云南省西南名校2022-2023学年高考压轴卷化学试卷含解析

2023年高考化学模拟试卷
注意事项：
1．答题前，考生先将自己的姓名、准考证号填写清楚，将条形码准确粘贴在考生信息条形码粘贴区。

2．选择题必须使用2B铅笔填涂；非选择题必须使用0．5毫米黑色字迹的签字笔书写，字体工整、笔迹清楚。

3．请按照题号顺序在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。

4．保持卡面清洁，不要折叠，不要弄破、弄皱，不准使用涂改液、修正带、刮纸刀。

一、选择题（每题只有一个选项符合题意）
1、我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程。

该历程示意图如下，则下列说法正确的是（）
A．E为该反应的反应热
B．①→②吸收能量
C．CH4→CH3COOH过程中，有极性键的断裂和非极性键的形成
D．加入催化剂能改变该反应的能量变化
2、下列实验中根据现象得出的结论错误的是
选项实验现象结论
A 向某溶液中加铜和浓H2SO4试管口有红棕色气体产生原溶液可能含有NO3-
B
向填有硫酸处理的K2Cr2O7硅胶导管中吹入
乙醇蒸气管中固体逐渐由橙色变为
绿色
乙醇具有还原性
C
向盐酸酸化的Cu(NO3)2溶液中通入少量
SO2，然后滴入BaCl2溶液
产生白色沉淀氧化性：Cu2+>H2SO4
A．A B．B C．C D．D
3、单质铁不同于铝的性质是
A．遇冷的浓硫酸钝化B．能与氢氧化钠反应
C．能与盐酸反应D．能在氧气中燃烧
4、对可逆反应2A(s)＋3B(g) C(g)＋2D(g) ΔH＜0，在一定条件下达到平衡，下列有关叙述正确的是( )
①增加A的量，平衡向正反应方向移动
②升高温度，平衡向逆反应方向移动，v(正)减小
③压强增大一倍，平衡不移动，v(正)、v(逆)不变
④增大B的浓度，v(正)＞v(逆)
⑤加入催化剂，B的转化率提高
A．①②B．④C．③D．④⑤
5、下列操作能达到实验目的的是
A．A B．B C．C D．D
6、某科学兴趣小组查阅资料得知，反应温度不同，氢气还原氧化铜的产物就不同，可能是Cu或Cu2O，Cu和Cu2O 均为不溶于水的红色固体，但氧化亚铜能与稀硫酸反应，化学方程式为：Cu2O＋H2SO4=CuSO4＋Cu＋H2O，为探究反应后的红色固体中含有什么物质？他们提出了以下假设：
假设一：红色固体只有Cu
假设二：红色固体只有Cu2O
假设三：红色固体中有Cu和Cu2O
下列判断正确的是()
A．取少量红色固体，加入足量的稀硫酸，若溶液无明显现象，则假设一和二都成立
B．若看到溶液变成蓝色，且仍有红色固体，则只有假设三成立
C．现将7.2克红色固体通入足量的H2还原，最后得到固体6.4克，则假设二成立
D．实验室可以用葡萄糖和新制的含NaOH的Cu(OH)2沉淀，加热后制取Cu2O
7、实验室用H2还原SiHCl3(沸点：31.85 ℃)制备纯硅的装置如图所示(夹持装置和尾气处理装置略去)，下列说法正确的是( )
A．装置Ⅱ、Ⅲ中依次盛装的是浓H2SO4、冰水
B．实验时，应先加热管式炉，再打开盛装稀硫酸的分液漏斗
C．为鉴定制得的硅中是否含微量铁单质，用到的试剂可以为：盐酸、双氧水、硫氰化钾溶液
D．实验中制备氢气的装置也可用于实验室中用碱石灰与氯化铵溶液反应制备氨气
8、目前，国家电投集团正在建设国内首座百千瓦级铁－铬液流电池储能示范电站。

铁－铬液流电池总反应为Fe2+ +
Fe3 + + Cr2+，工作示意图如图。

下列说法错误的是
Cr3+充电
放电
A．放电时a电极反应为Fe 3++e- =Fe2+
B．充电时b电极反应为Cr3++e- =Cr2+
C．放电过程中H+通过隔膜从正极区移向负极区
D．该电池无爆炸可能，安全性高，毒性和腐蚀性相对较低
9、X、Y、Z、W为四种短周期主族元素，X与Z同族，Y与Z同周期，W是短周期主族元素中原子半径最大的，X 原子最外层电子数是核外电子层数的3倍，Y的最高正价与最低负价的代数和为6。

下列说法正确的是
A．Y的最高价氧化物对应的水化物是二元强酸
B．原子半径：X<Z<Y
C．气态氢化物的热稳定性：Y<Z
D．X与W可形成两种阴、阳离子的物质的量之比均为1：2的离子化合物
10、下列化学用语的表述正确的是
A．磷酸溶于水的电离方程式：H3PO4=3H+ + PO43-
B．用电子式表示HCl 的形成过程：......
H:H+:Cl:C:2H:C:
C．S2－的结构示意图：
D．KClO 碱性溶液与Fe(OH)3反应：3ClO- + 2Fe(OH)3=2FeO42- + 3Cl- + 4H+ + H2O
11、碳跟浓硫酸共热产生的气体X和铜跟浓硝酸反应产生的气体Y同时通入盛有足量氯化钡溶液的洗气瓶中(如图装置)，下列有关说法正确的是( )
A．洗气瓶中产生的沉淀中有碳酸钡B．在Z导管出来的气体中无二氧化碳
C．洗气瓶中产生的沉淀是硫酸钡D．洗气瓶中无沉淀产生
12、实验室中以下物质的贮存方法不正确的是
A．浓硝酸用带橡胶塞的细口、棕色试剂瓶盛放，并贮存在阴凉处
B．保存硫酸亚铁溶液时，要向其中加入少量硫酸和铁粉
C．少量金属钠保存在煤油中
D．试剂瓶中的液溴可用水封存，防止溴挥发
13、下列实验现象和结论相对应且正确的是
A．A B．B C．C D．D
14、化学中常用图像直观地描述化学反应的进程或结果。

只改变一个条件，则下列对图像的解读正确的是
①②③④
A．A2(g)+ 3B2(g)2AB3(g)，如图①说明此反应的正反应是吸热反应
B．4CO(g) +2NO2(g)N2(g)+4CO2(g) ，如图②说明NO2 的转化率b>a>c
C．N2(g)+ 3H2(g)2NH3(g)，如图③说明t秒时合成氨反应达到平衡
D．2A(g)+2B(g)3C(g)+D(? )，如图④说明生成物D一定是气体
15、实验室制备少量乙酸乙酯的装置如图所示。

下列有关该实验说法正确的是
A．乙酸乙酯的沸点小于100℃
B．反应前，试管甲中先加入浓硫酸，后加入适量冰酸醋和乙醇
C．试管乙中应盛放NaOH浓溶液
D．实验结束后，将试管乙中混合液进行蒸发结晶可得到乙酸乙酯
16、25℃时，0.1mol•L-1的3种溶液①盐酸②氨水③CH3COONa溶液．下列说法中，不正确的是（）
A．3种溶液中pH最小的是①
B．3种溶液中水的电离程度最大的是②
C．①与②等体积混合后溶液显酸性
D．①与③等体积混合后c（H+）＞c（CH3COO-）＞c（OH-）
二、非选择题（本题包括5小题）
17、美国药物学家最近合成一种可能用于治疗高血压的有机物K，合成路线如下：
其中A属于碳氢化合物，其中碳的质量分数约为83.3%；E的核磁共振氢谱中只有2组吸收峰。

H常温下呈气态，是
室内装潢产生的主要污染物之一。

G和H以1：3反应生成I。

试回答下列问题：
（1）A的分子式为：______________。

（2）写出下列物质的结构简式：D：____________；G：___________。

（3）反应①―⑤中属于取代反应的有___________。

（4）反应①的化学方程式为_______________；反应④的化学方程式为_________________。

（5）E有多种同分异构体，符合“既能发生银镜反应又能发生水解反应”条件的E的同分异构体有_______种，写出符合上述条件且核磁共振氢谱只有2组吸收峰的E的同分异构体的结构简式：________。

18、有机锌试剂（R—ZnBr）与酰氯（）偶联可用于制备药物Ⅱ：
（1）化合物Ⅰ的分子式为_____________。

（2）关于化合物Ⅱ，下列说法正确的有______（双选）。

A．可以发生水解反应
B．可与新制的Cu（OH）2共热生成红色沉淀
C．可与FeCl3溶液反应显紫色
D．可与热的浓硝酸和浓硫酸混合液反应
（3）化合物Ⅲ含有3个碳原子，且可发生加聚反应，按照途径1合成线路的表示方式，完成途经2中由Ⅲ到Ⅴ的合成路线：_____________（标明反应试剂，忽略反应条件）。

（4）化合物Ⅴ的核磁共振氢谱中峰的组数为_____________，以H替代化合物Ⅵ中的ZnBr，所得化合物的羧酸类同分异构体共有_____________种（不考虑手性异构）。

（5）化合物Ⅵ和Ⅶ反应可直接得到Ⅱ，则化合物Ⅶ的结构简式为：_____________。

19、过硫酸钠(Na2S2O8)具有极强的氧化性，且不稳定，某化学兴趣小组探究过硫酸钠的相关性质，实验如下。

已知SO3是无色易挥发的固体，熔点16.8℃，沸点44.8℃。

（1）稳定性探究(装置如图)：
分解原理：2Na2S2O82Na2SO4＋2SO3↑＋O2↑。

此装置有明显错误之处，请改正：______________________，水槽冰水浴的目的是____________________；带火星的木条的现象_______________。

（2）过硫酸钠在酸性环境下，在Ag＋的催化作用下可以把Mn2＋氧化为紫红色的离子，所得溶液加入BaCl2可以产生白色沉淀，该反应的离子方程式为______________________，该反应的氧化剂是______________，氧化产物是________。

（3）向上述溶液中加入足量的BaCl2，过滤后对沉淀进行洗涤的操作是___________________________。

（4）可用H2C2O4溶液滴定产生的紫红色离子，取20mL待测液，消耗0.1mol·L－1的H2C2O4溶液30mL，则上述溶液中紫红色离子的浓度为______mol·L－1，若Na2S2O8有剩余，则测得的紫红色离子浓度将________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。

20、为探究铜与稀硝酸反应的气态产物中是否含NO2，进行如下实验．
已知：FeSO4+NO→[Fe（NO）]SO4，该反应较缓慢，待生成一定量[Fe（NO）]2+时突显明显棕色．
（1）实验前需检验装置的气密性，简述操作__．
（2）实验开始时先将Y形试管向盛有碳酸钙的支管倾斜，缓慢滴入稀硝酸，该实验操作的目的是__；铜片和稀硝酸反应的化学方程式为__．
（3）洗气瓶中加入KSCN溶液的目的及原理是__；本实验只观察到洗气瓶中出现了棕色，写出尾气处理的化学方程式__．
21、氮、铜及其化合物以及乙醇、氯化钠的用途广泛。

回答下列问题：
(1)基态氮原子中含有______种运动状态不同的电子，与N3-含有相同电子数的四原子分子是_______(写化学式)，其立体构型是________。

(2)C、N、O、F四种元素的第一电离能由小到大的顺序为_____。

(3)Cu+价层电子的轨道表达式(电子排布图)为______。

CuO在高温下能分解生成Cu2O，其原因是_______。

(4)在加热和Cu的催化作用下，乙醇可被空气氧化为乙醛(CH3CHO)，乙醛分子中碳原子的杂化方式是____，乙醛分
子中H一C—O的键角____ (填“大于”等于”或“小于”)乙醇分子中的H—C—O的键角。

(5)[Cu(H2O)4]2+为平面正方形结构，其中的两个H2O被Cl-取代后有两种不同的结构，其中[Cu( H2O)2(Cl)2]是非极性分子的结构式为________。

(6)如图所示为NaCl晶体的晶胞结构图和晶胞截面图(截面图中的大球为Cl-，小球为Na+)；
①晶胞中距离1个Na+最近的Cl-有_____个，这些C1-围成的图形是___________。

②若晶体密度为ρg●cm-3，阿伏加德罗常数的值用N A表示，则Na+的离子半径为_______pm(列出计算表达式)。

参考答案
一、选择题（每题只有一个选项符合题意）
1、C
【解析】
A. 根据图示E为该反应的活化能，故A错误；
B. ①→②的能量降低，过程为放热过程，故B错误；
C. 该过程中甲烷中的C-H键断裂，为极性键的断裂，形成CH3COOH的C-C键，为非极性键形成，故C正确；
D. 催化剂不能改变反应的能量变化，只改变反应的活化能，故D错误；
故答案为C。

2、C
【解析】
A.在强酸性环境中，H+、NO3-、Cu会发生氧化还原反应产生NO气体，一氧化氮易被氧化为二氧化氮，因此会看到试管口有红棕色气体产生，A正确；
B.酸性K2Cr2O7具有强的氧化性，会将乙醇氧化，K2Cr2O7被还原为Cr2(SO4)3，因此管中固体逐渐由橙色变为绿色，B正确；
C.在酸性条件下，H+、NO3-、SO2会发生氧化还原反应产生SO42-，因此滴入BaCl2溶液，会产生BaSO4白色沉淀，可
以证明氧化性：HNO3>H2SO4，C错误；
D.向浓度均为0.1 mol/L的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先出现蓝色沉淀，由于Mg(OH)2、Cu(OH)2构型相同，因此可以证明溶度积常数：Ksp[Mg(OH)2]>Ksp[Cu(OH)2]，D正确；
故合理选项是C。

3、B
【解析】
A. 铁和铝在冷的浓硫酸中均发生钝化，A错误；
B. 铁和氢氧化钠不反应，铝能和强酸、强碱反应，金属铝与氢氧化钠溶液反应生成了偏铝酸钠和氢气，B正确；
C. 两者均能与强酸反应生成盐和氢气，C错误；
D. 两者均可以在氧气中燃烧，D错误。

故选择B。

4、B
【解析】
①A是固体，增加A的量，平衡不移动，故①错误；
②2A(s)＋3B(g) C(g)＋2D(g)，正反应放热，升高温度，平衡向逆反应方向移动，v(正)、v(逆)均增大，故②错误；
③2A(s)＋3B(g) C(g)＋2D(g)，反应前后气体系数和不变，压强增大一倍，平衡不移动，v(正)、v(逆)均增大，故③错误；
④增大B的浓度，反应物浓度增大，平衡正向移动，所以v(正)＞v(逆)，故④正确；
⑤加入催化剂，平衡不移动，B的转化率不变，故⑤错误；
故选B。

5、B
【解析】
A．Al(OH)3是两性氢氧化物，只溶于强酸、强碱，不溶于氨水，故A错误；
B．浓硫酸能将蔗糖中H、O以2∶1水的形式脱去，体现浓硫酸的脱水性，故B正确；
C．向某溶液中滴加少量酸化的BaCl2溶液可能生成氯化银或硫酸钡白色沉淀，不能检验硫酸根离子，故C错误；D．氯气具有氧化性，可以将亚铁离子氧化，生成三价铁离子，三价铁离子可以和KSCN溶液发生显色反应，显红色，不能确定是含有亚铁离子还是铁离子，故D错误；
故选B。

6、C
【解析】
A. 取少量红色固体，加入足量的稀硫酸，若溶液无明显现象，说明红色固体中不含氧化亚铜，则假设一成立，选项A 错误；
B. 若看到溶液变成蓝色，说明红色固体中含有氧化亚铜，仍有红色固体，不能说明红色固体中含有铜，因为氧化亚铜
和稀硫酸反应也能生成铜，则假设二或三成立，选项B错误；
C. 假设红色固体只有Cu2O，则7.2gCu2O的物质的量为0.05mol，和H2反应后生成铜的物质的量为0.1mol，质量为
6.4g，所以假设成立，选项C正确；
D. 实验室可以用葡萄糖和新制的含NaOH的Cu(OH)2悬浊液，加热后制取Cu2O，选项D错误。

答案选C。

7、C
【解析】
A.装置Ⅲ的作用是使SiHCl3挥发，Ⅲ中应盛装热水，故A错误；
B. 氢气、氧气的混合气体加热易爆炸，实验时，应先打开盛装稀硫酸的分液漏斗，用生成的氢气把装置中的空气排出，再加热管式炉，故B错误；
C.铁与盐酸反应生成氯化亚铁，用双氧把亚铁离子氧化为铁离子，若加入硫氰化钾溶液后变红，则说明含有铁单质，故C正确；
D.实验室中一般用加热碱石灰与氯化铵固体混合物制备氨气，装置图为，故D错误；答案选C。

8、C
【解析】
A. 电池放电时，是原电池的工作原理，a电极为正极，得电子发生还原反应，反应为Fe 3++e- =Fe2+，故A正确；
B. 充电时是电解池工作原理，b电极为阴极，得电子发生还原反应，反应为Cr3++e- =Cr2+，故B正确；
C. 原电池在工作时，阳离子向正极移动，所以放电过程中H+通过隔膜从负极区移向正极区，故C错误；
D. 根据电池构造分析，该电池无爆炸可能，安全性高，毒性和腐蚀性相对较低，故D正确；
故选C。

9、D
【解析】
X、Y、Z、W为四种短周期主族元素，Y与Z同周期，W是短周期主族元素中原子半径最大的，则W为Na，X原子最外层电子数是核外电子层数的3倍，则X为O，X与Z同族，则Z为S，Y的最高正价与最低负价的代数和为6，则Y为Cl。

A. Y的最高价氧化物对应的水化物HClO4是一元强酸，选项A错误；
B. 原子半径：X(O) <Y(Cl) <Z(S)，选项B错误；
C. 非金属性越强，气态氢化物的稳定性越强，非金属性Y(Cl) >Z(S)，故气态氢化物的热稳定性：HCl >H2S，选项C 错误；
D. X与W可形成两种阴、阳离子的物质的量之比均为1：2的离子化合物Na2O和Na2O2，选项D正确。

答案选D。

10、C
【解析】
A选项，磷酸是弱酸，应该一步一步电离，第一步电离为：H3PO4H+ + H2PO42－，故A错误；
B选项，用电子式表示HCl 的形成过程：，故B错误；
C选项，S2－的结构示意图：，故C正确；
D选项，KClO 碱性溶液与Fe(OH)3反应：3ClO－+ 4OH－+ 2Fe(OH)3=2FeO42－+ 3Cl－+ 4H+ + 5H2O，故D错误；
综上所述，答案为C。

【点睛】
弱酸电离一步一步电离，而多元弱碱的电离虽然复杂，但写都是一步到位的。

11、C
【解析】
碳与浓硫酸共热产生的X气体为CO2和SO2的混合气体，铜与浓硝酸反应产生的Y气体是NO2，同时通入溶液中发生反应：SO2+H2O+NO2=H2SO4+NO，故洗气瓶中产生的是硫酸钡沉淀，Z处逸出的气体中有CO2和NO，NO遇到空气中的氧气生成了红棕色的NO2。

【详解】
A．因为SO2+H2O+NO2=H2SO4+NO，H2SO4能与氯化钡反应生成BaSO4，二氧化碳不与氯化钡反应，所以没有BaCO3生成，A错误；
B．反应生成的NO在Z导管口与空气中的氧气反应生成NO2，因CO2不与氯化钡反应，从导管中逸出，B错误；C．根据以上分析可知洗气瓶中产生的沉淀是硫酸钡，C正确；
D、根据以上分析可知洗气瓶中产生的沉淀是硫酸钡，D错误。

答案选C。

12、A
【解析】
A．浓硝酸具有腐蚀性，见光易分解，因此浓硝酸应该用带玻璃塞的细口、棕色试剂瓶盛放，并贮存在阴凉处，A错误；
B．硫酸亚铁易被氧化，且亚铁离子水解，因此保存硫酸亚铁溶液时，要向其中加入少量硫酸和铁粉，B正确；C．钠易被氧化，易与水反应，密度大于煤油，因此少量金属钠保存在煤油中，C正确；
D．试剂瓶中的液溴可用水封存，防止溴挥发，D正确。

答案选A。

13、C
【解析】
A.进行焰色反应，火焰呈黄色，说明含有Na+，不能确定是否含有K+，A错误；
B.蔗糖在稀硫酸催化作用下发生水解反应产生葡萄糖，若要证明水解产生的物质，首先要加入NaOH中和催化剂硫酸，使溶液显碱性，然后再用Cu(OH)2进行检验，B错误；
C.在AgCl和AgI饱和溶液中加入过量AgNO3溶液，产生白色沉淀和黄色沉淀，且白色沉淀的质量远大于黄色沉淀，说明溶液中c(Cl-)较大，c(I-)较小，物质的溶解度AgCl>AgI，由于二者的化合物构型相同，因此可证明物质的溶度积常数K sp(AgCl)>K sp(AgI)，C正确；
D.根据实验现象，只能证明溶液中含有I2，由于溶液中含有两种氧化性的物质HNO3、Fe3+，二者都可能将I-氧化为I2，因此不能证明氧化性Fe3+>I2，D错误；
故合理选项是C。

14、D
【解析】
A．根据图①可以知道，交点之前，反应未达平衡，交点时处于平衡状态，交点后增大温度逆反应速率增大比正反应速率增大更多，平衡向逆反应移动，升高温度平衡向吸热反应移动，故可判断可逆反应A2(g)+3B2(g)2AB3(g)正反应是放热反应，故A错误；
B．根据反应方程式可知，增加一种反应物NO的量会增大另一种反应物二氧化氮的转化率，所以c点的转化率大于a 点，故B错误；
C．2v（N2）正=v（NH3）逆时，正逆反应速率相等，此时化学反应达到了平衡状态，而从图示可知，ts时，各物质的速率均在发生变化，此时化学反应没有达到平衡状态，故C错误；
D．根据图示可以看出压强只能改变反应速率不改变平衡的移动，所以反应是前后气体的系数和相等的反应，即D一定是气体，所以D选项是正确的；
故答案选D。

15、A
【解析】
A、由水浴加热制备并蒸出乙酸乙酯，可知乙酸乙酯的沸点小于100℃，故A正确；
B、浓硫酸的密度大，应该先加入适量乙醇，然后慢慢地加入浓硫酸和冰酸醋，防止混合液体溅出，发生危险，故B 错误；
C. 乙酸乙酯在氢氧化钠溶液中水解，试管乙中不能盛放NaOH浓溶液，应盛放饱和碳酸钠溶液，故C错误；
D. 乙酸乙酯难溶于饱和碳酸钠，实验结束后，将试管乙中混合液进行分液可得到乙酸乙酯，故D错误；
选A。

16、B
【解析】①盐酸PH<7，②氨水电离呈碱性③CH3COONa水解呈碱性，pH最小的是①，故A正确；①盐酸电离出氢离子、②氨水电离出氢氧根离子，抑制水电离，CH3COONa水解促进水电离，所以电离程度最大的是③，故B错误；①与②等体积混合后恰好生成氯化铵，氯化铵水解呈酸性，故C正确；①与③等体积混合后恰好完全反应生成醋酸和氯化钠，根据电荷守恒c（H+）+ c（Na+）=c（CH3COO-）+c（OH-）+ c（Cl-），c（Na+）= c（Cl-），所以c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），所以c（H+）＞c（CH3COO-）＞c（OH-），故D正确。

点睛：任意溶液中，阳离子所带正电荷总数一定等于阴离子所带负电荷总数；如醋酸和氯化钠的混合溶液中含有H+、Na+、CH3COO-、OH-、Cl-，所以一定有c（H+）+ c（Na+）=c（CH3COO-）+c（OH-）+ c（Cl-）。

二、非选择题（本题包括5小题）
17、C5H12CH3CHO ②⑤C6H12O62C2H5OH + 2CO2↑
4HCOOC(CH3)3
【解析】
A属于碳氢化合物，其中碳的质量分数约为83.3%，因此A中
(C)
(H)
n
n
=
83.3%/12
16.7%/1
=
5
12
，则A为C5H12；H常温下呈
气态，是室内装潢产生的主要污染物之一，H为HCHO，根据流程图，B为卤代烃，C为醇，D为醛，E为酸；F为乙醇，G为乙醛，G和H以1：3反应生成I，根据信息，I为，J为，E和J以4：1发生酯化反应生成K，E为一元羧酸，E的核磁共振氢谱中只有2组吸收峰，E为，则D为，C为。

【详解】
（1）根据上述分析可知，A的分子式为C5H12，故答案为：C5H12；
（2）根据上述分析，D的结构简式为；G为乙醛，结构简式为CH3CHO，故答案为：；CH3CHO；
（3）根据流程图可知，反应①是葡萄糖的分解反应；反应②为卤代烃的水解反应，属于取代反应；反应③是醛和醛的
加成反应；反应④是醛的氢化反应，属于加成反应；反应⑤是酯化反应，属于取代反应，②⑤属于取代反应，故答案为：②⑤；
（4）反应①是葡萄糖在酒化酶的作用下生成乙醇和二氧化碳，反应的化学方程式为C6H12O62C2H5OH + 2CO2↑；
反应④是在催化剂作用下，与氢气共热发生加成反应，反应的化学方程式为
，故答案为：C6H12O62C2H5OH + 2CO2↑；
；
（5）既能发生银镜反应又能发生水解反应，表明分子结构中含有醛基和酯基，E为，E的同分异构体属
于甲酸酯，同分异构体的结构为HCOOC4H9，因为丁基有4种结构，故E的同分异构体有4种，其中核磁共振氢谱只有2组吸收峰的E的同分异构体的结构简式为HCOOC(CH3)3，故答案为：4；HCOOC(CH3)3。

18、C12H9Br AD CH2=CHCOOH BrCH2CH2COOH BrCH2CH2COOCH2CH3 4
4
【解析】
（1）根据化合物Ⅰ的结构简式可写出其分子式为C12H9Br；
（2）根据化合物Ⅱ的结构简式，其含有酯基，可发生水解反应，含有苯环，发生苯环上的硝化反应，没有醛基，不可与新制的Cu（OH）2共热生成红色沉淀，没有酚羟基，不可与FeCl3溶液反应显紫色，所以A、D正确，选择AD；（3）根据Ⅵ的结构简式及途径Ⅰ的信息，可推出Ⅴ的结构简式为BrCH2CH2COOCH2CH3，从而可知Ⅴ是由Ⅳ与乙醇发生酯化反应得到，可推出Ⅳ的结构简式为BrCH2CH2COOH，而化合物Ⅲ含有3个碳原子，且可发生加聚反应，从而可知化合物Ⅲ的结构简式为CH2=CHCOOH，故合成路线可表示为：
CH2=CHCOOH BrCH2CH2COOH BrCH2CH2COOCH2CH3；
（4）化合物Ⅴ的结构为BrCH2CH2COOCH2CH3，每个碳原子上的氢都相同，不同碳原子上的H原子不相同，所以应有4组峰；以氢原子H替代化合物Ⅵ中的ZnBr，所得化合物的结构简式为CH3CH2COOCH2CH3，其属于羧酸类的结构应为C4H9COOH，C4H9—为丁基，丁基有4种不同的结构的H原子，所以C4H9COOH的同分异构体共有4种；（5）根据题目信息，有机锌试剂（R—ZnBr）与酰氯（）偶联可用于制备药物Ⅱ，因此化合物Ⅵ为
BrZnCH 2CH 2COOCH 2CH 3，则要合成Ⅱ，Ⅶ为酰氯，根据Ⅱ的结构及途径Ⅰ合成化合物药物Ⅱ的方式，可推知Ⅶ的结构为。

19、试管口应该略向下倾斜 冷却并收集SO 3 木条复燃 2Mn 2＋＋5S 2O ＋8H 2O 2MnO ＋10SO ＋16H ＋ S 2O MnO 用玻璃棒引流，向漏斗中加蒸馏水至没过沉淀，使蒸馏水自然流下，重复操作2～3次(合理即可) 0.06 偏高
【解析】
(1)在试管中加热固体时，试管口应略微向下倾斜；根据SO 3、氧气的性质进行分析；
(2)X 为MnO 4-，向所得溶液中加入BaCl 2溶液可以产生白色沉淀，则产物中有SO 42-，据此写出离子方程式，并根据氧化还原反应规律判断氧化剂、氧化产物；
(3)根据沉淀洗涤的方法进行回答；
(4)根据得失电子守恒可得到关系式：5H 2C 2O 4---2MnO 4-，带入数值进行计算；Na 2S 2O 8也具有氧化性，氧化H 2C 2O 4。

【详解】
(1)在试管中加热固体时，试管口应略微向下倾斜，SO 3的熔、沸点均在0℃以上，因此冰水浴有利于将SO 3冷却为固体，便于收集SO 3，由Na 2S 2O 8的分解原理可知，生成物中有氧气，所以在导管出气口的带火星的木条会复燃，故答案为：试管口应该略向下倾斜；冷却并收集SO 3；木条复燃；
(2)X 为MnO 4-，向所得溶液中加入BaCl 2溶液可以产生白色沉淀，则产物中有SO 42-，则反应的离子方程式为2Mn 2＋＋5S 2O ＋8H 2O 2MnO ＋10SO ＋16H ＋，根据该反应中元素化合价的变化可知，氧化剂是S 2O 82-，氧化产物
是MnO 4-，故答案为：2Mn 2＋＋5S 2O ＋8H 2O 2MnO ＋10SO ＋16H ＋；S 2O 82-；MnO 4-； (3)沉淀洗涤时，需要用玻璃棒引流，并且所加蒸馏水需要没过沉淀，需要洗涤2~3次，故答案为：用玻璃棒引流，向漏斗中加蒸馏水至没过沉淀，使蒸馏水自然流下，重复操作2～3次(合理即可)；
(4)根据得失电子守恒可得到关系式：
()-224
4-1
-45H C O 2MnO 5
20.03L 0.1mol L 0.02L c MnO ⨯⨯ 则()-1
--1420.03L 0.1mol L c MnO ==0.06mol L 50.02L
⨯⨯⨯，Na 2S 2O 8具有氧化性，消耗的H 2C 2O 4溶液增多，导致测得的结果偏高，故答案为：0.06；偏高。

20、关闭活塞a 和分液漏斗活塞，向分液漏斗中加水，打开分液漏斗活塞，水滴入圆底烧瓶一会儿后不再滴入，则装置气密性良好 利用生成的CO 2将整个装置内的空气赶尽，避免NO 和O 2反应生成NO 2对气体产物的观察产生干
扰 3Cu+8HNO 3→3Cu （NO 3）2+2NO↑+4H 2O 检验有无NO 2产生，若有NO 2，则NO 2与水反应生成硝酸，硝酸将Fe 2+氧化为Fe 3+，Fe 3+与SCN ﹣反应溶液呈血红色，若无二氧化氮则无血红色
2NO+O 2+2NaOH→NaNO 2+NaNO 3+H 2O
【解析】
盛有稀硝酸的分液漏斗与一个不太常见的Y 型试管相连，通过Y 型试管我们可以先让稀硝酸滴入碳酸钙的一侧，产生2CO 赶走装置内的氧气（此时活塞a 打开），接下来再让稀硝酸滴入含有铜片的一侧，关闭活塞a 开始反应，产生的气体通入集气瓶中观察现象，实验结束后打开活塞a ，进行尾气处理即可。

【详解】
（1）若要检验气密性，可以关闭活塞a 和分液漏斗活塞，向分液漏斗中加水，打开分液漏斗活塞，水滴入圆底烧瓶一会儿后不再滴入，则装置气密性良好；
（2）根据分析，先和碳酸钙反应的目的是利用生成的CO 2将整个装置内的空气赶尽，避免NO 和O 2反应生成NO 2对气体产物的观察产生干扰；铜和稀硝酸的反应产物为NO ，方程式为33223Cu+8HNO =3Cu(NO )+2NO +4H O ↑； （3）KSCN 在整个中学阶段只有一个用途，那就是检验3+Fe ，此处可以通过KSCN 来间接检验是否有2NO 的生成，若有2NO 则与水反应生成硝酸，硝酸将2+Fe 氧化为3+Fe ，3+Fe 与KSCN 反应呈血红色，若无2NO 则溶液不会呈血红色；只观察到了棕色证实反应中只产生了NO ，因此尾气处理的方程为
22322NO+O +2NaOH=NaNO +NaNO +H O 。

21、7 NH 3 三角锥形 C ＜O ＜N ＜F Cu +的价电子排布为3d 10，为全满结构，其结构更稳定 sp 3、sp 2 > 6 正八面体 A 1032223410ρ
N -- 【解析】
（1）氮原子一共有7个电子，每个电子的运动状态均不同，则共含有7种运动状态不同的电子；与N 3-含有相同电子数的四原子分子是NH 3；中心原子的价电子对数为
5342
+=，有1对孤电子对，则该分子空间构型为三角锥形，故答案为：7；NH 3；三角锥形；
（2）同一周期元素，其第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势，但第IIA 族、第V A 族元素第一电离能大于其相邻元素，C 、N 、O 、F 位于同一周期且分别位于第IV A 族、第V A 族、第VIA 族、第VIIA 族，所以第一电离能大小顺序为C ＜O ＜N ＜F ，故答案为：C ＜O ＜N ＜F ；。