三氧化硫磺化反应

三氧化硫的溶剂法
优点：适用于被磺化物或磺化产物为固态；
反应温和、容易控制
•
①无机溶剂：硫酸和液体二氧化硫
② 有机溶剂:二氯甲烷、二氯乙烷、四 氯乙烷、石油醚、硝基甲烷
典型工艺反应：
+ SO3
二氯甲烷 H2SO4
SO3H SO3H
有机络合物磺化
1、适用条件： 三氧化硫能和有机物生成络合物适
用于磺化活性大的有机物，利于抑制副 反应的发生
工艺典型反应：
C12H25
SO3-空气 35~53℃
C12H25
NaOH 中和
SO3H
C12H25 SO3Na
三氧化硫磺化的反应器
• 反应器 1. 为了使反应容易控制，抑制副反应，改善产品
质量，在工艺和设备上均需采取相应措施。 2. 该反应属于快速气液反应，决定反应的快慢主
要是SO3在气相的扩散速率。为改善传热、传质， 磺化器的结构很重要。
三氧化硫磺化的方法：
一．气态三氧化硫磺化 二．液态三氧化硫磺化 三．三氧化硫溶剂法磺化 四．有机络合物磺化
SO3-空气混合物磺化法
• 对与此反应工艺： 1. 常采用干燥空气、N2或气体SO2作稀释
剂（一种温和的磺化剂，该法生产能力 大，产品质量好。 ） 2. 一般的磺化及硫酸化过程，常选用含 SO34~8%的干燥空气的混合物
2、典型工艺反应： 吡啶与三氧化硫的络合物制备可
溶性的还原染料
实际工艺生产的注意事项
• （1）应原料具有燃爆危险性；磺化剂具有 氧化性、强腐蚀性；ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ果投料顺序颠倒、 投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳 等，都有可能造成反应温度异常升高，使 磺化反应变为燃烧反应，引起火灾或爆炸 事故；
• （2）氧化硫易冷凝堵管，泄漏后易形成酸 雾，危害较大
双膜反应器的结构特点（课本86页）
液体三氧化硫磺化
1、适用条件：不活泼液态芳烃的磺化 ；磺酸产物 在反应温度下必须是液态；体系粘度不大
2、工艺典型反应： 硝基甲苯的磺化
稍过量的液态三氧化硫慢慢滴加到硝基苯 →自 动升温至70-80℃ → 95-120℃保温→硝基苯完
全消失 →磺化物稀释、中和 → 产物间硝基苯 磺酸 钠