3C
CuO/Al2O3 350-400 oC
H2C CHCH2OH
D: 过氧酸氧化
O RCOOOH
RCOOOH O
RCOOOH O
H 1. RCOOOH 2. H+ / H2O H OH MnO4OHH H OH OH OH
第四节 烯烃的制法
1. 一卤代烷脱氢卤酸
KOC(CH3)3 CH3(CH2)15CH2CH2Cl DMSO CH3(CH2)15CH CH2 + HCl 86%
化 合 物
CH2＝CH2 CH3CH＝CH2 CH3CH2CH＝CH2 (CH3)2C＝CH2 CH3CH2CH2CH2CH＝CH2
(CH3)2CH C CH2 CH3
氢 化 热
136.5 125.2 126.0 117.6 126.4
CH3 H
化 合 物
CH3 C C H
氢 化 热
118.9
CH3 C C H
烯烃双键都是由一个σ键和一个π键组成.
π键和σ键是不同的，π键没有对称轴，不能自由旋转。
π 键由两个轨道侧面重叠而成，重叠程度比σ 键小得多，所以π 键不 稳定，易破裂。
π键的电子云分散在上下两方，易受外界电场影响，易极化，发生反应。
π键增加了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得更近，双键的键长 为134pm，比单键短。
EtOH
△
CH3CH2C(CH3)2 Br
+ EtOK
CH3CH C(CH3)2 70%
CH3 + CH3CH2C CH2 30%
CH3CH2CH2CHCH3 + EtOK Br
EtOH
△
CH3CH2CH CHCH3 顺 - 14%, 反 - 41% OEt CH3CH2CH2CHCH3 20%
+ CH3CH2CH2CH CH2 + 25%
带正电碳原子上所连烷基越多，正电荷就越分散，因而也越稳定
H H H
+ C CH2
H C H H C C+ H C H H H
H
H
3个C-H
9个C-H
碳正离子的相对稳定性
CH3 H3C C+ CH3
CH3
H
H
>
H3C
C+ H
>
H3C
C+ H
>
H
C+ H
叔（3°）> 仲（2°） > 伯（1°） > 甲基正离子
H CH3
114.7 117.6
CH3 C C H CH3
CH2CH3 H H
116.4
C C H CH2CH3
113.9
CH3CH2CH＝C(CH3)2 (CH3)2C＝C(CH3)2
111.8 110.5
(CH3)3CCH2 C CH2 CH3
113.0
氢化热
不同碳原子数和不同碳架的烯烃的相对稳定性 : CH2＝CH2 < RCH＝CH2 < RCH＝CHR < R2C＝CHR < R2C＝CR2
2
C CH3
3
4
5
6
CH
CH CH3
CH2
CH3
6
CH3
C CH3
5
4
3
2
1
CH
CH CH3
第三部分 烯 烃
王 杰 博士 jiewang@ 南京大学 化学化工学院 南京大学金陵学院 应用化学系 教授 主任
第一节 烯烃的结构
乙烯的结构
H H C C H
乙烯的所有原子均在同一平面上
H
The structure of ethylene
H H C C H H
C H C C
CH3CH CHCH3
1. O3 2. Zn,H2O
O 2 CH3C H
CH3 C CH2 CH3
1) O3 2) Zn, H2O
CH3 C O + CH3
丙酮
O
H C O H
甲醛
1) O3 2) Zn, H2O
O
C: 空气氧化
Ag H2C CH2 + O2
CH2 O
CH2
H2C CHCH3 +
O2
（E）构型
H C C CH3
Example：
(Z)-2-丁烯
(E)-2-丁烯
几种烃基的排列顺序：
(CH3)3C
>
CH3CH2
CH CH3
> (CH3)2CHCH2 > CH3
> CH3CH2CH2CH2 > CH3CH2CH2 > CH3CH2
Example：
H3C C C H3C
H
H3C C C
CH3CH CHCH3 2 - 丁烯
CH3 CH3C CH2 2 - 甲基丙烯
CH3CH2CH2CH CH2 1 - 戊烯
CH3CH2CH CHCH3 2 - 戊烯
CH3 CH3CH2C CH2 2 - 甲基 - 1 - 丁烯
CH3 CH3CH CCH3 2 - 甲基 - 2 - 丁烯
CH2
CH3 CHCHCH3
B: 卤化反应 (Cl2, Br2)
CH3 CH CH2
+
Br2
CH3 CH CH2 Br Br
1，2-二溴丙烷
卤素的活泼性 : 氟 > 氯 > 溴 > 碘
立体化学(反式加成)
CCl4 73 - 86%
+
Br2
Br H H Br （外消旋体）
3. 氧化反应
A: 用 KMnO4 氧化
碱性或中性条件下得到顺式邻二醇
2. 醇脱水
酸为硫酸、磷酸和草酸
CH3CH2OH (CH3)2CCH3 OH OH
H2SO4, 170℃ 20%H2SO4, 85℃
CH2 CH2 + H2O (CH3)2C CH2 + H2O 84%
H2SO4, 140℃ 79 - 87%
H
Zaitsev规律
H3C H OH - H2O
CH3 +
H
C2H5
H5C2
CH3
(E)-3-甲基-2-戊烯
(Z)-3-甲基-2-戊烯
第三节 烯烃的化学性质
1. 催化氢化
R CH CH2
+
H2
Cat.
RCH2CH3
催化剂 种类：Pt、PtO2、Pd、Pd-C、Ni(Raney Ni) 作用：降低氢化时的活化能
氢化反应的活化能
一些烯烃的氢化热（kJ · mol –1）
110 pm 134 pm
∠HCH ∠HCC
117.2° 121.4°
丙烯的结构
丙烯的三个碳原子和双键上的氢原子共面
H H C C H CH3
C C C C
134 pm 150 pm
∠ HC C ∠C C C
121.5° 124.3°
sp2 杂化理论
sp2轨道与p轨道的关系
乙烯的轨道杂化
烯烃双键的结构解释
a C C a
a b
a C C b
d d
两个双键碳原子各带有不 同的取代基时，都可能有 顺反异构体
a C C b
a b
a C C b
a d
a C C b
c d
烯烃命名的要点
选择一个含双键的最长碳链作为主链
CH3 C CH3 CH CH CH3 CH2 CH3
母体己烯为主链
从距双键最近的一端编号
1
CH3
CH3 CH C CH3 CH2 CH3
CH2
3-甲基-2-乙基-1-丁烯
烯基的命名
烯基：烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的基团
CH3CH CH CH3CH CHCH2 CH2 CH2 CH CH2 C CH3
1-丙烯基
2-丁烯基
2-丙烯基(烯丙基)
1-甲基乙烯基(异丙烯基)
Z、E 命名法
Z : (德文) Zusammen 顺序规则： 将双键碳原子所连接的原子或基团按其原子序数的大小排列 E : Entgegen
烯烃的书写和表达 双键一般用两条短线来表示, 一条代表σ键, 另一条代表π键
H H sp3 C H
H C sp2 CH2
第二节 烯烃的同分异构和命名
烯烃的同分异构现象 烯烃的通式：CnH2n 烯烃的同分异构类型 碳干异构 位置异构 顺反异构
丁烯有3种构造异构体，戊烯有5种构造异构体：
CH3CH2CH CH2 1 - 丁烯
2. 亲电加成
A: 与卤化氢的加成
H2C CH2
+
HX
CH2CH2X H
卤化氢活泼性：HI > HBr > HCl
丙烯和卤化氢的反应：
CH3 CH CH2 H X
（ 2）
HX
HX CH3 CH CH2 CH3 CH CH2 X H
（ 1） 主要产物
区域选择性（regioselectivity）
马氏规则（Markovnikov）*
如果与双键碳原子连接的基团的第一个原子相同，则应比较与 第一个原子相连的其他原子的原子序数
几种原子的排列顺序： I > Br > Cl > S > P > O > N > C > D > H
a
c C C d
a C b C
d c
条件： a > b , c > d
b
（Z）构型
H3C C H C H H CH3 H3C
CuO/Al2O3 350-400 oC
H2C CHCH2OH
D: 过氧酸氧化
O RCOOOH
RCOOOH O
RCOOOH O
H 1. RCOOOH 2. H+ / H2O H OH MnO4OHH H OH OH OH
第四节 烯烃的制法
1. 一卤代烷脱氢卤酸
KOC(CH3)3 CH3(CH2)15CH2CH2Cl DMSO CH3(CH2)15CH CH2 + HCl 86%
化 合 物
CH2＝CH2 CH3CH＝CH2 CH3CH2CH＝CH2 (CH3)2C＝CH2 CH3CH2CH2CH2CH＝CH2
(CH3)2CH C CH2 CH3
氢 化 热
136.5 125.2 126.0 117.6 126.4
CH3 H
化 合 物
CH3 C C H
氢 化 热
118.9
CH3 C C H
烯烃双键都是由一个σ键和一个π键组成.
π键和σ键是不同的，π键没有对称轴，不能自由旋转。
π 键由两个轨道侧面重叠而成，重叠程度比σ 键小得多，所以π 键不 稳定，易破裂。
π键的电子云分散在上下两方，易受外界电场影响，易极化，发生反应。
π键增加了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得更近，双键的键长 为134pm，比单键短。
EtOH
△
CH3CH2C(CH3)2 Br
+ EtOK
CH3CH C(CH3)2 70%
CH3 + CH3CH2C CH2 30%
CH3CH2CH2CHCH3 + EtOK Br
EtOH
△
CH3CH2CH CHCH3 顺 - 14%, 反 - 41% OEt CH3CH2CH2CHCH3 20%
+ CH3CH2CH2CH CH2 + 25%
带正电碳原子上所连烷基越多，正电荷就越分散，因而也越稳定
H H H
+ C CH2
H C H H C C+ H C H H H
H
H
3个C-H
9个C-H
碳正离子的相对稳定性
CH3 H3C C+ CH3
CH3
H
H
>
H3C
C+ H
>
H3C
C+ H
>
H
C+ H
叔（3°）> 仲（2°） > 伯（1°） > 甲基正离子
H CH3
114.7 117.6
CH3 C C H CH3
CH2CH3 H H
116.4
C C H CH2CH3
113.9
CH3CH2CH＝C(CH3)2 (CH3)2C＝C(CH3)2
111.8 110.5
(CH3)3CCH2 C CH2 CH3
113.0
氢化热
不同碳原子数和不同碳架的烯烃的相对稳定性 : CH2＝CH2 < RCH＝CH2 < RCH＝CHR < R2C＝CHR < R2C＝CR2
2
C CH3
3
4
5
6
CH
CH CH3
CH2
CH3
6
CH3
C CH3
5
4
3
2
1
CH
CH CH3