第二章半导体中杂质和缺陷能级

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(1)ND>NA
Ec ED 电离施主 电离受主
Ev
n=ND-NA 此时半导体为n型半导体
(2) ND<NA
Ec ED 电离施主
电离受主 EA Ev
p=NA- ND 此时半导体为p型半导体
(3) ND≈NA ED上的电子刚好全部填满EA上的空的状态,导带 中的电子浓度和价带中的空穴浓度没有任何变化, 即杂质的高度补偿。此时,半导体性能很差!
Ec
杂质能级
Ev
2、施主(donor) 能级: 举例:Si中掺磷P(Si:P)
导带电子
电离施主 P+
束缚在正电 中心附近的 所受到的束 缚力比共价 键弱得多!
施主杂质 能 级 图:
施主杂 电子 质原子
电离的结果:导带中的电子数增加了,这即是 掺施主杂质的意义所在。
施主杂质
束缚态:杂质未电离,中性
上述杂质的特点:
施主电离能△ED《 Eg 受主电离能 △EA《 Eg
浅能级杂质
本征半导体和非本征半导体:
电子从价带直接向导带激发,成为导带的自 由电子,这种激发称为本征激发,只有本征
激发的半导体为本征半导体。
杂质向导带和价带提供电子和空穴的过程 (电子从施主能级向导带的跃迁或空穴从受 主能级向价带的跃迁)称为杂质电离或杂质 激发。所需要的能量称为杂质的电离能。 称 具有这种导电能力的杂质半导体为非本征半 导体。
库仑排斥 (4) Au二 ;得到两个电子
电离能变大
(5) Au三;得到三个电子
对应金在锗中的四个能级,一个施主,三个受主能级
例2:Au(Ⅰ族)在Si中
EC
两个深杂质能
级,真正对少
EA
子寿命起控制 作用的是最靠
ED
近禁带中部的
受主能级0.54eV。
EV
其它两个可能的受主能级目前还没有测量到,可 能的原因是由于电离能太大,大于Eg而进入导带 或价带。
一、杂质存在的方式和缺陷类型
1、存在方式:
(1)间隙式→杂质位于组成半导体的元 素或离子的格点之间的间隙位置。
Note: 间隙式原子的半径一般比较小。
金刚石结构中,一个晶胞内的原子占晶体原胞的 34%,空隙占 66%。
Li、H 在硅、锗、砷化镓中是以间隙式杂质。
碱金属原子在半导体尤其在Si中的易扩散,引起器件 性能的恶化
如在晶体中只形成空位而无间隙原子--肖特 基缺陷。
空位 填隙
= Si = Si =


= Si - 〇 -


= Si = Si =


= Si = Si =


= Si = Si =
‖ Si ‖
= Si = Si =


Si = ‖ Si = ‖ Si = ‖
Si = ‖ Si = ‖ Si = ‖
数>>空穴数),对应的半导体称为N型半导 体。称电子为多数载流子,简称多子,空穴
为少数载流子,简称少子。
掺受主的半导体的价带空穴数由受主决定, 半导体导电的载流子主要是空穴(空穴数>>
电子数),对应的半导体称为P型半导体。
空穴为多子,电子为少子。
4.杂质的补偿作用
半导体中同时存在施主和受主杂质,施主和 受主之间有互相抵消的作用
(2)替位原子
化合物半导体: A、B 两种原子组成
A
B
A
B
B
A
AB
A
A
B
A
B
§2.2 Si、Ge晶体中的杂质能级
1、杂质与杂质能级
杂质:半导体中存在的与本体元素不同的其
它元素。杂质出现在半导体中时,产生的附加 势场使严格的周期性势场遭到破坏,可能在禁 带中引入允许电子的能量状态(即能级)。
杂质能级位于禁带之中
所以: D ED,Si = 0.04eV , D ED,Ge = 0.064eV
Ec
ED ED EC ED
Ev
施主能级靠近导带底部
在 Si 中,掺 P: △ED=0.044ev As: △ED=0.049ev Sb: △ED=0.039ev
相当
kT=0.026eV 施主杂质的电离能小,在常温下基本上
离化态:杂质电离成为正电 中心,释放电子
施 主 电 离 能:△ED=EC-ED
△ED=EC-ED
EC ED
Eg
EV
施主杂质:束缚在杂质能级上的电子被激发
到导带Ec成为导带电子,该杂质电离后成为正电 中心(正离子)。这种杂质称为施主杂质。
Si、Ge中Ⅴ族杂质的电离能△ED(eV)
晶体


P
As
Sb
Si 0.044 0.049 0.039 Ge 0.0126 0.0127 0.0096
空位
缺陷的出现: 线缺陷
位错
面缺陷
层错
2、和晶体基质原子不同的杂质原子的存在
杂质的出现:
无意掺杂 有意掺杂
源材料和工艺
有目的控制 材料性质
杂质和缺陷对能带结构的影响:
在半导体的禁带中引入杂质或缺陷能级 影响半导体的电、光性质。
根据杂质能级在禁带中的位 置,将杂质分为:
浅能级杂质→能级接近导 带底 Ec 或价带顶 Ev;
深能级杂质和缺陷的作用:
1) 可以成为有效复合中心,大大降低载流子的 寿命;
2) 可以成为非辐射复合中心,影响半导体的发 光效率;
3) 可以作为补偿杂质,大大提高半导体材料 的电阻率。
6. Si、Ge元素半导体中的缺陷
(空位、自间隙原子)
(1)(空1)位空位
悬挂键
= Si = Si = Si =
全部电离。
含有施主杂质的半导体,其导电的载流子主要是 电子—N型半导体,或电子型半导体。
3、受主(acceptor)能级
举例:Si中掺硼B(Si:B)
(1)
价带空穴
电离受主 B-
Si(4价)被B(3价)所取代示意图:
受主杂质 能 级 图:
负电中心 空穴
电离的结果:价带中的空穴数增加了,这即是
Ge 0.01 0.01 0.011 0.011
(2)受主电离能和受主能级
EA

mP* mo
1
r2
EH
以掺B为例:

EA
Si

0.04ev,

EA
Ge

0.01ev
Ec
EA EA EA EV
Ev
受主能级靠近价带顶部
受主能级EA特点:
受主杂质的电离能 小,在常温下基本 上为价带电离的电 子所占据(空穴由 受主能级向价带激 发)。
对于Si中的P原子,剩余电子的运动半径: r 65A
●Si ●P
●●●●●●●●●●● ●● ●●●●●●●●●●● ●● ●●●●●●●●●●● ●●
●●●●●●●●●●● ●●
●●●●●●●●●●● ●●
●●●●●●●●●●● ●●
●●●●●●●●●●● ●●
●●●●●●●●●●● ●● ●●●●●●●●●●● ●● ●●●●●●●●●●● ●● ●●●●●●●●●●● ●●
深能级杂质→能级远离导带 底 Ec 或价带顶 Ev。
本章主要内容:
1、硅、锗中的浅能级和深能级杂质以及和杂 质能级,浅能级杂质电离能的计算,并了解杂 质补偿作用。
2、III-V族化合物主要是GaAs中的杂质能级, 理解等电子陷阱、等电子络合物以及两性杂质 等概念。
本章大约需要四个学时
§2-1 半导体中的杂质和缺陷
硅、锗在T=0K 时的Eg为1.170eV和0.7437eV
Covalent Binding energy1-10 eV
How to calculate it?
浅施主杂质电离能的计算(类氢原子模型)
(1):氢原子中的电子的运动轨道半
径为:
rH

roh2 mo q2
n2
n=1 为基态电 子的运动轨迹
例如:Si 在室温下,本征载流子
浓度为 1010/cm3,
Si 的原子浓度为 1022~1023/cm3
掺入P:
P的浓度/Si原子的浓度=10-6
施主向导带提供的载流子 =1016~1017/cm3>>本征载流子浓度
少量的掺杂可有效地改变和人为控制半导体 材料的导电行为
掺施主的半导体的导带电子数主要由施主决 定,半导体导电的载流子主要是电子(电子
Chapter 2
Impurity and defect energy level in semiconductor
前言
半导体的杂质工程(doping engineering):
在纯净的半导体中掺入一定量不同类型的杂质, 并通过对其数量和在空间的分布精确地控制,实 现对电阻率和少子寿命的有效控制,从而人为地 改变半导体的电学性质,如n型半导体和p型半导 体。
掺受主的意义所在。
EC Eg
△EA
EA EV
受主 电 离 能: △EA=EA-EV
受主杂质:束缚在杂质能级上的空穴被激发
到价带Ev成为价带空穴,该杂质电离后成为负电 中心(负离子)。这种杂质称为受主杂质。
Si、Ge中Ⅲ族杂质的电离能△EA(eV)实验值
晶体 杂

B Al Ga In Si 0.045 0.057 0.065 0.16
电子从稳定的基态到电离态所需
要的能量就是电子的电离能△E:
E E E1
氢原子中的电子的电离能为:
EH

mo g 4
8 o 2 h2
13.6ev
施主的电离能:
设施主杂质能级为ED
施主杂质的电离能△ED=弱束缚的电子摆脱束缚 成为晶格中自由运动的 电子(导带中的电子) 所需要的能量 =EC-ED
EC △ED
ED
ED

me* g 4
8
r
2
2 o
h2

me* mo
1
r2
mo g 4
8 o 2 h2

me* mo
1
r2
EH
氢原子基态 电子的电离 能13.6eV
=Ec-ED
如对于在Si、Ge中掺P:
m* eSi
=
0.26m0 ,
m* eGe
=
0.12m0
rSi 12, rGe 16, r2 100
(2)替位式→杂质占据格点的位置,大 小接近,价电子壳层结构相近。
Si:r=0.117nm B:r=0.089nm P:r=0.11nm
硅、锗是Ⅳ 族元素,与Ⅲ 、Ⅴ族元素的情况比 较相近,它们在硅、锗晶体中都是替位式杂质。
= Si = ‖
= Si = ‖
= Si = ‖
Si
=

P+ ●
=

Si =



= Si - 〇 - Si =



= Si = Si = Si =



不饱和共价键倾向于接受电子,所以 原子的空位起受主作用。
(2) 填隙
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
Si
间隙原子外的价电子未成键, 故缺陷起施主作用
2.3、 化合物半导体中的杂质和缺陷
原因:杂质能级的产生--晶体的势场的周期性 受到破坏而产生附加势场,使得电子或空穴束缚 在杂质周围,产生局域化的量子态即局域态,使 能带极值附近出现分裂能级--杂质能级。
本征半导体(intrinsic)能带:
没有
Eg
能级
实际半导体(extrinsic):
1、晶体中晶格位置的原子在平衡位置振动
点缺陷
Si的晶格常数为5.4Å
近自由电子
所以:
P原子中这个多余的电子的运动半径远远大 于 其余四个电子,所受到的束缚最小,极
易摆脱束缚成为自由电子。
P原子具有提供电子的能力,故称 其为施主杂质。
同理:
对于 Ge 中的 P 原子,剩余电子的运动半径:
r 85A
⑵ 施主电离能
n=1→基态,电子的能量为 E1 n=∞→电离态,电子的能量为 Eo
5、深能级杂质
Ec ED
Ev
EA
(1)浅能级杂质
△ED《Eg
△EA《Eg
Ec △E D
ED Ev
△EA EA
(2)深能级杂质
△E D≮Eg △EA≮Eg
非Ⅲ族或Ⅴ族的杂质元素在Ge、Si中所产生的 杂质能级位置靠近禁带中线Ei,即产生的施主和
受主能级距Ec或Ev较远,称为深能级杂质。
特点:深能级杂质能产生多次电离,每次电离 相应地有一个能级,所以深能级具有多重能级。 杂质即能引入施主能级,又能引入受主能级。深 能级杂质对少子寿命起有效的控制作用。

Si = ‖ Si = ‖ Si = ‖
单位体积中的杂质原子数称--杂质浓度
2、缺陷(点缺陷)的类型
⑴ 空位和填隙
在一定温度下,晶格原子在平衡位置附近振动 中,有一部分原子获得足够的能量,克服周围 原子对它的束缚而挤入晶格原子间隙,成为间 隙原子,原来的位置成为空位。它们成对出现 --Frenkel缺陷。
原因:杂质原子的电子壳层结构、杂质原子的大 小以及杂质在半导体晶格中的位置等原因,而导 致杂质的多能级结构。
硅工艺中,常采用金Au 或铂Pt 这两种贵金属。
例1:Au(Ⅰ族)在Ge中是替位式
Au比Ge少三个价电子,共有五种可能的状态:
(1)Au+;电离能很大,价电子为共价键束缚
(2) Au0 ;中性 (3) Au一 ;得到一个电子
Si 中受正电中心 P+束缚的电子的运动轨道半 径,考虑正负电荷处在介电常数不同的介质 中以及晶格周期性势场的影响
对上述氢原子模型修正
修正
r

(r )Si oh2 me* q2
n2
( r )Si 12 me* 0.4mo
电子基态的运动半径为:
r 12oh2 1 65A 0.4mo q2
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