聚合物结构分析知识点

聚合物结构分析知识点
⼀、名字解释
1、红外光谱中基因特征频率:
通过把各种化合物的谱图对⽐发现，具有相同官能团的⼀系列化合物近似有⼀个共同的吸收频率范围，通常把这种能代表某种基团存在并有较⾼强度的吸收峰，称为基团的特征吸收峰。

这个峰所在的频率位置称为基团的特征吸收频率。

2、官能团区：在红外光谱中，通常划分两个主要的区域，在1300—4000cm-1范围内，基团和频率的对应关系⽐较明确，对于确定化合物中的官能团很有帮助，这个区域称为官能团区。

3、指纹区：在400-1300cm-1范围内，谱图上会出现许多的谱带，其特征归属不完全符合规律，但是⼀些同系物或者结构相近的化合物，在这个区域的谱带往往存在⼀定的区分，可以加以区别，如同⼈的指纹，因此通常被形象地称为指纹区
4、透过率：记录原始光强在通过样品后透过光的强度变化百分⽐
5、吸光度：记录样品吸收的红外光强度
6、红外⼆向⾊性：当红外光通过偏振器后，得道电⽮量只有⼀个⽅向上的偏振光。

这束光⼊射到取向的聚合物材料上，当基团振动的偶极距变化的⽅向与偏振光电⽮量⽅向平⾏时，产⽣最强的吸收强度；反之如果⼆者垂直，则产⽣最⼩的吸收（⼏乎不产⽣吸收），这种现象称为红外⼆向⾊性。

7、衰减全反射：当光线由折射率⾼的晶体（光密介质）⼊射到折射率低的晶体（光疏介质）时，如果⼊射⾓⼤于临界⾓，光线在界⾯上发⽣反射，光线在界⾯上穿透⼀定的深度反射回来，如果界⾯上的物质对⼊射的光线有吸收，则反射的光能量就会发⽣衰减，这种现象被称为衰减全反射。

8、光声效应：物质吸收⼀定频率的光能后，由激发态通过⾮辐射过程跃迁到低能态时，会产⽣同频率的声波（光声信号），这种效应即为光声效应。

9、拉曼散射：拉曼散射为散射光谱，当⼀束频率为v0的⼊射光照射到⽓体、液体或透明晶体样品上时，绝⼤部分可以透过，⼤约有0.1%的⼊射光与样品分⼦之间发⽣⾮弹性碰撞，即在碰撞时有能量交换，这种光散射称为拉曼散射。

10、瑞利散射：若发⽣弹性碰撞，即俩者之间没有能量交换，这种光散射称为瑞利散射。

11、斯托克斯线：在拉曼散射中，若光⼦把⼀部分能量给样品分⼦，得道的散射光能量减少，在垂直⽅向测量到的散射光中，可以检测频率为v0—△E/h的线，称为斯托克斯线，如果他是红外活性的话，△E/h 的测量值与激发该振动的红外频率⼀致
12、反斯托克斯线：若光⼦从样品分⼦中获得能量，在⼤于⼊射光线频率处接收到的射线，则称为反斯托克斯线。

13、拉曼位移：斯托克斯线或反斯托克斯线与⼊射光频率之差为拉曼位移。

14、核磁共振：处于静磁场中的核⾃旋体系，当其拉莫尔运动频率与作⽤于该体系的射频场频率相等时。

所发⽣的吸收电磁波的现象称为核磁共振。

15、拉莫尔进动：在磁场中，⾃转核的⾚道平⾯也因受到⼒矩作⽤⽽发⽣偏转，其结果是核磁距绕着磁场⽅向转动，这就称为拉莫尔运动。

16、NMR中的屏蔽作⽤：当原⼦核处于外磁场中时，核外电⼦运动要产⽣感应磁场，核外电⼦对原⼦核的这种作⽤就是屏蔽作⽤。

17、化学位移：当共振频率发⽣了变化，在谱图上反映出了谱峰位置的移动，这称为化学位移。

18、耦合常数：通过成键电⼦间的传递，形成相离质⼦之间的⾃旋—⾃旋耦合，⽽导致⾃旋—⾃旋分裂。

分裂峰之间的距离称为耦合常数。

19、动态⼒学热分析：测量材料在⼀定温度范围内动态⼒学性能的变化。

从分⼦运动和变化的⾓度看蠕变过程包括三种形变：普弹形变、⾼弹形变、塑性形变
20、普弹形变：当⾼分⼦材料受到应⼒作⽤时，分⼦链内部键长和链⾓⽴刻发⽣变化，这种变化是很⼩的，称为普弹形变。

21、⾼弹形变：当外⼒作⽤时间和链段运动所需要的松弛时间有相同的数量级时，链段的热运动和链段间的相对滑移使卷曲的分⼦链逐渐伸展开来，这种形变值很⼤，称为⾼弹形变。

22、塑性形变：如果分⼦间没有化学交联，当外⼒作⽤时间与整个分⼦链的松弛时间有相同的数量级时，
则会产⽣分⼦间的相对滑移，称为塑性形变。

23、损耗因⼦：损耗⾓正切.
24、吸收衬度：⾼分⼦电镜图像的衬度主要是吸收衬度，取决于样品各处参与成像的电⼦数⽬的差别，电⼦数⽬越多，散射越厉害，透射电⼦就越少，从⽽图像越暗。

25、表⾯形貌衬度：主要是样品表⾯的凹凸决定的。

26、原⼦序数衬度：指扫描电⼦束⼊射式样时产⽣的背景电⼦、吸收电⼦、X射线，对微区内原⼦序数的差异相当敏感，⽽⼆次电⼦不敏感。

27、焦深：焦深⼤意味着能使不平整性⼤的表⾯上下都能聚焦。

⼆、填空及解答
1、聚合物的取向度、结晶度、交联度、本体粘流⾏为分别可以⽤哪些⽅法来测试
测定取向度的⽅法有双折射法、X射线衍射、圆⼆⾊性法、红外⼆⾊性法；
测定结晶度的⽅法有X射线衍射法、电⼦衍射法、核磁共振吸收、红外吸收光谱、密度法、热分析法；测定交联度的⽅法有溶胀法、⼒学测量法；
测定本体粘流⾏为有旋转粘度计、熔融指数测定仪、各种⽑细管流变仪。

2、要求记住划分成光谱区的电磁总谱，知道不同光谱法研究的是分⼦中的哪⼀种运动形式。

波长及其分区2×105um 1000 25 2 750 400 10 0.01
⽆线电波区微波区远红外区中红外区近红外区可见光区紫外区X射线区γ射线区
运动形式核⾃旋电⼦
⾃旋分⼦转
动
分⼦转动及晶
体的晶格振动
分⼦基频
振动
主要涉及O-H N-H
C-H键振动的倍频
及合频吸收
外层电⼦跃进内层电
⼦跃进
核反应
光谱法核磁共振普微波
光谱顺磁共
振光谱
远红外光谱红外光谱近红外光谱可见光和紫外光谱X射线光
谱
γ射线光
谱
3、多晶X射线衍射仪在聚合物结构分析中有哪些应⽤
物相分析、结晶度测定、取向测定、晶粒尺⼨测定。

4、聚合物相对分⼦质量的测定⽅法有哪些？分别可以测定哪些类型的分⼦量
相对分⼦质量的测定⽅法有溶液光散射法、凝胶渗透⾊谱法、粘度法、扩散法、溶液激光⼩⾓散射法、沸点升⾼法、端基滴定法。

相对分⼦质量分布的测定有凝胶渗透⾊谱、熔体流变⾏为、分级沉淀法、超速离⼼法。

绝对数均：端基滴定法、沸点升⾼法、⽓相渗透压法、、渗透压法、扩散法、凝胶渗透⾊谱法、
绝对质均：溶液光散射法、溶液激光⼩⾓散射法、超速离⼼法、凝胶渗透⾊谱法、
黏均相对分⼦量：粘度法、凝胶渗透⾊谱法、
5、要记住羟基及羰基在红外光谱中出现的波数范围
羟基在红外光谱中出现的波数范围：3200—3650cm-1
羰基在红外光谱中出现的波数范围：1650—1900cm-1
6、要会⽤氢谱推测简单化合物的结构。

注意积分⾯积⽐、位移峰分裂数⽬、及位移⼤⼩。

1H-NMR谱图可以给我们提供的主要信息是：
①化学位移值-确认氢原⼦所处的化学环境，即属于何种基团
②耦合常数-推断相邻氢原⼦的关系与结构
③吸收峰的⾯积-确定分⼦中各类氢原⼦的数量⽐
7、要知道可以根据哪些性能的变化来研究聚合物的分⼦运动，都有哪些仪器。

主要有四种类型：体积的变化、热⼒学性质、⼒学性质的变化、电磁效应
测定体积的变化包括膨胀计法、折射系数测定法
测定热⼒学性质的⽅法包括差热分析⽅法、差⽰扫描量热法
测定⼒学性质的变化的⽅法包括热机械法、应⼒松弛法
测定电磁效应的⽅法包括测定介电松弛、核磁共振。

8、紫外和红外在化合物定性和定量分析中有哪些优劣
定性分析：由于⾼分⼦的紫外吸收峰通常只有2～3个，且峰形平稳，因此他的选择性远不如红外光谱。

⽽且紫外光谱主要决定于分⼦中发⾊和助⾊基团的特性，⽽不是整个分⼦的特性，所以紫外吸收光谱⽤于定性分析不如红外光谱重要和准确。

因为只有具有重键和芳⾹共轭体系的⾼分⼦才有紫外活性，所以紫外光谱能测定出的⾼分⼦种类受到很⼤局限，不过利⽤紫外光谱很容易将具有特征官能团的⾼分⼦与不具特征官能团的⾼分⼦相区别开来。

定量分析：紫外光谱法的吸收强度⽐红外光谱法⼤的多，红外的ε值很少超过103，⽽紫外的ε值最⾼可
达104～105，紫外光谱法的灵敏度（10-4～10-5mol/L ），测量准确度⾼于红外光谱法；紫外光谱法的仪器也⽐较简单，操作⽅便。

紫外光谱法很适合研究共聚组成、微量物质和聚合反应动⼒学。

9、⽤光散射如何标定聚合物粘度⽅程中参数
κ和α的标定：M k αγη=][ 两边对数lg[η]=lg κ+αlg M γ
聚合物的α值⼀般都在0.5～0.8之间，所以聚合物的质均相对分⼦质量与黏均相
对分⼦质量⽐较相近。

配置⼀系列单分散性的样品，⽤光散射法依次测定其值均
相对分⼦质量，近视认为是黏均相对分⼦质量,⽤黏度法测定其黏度，以lg[η]～
lg M γ做图，可以得到⼀条直线，外推直线得截距lg κ和斜率α。

10、⽤X 射线发如何对聚合物进⾏物组分析
X 射线衍射物相分析的⼯作程序有两种：⼀、实验得到样品的衍射，然后将之与已知物相在相同实验条件下的衍射图直接⽐较，根据峰位、相对强度、样品结构已知信息等判别待定物相。

⼆、实验得到待定样品的衍射图，求出各衍射峰对应的⾯间距d i ，然后结合各峰相对强度I i /I 0及试样结构已知信息等，在汇编标准中⽤d i —I i /I 0。

对照检索，定识物相。

基本内容包括：区分晶态与⾮晶态、聚合物鉴定、识别晶体类型。

11、哪些因素会影响聚合物的DSC 曲线？是如何影响的
影响因素有：样品量-样品量少，样品的分别率⾼，但灵敏度下降，⼀般根据样品热效应⼤⼩调节样品量，⼀般3～5mg 。

升温速率-通常升温速率范围在5～20℃/min 。

⼀般来说，升温速率越快，灵敏度提⾼，分别率下降。

⽓氛-⼀般使⽤惰性⽓体，这样不会产⽣氧化反应峰，同时⼜可减少试样挥发物对检测器的腐蚀。

12、举出⾄少三种判定俩种聚合物是形成了共聚物或是共聚物的⽅法，如何判定
DSC 测定玻璃化转变温度Tg ，如果是共混物会出现两个Tg ，⽽共聚物只有⼀个。

DMA 动态⼒学分析，⽤Tg ～～
TG 失重曲线：共聚物的热稳定性介于俩种均聚物热稳定性之间，⽽且随组成⽐的变化⽽变化；⽽共混物的TG 曲线，各组分的失重温度没有太⼤变化，各组分失重量是各组分纯物质的失重量乘以百分量叠加的结果。

13、举出⾄少三种判定两三种聚合物相容性好坏的⽅法，如何判定
DSC 法：测定俩种聚合物的玻璃化温度，对共混体系只观察到单⼀的Tg 其值介于纯组分之间，则可认为构成共混物的组分是相容的；反知
DMA ：测定聚合物的玻璃化温度Tg
偏光显微镜P216
红外光谱法
14、要知道凝胶渗透⾊谱的原理。

凝胶渗透⾊谱中为什么要进⾏普适校正。

如何进⾏普适校正。

GPC 对分⼦链进⾏分级的原理为体积排除。

忽略了溶质和载体之间的吸附效应以及⾼分⼦在流动相和固定相之间的分配效应，假设淋出体积仅仅是由⾼分⼦的分⼦尺⼨和载体尺⼨的⼤⼩决定。

当⾼分⼦稀溶液通过多孔性凝胶固定相时，⼤尺⼨⾼分⼦不能进到凝胶空洞中⽽被完全排阻，只能沿着多孔凝胶粒⼦之间的空隙通过⾊谱柱，⾸相从柱中被流动相脱出来；中等⼤⼩分⼦能进⼊凝胶中的⼀些空洞中，但不能进⼊更⼩的微孔，在⾊谱中受到滞留，较慢的从⾊谱柱中被洗脱出来；⼩分⼦可进⼊凝胶的绝⼤部分孔洞，在柱中受到更强的滞留，会更慢的被洗脱出来。

在使⽤校正曲线进⾏相对分⼦质量计算时，理论上要求被测聚合物与标样具有相同的化学组成、化学结构
及组装结构。

实际上很难做到，能够得到标准样品的聚合物种类⾮常有限，这时就需要使⽤普适校正。

普适校正的原理是GPC对聚合物分⼦的分离是基于分⼦流体⼒学体积的排除。

对于相同的分⼦流体⼒学体积，在同⼀个保留时间流出，即俩种柔性⾼分⼦链的流体⼒学体积相等。

其数学表达式为[n]1M r,1=[n]2M r,2 依据M-H⽅程
M
kα
γ
η=]
[
得到
1
2,
2
1
1,
1
+
+=α
γ
α
γ
M
K
M
K
然后查阅进⾏普适校正计算，对于不能查到的κ、α的聚合物，可以通过使⽤黏度-光散射-⽰差检测器联⽤进⾏测量。

15、做电镜分析时对样品有什么要求？扫描电镜和透射电镜的⼀般制样⽅法是什么?
⼀个电镜样品⾸先必须满⾜以下三个要求：①因为电镜都在⾼真空中运⾏，只能直接测定固体样品。

对于样品中所含⽔分及易挥发物质应预先除去，否则会引起样品爆裂并降低真空度。

②样品必须清洁，因为⾼倍放⼤时，⼀颗尘埃也会放⼤成乒乓球那么⼤。

③样品要有好的抗电⼦束强度，但⾼分⼦材料往往不耐电⼦损伤，允许的观察时间较短，所以观察是应避免在⼀个区域持续太久。

扫描电镜SEM制样⽅法：通常将样品直接⽤双⾯胶粘纸贴在铝样品座上即可。

为了使样品和铝座之间能导电，胶纸只能粘住样品与铝座之间⾯积的⼀半左右。

投射电镜TEM制样⽅法：样品(如纤维、薄膜等)时载在⾦属⽹上使⽤的，当样品⽐⾦属⽹⼩时（如很⼩的切⽚、颗粒、⾼分⼦单晶等）还必须有透明⽀持膜⽀撑，如果要观察⾼分⼦稀溶液、乳液和悬浮液等中的颗粒样品的形状、⼤⼩与分布，制样的关键是要使颗粒有良好的分散性、且不要太稀疏。

具体的⽅法可以使⽤涂布法、喷雾法、包埋法等
16、原⼦⼒显微镜的⼯作原理
原⼦⼒显微镜AFM的⼯作原理是将⼀个对微弱⼒极敏感的微臂⼀端固定，另⼀端有⼀个微⼩的针尖，针尖的尖端原⼦与样品表⾯原⼦间存在微弱的排斥⼒（10-8~10-6N），利⽤光学检测法，通过测量针尖与样品表⾯原⼦间的作⽤⼒来获得样品表⾯形貌的三维信息。

17、对于质谱，要会⽤M和M+1的相对丰度判定化合物中的碳数
分⼦中各同位素峰相对丰度计算：
(a+b)n=a n+na n-1b+n(n-1)a n-2b2/2!+.....+b n
a为同⼀元素中轻同位素天然丰度，b为同⼀元素中重同位素天然丰度，n分⼦中该元素的原⼦数⽬
例C2H6（100+1.08）2=1000+216+1.2
即M：M+1：M+2=1000：216：1.2 相对丰度之⽐
由M：M+1≈100：(n×1.1) 来确定分⼦中碳原⼦数
18、核磁共振中影响化学位移⼤⼩的因素有哪些
电负性影响；电⼦环流效应；氢键能使质⼦在较低场发⽣共振，溶剂效应。

19、旋转流变仪最常见的三种测量头系统是什么
最常见的三种形式有：同轴圆通、平⾏平板和锥板式测量头系统。

20、要知道氮规则、电镜三要素
氮规则：因为N的质量数是偶数，⽽化合价是奇数，故⽽有以下规律，含偶数N原⼦的化合物其分⼦离⼦（M+）的质量数（M）是偶数；含奇数N原⼦的化合物其分⼦离⼦（M+）的质量数（M）是奇数；
电镜三要素：分别率、放⼤倍数、衬度。

21、采⽤⼩⾓激光光散射仪进⾏分析，可以得到聚合物的哪些参数
聚合物溶液的Rθ、聚合物的均⽅末端距
22、要知道动态⼒学性能测试原理
当材料受到交变外⼒作⽤时，所作出的应变响应随材料的性质⽽不同。

以最常⽤的正弦交变应⼒为例，如果给试样施加⼀个正弦交变应⼒：σ(t)=σ0sinωt δ
对于理想弹性体，应变对应⼒的响应时瞬间的，因⽽对正弦交变应⼒的应变响应是与应⼒同相位的正弦函数：ε(t)=ε0sinωt
对于理想黏性体，应变响应滞后于应⼒90o相位⾓ε(t)=ε0sin(ωt-90o)
对于理想黏弹性材料，应变将始终滞后于应⼒⼀个0o～90o相位⾓δε(t)=ε0sin(ωt-90o)(0o<δ<90o)
将上式展开为ε(t)=ε0cosδsinωt—ε0sinδcosωt
可见，其应⼒由俩部分组成：⼀部分与应变同相位，峰值为，与储存的弹性能有关；另⼀部分与应变相差，峰值为，与能量的损耗有关。

我们定义储存模量E=(σ0/ε0)cosδ损耗模量E=(σ0/ε0)sinδ
⼒学损耗tanδ=sinδ/cosδ=E,,/E,复数模量可表⽰为E*=E,+iE,,
⽬的：要精确经测量各种因素对动态模量E,,、E,及损耗因⼦tanδ的影响。

23、红外光谱仪中常⽤的附件有哪些？各⾃的⽤途是什么
下⾯介绍附件及应⽤
偏振红外光谱，⼴泛地⽤于研究⾼聚物薄膜和纤维的取向程度、变形机理及取向态⾼聚物的弛豫过程，也可⽤于研究聚合物分⼦链的化学或者⼏何结构。

衰减全反射A TR,是⽤于材料表⾯性能研究的⼀种⼿段，研究领域包括材料表⾯涂层的研究，单分⼦层，界⾯聚合反应研究，聚合物表⾯在外界条件作⽤下发⽣氧化，降解及其他反应的原理及反应动⼒学研究，表⾯污染，表⾯改性，材料本体中添加物在表⾯的迁移，扩散及吸附的研究等。

使⽤可变⾓度的ATR-FTIR 技术，还可以对样品表层不同深度的区域结构进⾏研究。

红外光声光谱法，可⽤于对普通制样⽅法不好处理的难熔融或难溶解的样品的测定及分析。

24、如何⽤红外光谱判断两种聚合物的相容相？
当俩种聚合物材料共混时，如果只是简单的物理共混，不产⽣分⼦间作⽤⼒，那么俩种材料共混物的FTIR 谱图只是各⾃基团产⽣的吸收峰的简单叠加，如果俩种材料的结构中存在可以产⽣分⼦间相互作⽤⼒的基团，会使俩种材料的相容相增加，这时在俩种材料共混物的FTIR谱图上，吸收峰不再是简单的叠加，产⽣氢键会使某些吸收峰发⽣位置移动及峰形不对称加宽，所以通过观察聚合物共混物的FTIR谱图吸收峰位置及峰形的变化已经成为判断相容性的⼀种⼿段。

25、叙述傅⽴叶变换红外光谱仪⼯作原理
当光源发出⼀束光后，⾸先到达分束器，把光分成俩束；⼀束透射到定镜，随后反射回分束器，再反射⼊样品池后到检测器；另⼀束经过分束器，反射到动镜，再反射回分束器透过分束器与定镜的光合在⼀起，形成⼲涉光透过样品池进⼊检测器。

由于动镜的不断运动，使俩束光线的光程差随动镜移动距离的不同，呈周期性变化。

26、简述红外光谱定量分析的基础
定量分析的基础是光的吸收峰定峰-朗伯⽐尔定律：A=kcL=lg1/T
A-吸光度，T-透过率，k-摩尔消光系数L/(mol.cm)，c-样品浓度mol/L，L-样品池厚度cm
27、写出透过率和吸光度的定义式，并标明各符号意义
透过率T%=I/I0×100% T透射⽐，I0⼊射光强度，I透射光强度。

吸光度A=lg1/T=lgI0/I
28、⽔溶液样品能否直接做拉曼光谱测试
能，⽔是极性很强的分⼦，但⽔的拉曼散射极微弱。

29、与红外光谱相⽐，拉曼光谱有什么优缺点
优点①拉曼光谱是⼀个散射过程，因⽽任何尺⼨、形状、透明度的样品，只要能被激光照射到，就可以直接⽤来测量。

②⽔是极性很强的分⼦，因⽽其红外吸收⾮常强烈。

但⽔的拉曼散射却极微弱，因⽽⽔溶液样品可直接进⾏测量，这对⽣物⼤分⼦的研究⾮常有利。

此外，玻璃的拉曼散射也较弱。

③对于聚合物及其他分⼦，拉曼散射的选择定则的限制较⼩，因⽽可得到更为详细的谱带。

拉曼光谱研究⾼分⼦样品的最⼤缺点是荧光散射，多半与样品的杂质有关，但采⽤傅⽴叶变换拉曼光谱仪可以克服这⼀缺点。

30、核磁共振的测试原理
当测定1H1核磁共振谱时，将磁铁线圈通电，使磁场达到2.38T，射频振荡器产⽣的100MHz⽆线电波，通过发射线圈照射样品，扫描线圈中通⼊电流且改变其强度，即改变外磁场强度，当三个互相垂直的线圈不满⾜共振条件时，接受线圈没有电流通过，如果满⾜共振条件时，则有电流通过，将他放⼤记录下来就得到了核磁共振谱图。

31、判断分⼦离⼦峰的⽅法有哪些
判断⽅法有①分⼦离⼦峰⼀定是质谱中质量最⼤的峰，多数情况下质谱⾼质量端较强峰就是分⼦离⼦峰。

②最⾼质量的峰与邻近碎⽚离⼦峰之间的质量差是否合理，⽐分⼦离⼦峰⼩4～13及20～25个质量单位处不应有离⼦峰出现，否则质量数最⼤的峰就不是分⼦离⼦峰，⽽是碎⽚离⼦峰或杂峰。

③氮规则的⽅法，当知道分⼦中含有N原⼦数时，可以利⽤N规则来核对相对分⼦质量，如果含N数与相对分⼦质量的奇偶数不符，则该离⼦不是分⼦离⼦，分⼦中含N原⼦数可⽤元素分析仪等确定。

④如果分⼦离⼦峰太弱，或经过判断后认为分⼦离⼦峰没有出现，此时可通过改进实验技术来测定相对分⼦质量。

32、简述质谱仪的测试原理
样品通过进样系统进⼊离⼦源，在离⼦源中样品分⼦或原⼦被电离成离⼦，带有样品信息的离⼦经过质量分析器即可按质荷⽐分开，再经检测、记录，即得到样品的质谱图。

在质谱图中每个质谱峰表⽰⼀种质荷⽐的离⼦，质荷分的强度表⽰该种离⼦峰的多少，因此根据质谱峰出现的位置可以进⾏定性分析，根据质谱峰的强度可以进⾏定量分析。

33、简述晶体中产⽣X射线衍射的条件
nλ=2dsinθ
34、简述光散射法测定聚合物相对分⼦质量的⽅法
光散射法测定聚合物相对分⼦质量是质均相对分⼦质量。

测试中只需测定⼏个不同溶液浓度，不同散射⾓处的散射强度，以kc/Rθ对sin2θ/2+kc做图，外推θ→0，c→0，其截距为1/平均M r，m可求得聚合物的质均相对分⼦质量。

35、凝胶渗透⾊谱中⾊谱柱的使⽤上限和下限各是什么？
⾊谱柱的使⽤上限是当被测物中分⼦链尺⼨超过⾊谱柱中最⼤的凝胶颗粒尺⼨，这部分分⼦链不能进⼊凝胶颗粒的孔中，全部从凝胶颗粒之间的空隙流过，没有起到按照分析链尺⼨⼤⼩进⾏分离的⽬的，⽽且超过⾊谱柱上限的危险还在于⼤的分⼦链有堵塞⾊谱柱的可能，影响⾊谱柱的分离效率，降低其使⽤寿命。

⾊谱柱的下限是被测物中分⼦链尺⼨⼩于⾊谱柱中最⼩的凝胶颗粒尺⼨，这部分分⼦链可以进⼊所有的凝胶孔，也不能起到有效分离的⽬的。

36、DSC曲线上是如何标定的?热重曲线上关键温度是如何标定的？
玻璃化温度标定：转变温度Tg的确定，⼀般⽤曲线前沿切线与基线的交点B或⽤中点C，个别情况也有⽤交点D，较明显易读准。

熔点的标定：聚合物的熔点都是具有⼀定宽度的吸收峰。

以下是标定熔点的3种⽅法①从样品的熔融峰的峰顶做⼀条直线，其斜率为⾦属铟熔融峰前沿的斜率1/R0×dT/dt，其中R0是试样⽫和样品⽀持器之间的热阻，它是热滞后的主要原因。

该直线与等温基线相交为C，C是真正的熔点。

⼀般与扫描基线的交点C，所对应的温度作为熔点。

②最通⽤的确定熔点的⽅法，是以峰前沿最⼤斜率点的切线与扫描基线的交点B 作为熔点。

③有直接⽤峰点A点作为熔点，但要注意样品量升温速率不同对峰温
的影响。