甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定空气中二氧化硫几点探讨

甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定空气中二氧化
硫几点探讨
[摘要]甲醛法测定空气中的二氧化硫被广大基层环境监测实验室采用，通过采用外购标准溶液、严格控制实验室条件等方法，可以降低该实验方法的难度，提高监测数据准确性可靠性。

【关键词】SO2;标准溶液;温度控制
测定环境空气中的SO2，一般采用HJ 482-2009《环境空气二氧化硫的测定甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法》，该法主要测试原理是环境空气中的SO2通过采集器被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成化合物，在样品中加入氢氧化钠溶液使加成化合物分解，释放出的SO2与盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色化合物，根据颜色深浅，用分光光度法测定。

相比其他分析方法，甲醛法所用试剂无剧毒，价廉易得；对低浓度二氧化硫采样吸收率高；标准溶液和样品溶液稳定性好，即使在室温条件下也可长时间保持不易降解损失；采样吸收液的最佳温度范围宽比汞法易于控制等特点。

缺点是：采样和分析技术虽然易于掌握，但是具体操作繁琐，对监测人员素质要求高。

当前二氧化硫测定频繁，以建设项目环境现状监测为例，一个空气监测点位每天需测定一个日均值和四个小时值，如果监测点位较多，加上测定过程繁琐，监测人员难免会在实验中出现纰漏，影响分析结果。

《环境空气二氧化硫的测定甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482-2009）对采样和实验室分析的各个流程做出了详细的规定，并且放宽了校准曲线斜率的要求，相比《环境空气二氧化硫的测定甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法》（GB/T 15262-94）难度有所降低，但是在实际操作中，对监测人员仍有较大难度，还有很多需要注意的地方，经长期开展实验工作证明，采取一定的措施，可以有效降低实验难度，提高数据准确性。

1、外购标准溶液降低实验难度
制备二氧化硫标准储备液，需要对亚硫酸钠溶液进行标定，然后计算二氧化硫标准储备液的质量浓度，整个标定过程十分重要，是关系到测定数据准确性的关键步骤。

标定过程需要对硫代硫酸钠标准储备液和亚硫酸钠溶液进行标定，其操作过程和计算公式都较为复杂。

我们由于人员缺乏和实验频率加大等原因，经过过成本核算，逐步开始采用环境保护部标准样品研究所生产的二氧化硫标准溶液进行试验，用手工配制标准溶液和外购标准溶液做出的校准曲线进行比对，两种溶液各做校准曲线20条，其中A0和a值都满足要求，外购标准溶液绘制校准曲线斜率在0.044±0.002范围内，手工配制标准溶液绘制校准曲线斜率18条在0.044±0.002范围内，另外两条在0.040~0.042范围内，全部40条校准曲线都满
足HJ 482-2009标准关于质量保证和质量控制的要求。

由于标准溶液浓度为100μg/mL可保存一年，浓度为10μg/mL可保存3个月，浓度为1μg/mL仅可保存1个月，可见高浓度的标准溶液更利于保存。

同时，也应采购标准密码样品做为质控样品，对实验进行质量控制，进一步提高监测结果的准确率。

因此，采用外购标准溶液开展实验，可以减少很多繁杂操作，并能得到很好的实验效果。

2、严格控制温度和时间。

《环境空气二氧化硫的测定甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482-2009）表2中对显色温度和显色做出了相应的规定，魏卓立、曹威等人通过实验表明在18℃下，显色7分钟时，显色反应已进行完全，即可进行比色。

但是通过实际工作中，发现在绘制校准曲线的时候，如果显色时间不充分，高浓度二氧化硫试样测得吸光值偏低，特别在低温度条件下，会影响到整个校准曲线的斜率值。

因此建议在绘制校准曲线和测定高浓度样品的时候，应严格按照要求，给足显色反应的时间。

同时，由于显色温度30℃的时候稳定时间仅为10分钟，因此在测试样品较多的情况下，有条件的实验室应该配备空调控制室温，没条件的实验室应严格控制水浴锅温度，使显色温度和室温保持3℃之内的差距。

在室温较高情况下，若测定样品较多，须分批次检测，严格控制比色用时，以免影响测定结果。

3、玻璃仪器的清洗
实验生成的紫红色化合物不易清洗，在洗涤比色管的时候应认真仔细，避免PRA溶液残留，可以采用温水洗涤，加速显色反应，以颜色判定是否有残留试剂，同时还应避免用硫酸-铬酸洗液洗涤玻璃器皿，以免产生负干扰。

由于因样品中SO2的含量差别较大，每次在测定时，都需认真清洗专用比色皿，使用前必须用蒸馏水和待测溶液对其进行认真清洗，以免样品之间产生干扰。

4、结论
（1）鉴于二氧化硫标准储备液标定过程非常繁琐，可外购标准溶液绘制校准曲线，大幅度简化实验步骤，配合外购密码样品，提高测试结果的准确度。

（2）温度控制是实验成功的关键条件之一，应当十分注意。

应严格按照相关要求开展实验。

（3）实验产生的紫红色化合物应及时清洗，以免产生干扰。

参考文献
[1]环境保护部.《环境空气二氧化硫的测定甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法》（HJ 482-2009）;2009.
[2]魏卓立,曹威,张驰.甲醛缓冲溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定二氧化硫有关问题探讨[J].环境保护科学,2003,29:32-33.。