高中化学第9章分子结构课件
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第
第 第第第 第 第 九
六 五四三 二 一 节 节节节 节 节
章
分 分价轨 共 离 分
子 子层道 价 子 子
作 轨电杂 键 键 用 道子化 的
结
力 理对理 价
构
和 论互论 键
氢 简斥
理
键 介理
论
论
第一节 离 子 键
一、离子键理论的基本要点 二、晶格能 三、影响离子型化合物性质的主要因素
一、离子键理论的基本要点
当电负性较小的活泼金属元素的原子与电负性
较大的活泼非金属元素的原子在一定条件下相互接 近时，它们都有达到稳定的稀有气体结构的倾向， 活泼金属原子失去最外层电子，形成具有稳定电子 层结构的带正电荷的阳离子；而活泼非金属原子得 到电子，形成具有稳定电子层结构的带负电荷的阴 离子。阴、阳离子之间由于静电引力相互吸引，当 它们充分接近时，原子核之间及电子之间的排斥作 用增大，当阴、阳离子之间吸引作用和排斥作用达 到平衡时，系统的能量降到最低，阴、阳离子间形 成稳定的化学键。这种通过阴、阳离子间的静电作 用而形成的化学键称为离子键 。
二、轨道杂化的类型和分子空间构型
（一）sp 杂化
由一个ns轨道和一个np轨道参与的杂化称为 sp杂化，所形成的轨道称为sp杂化轨道。每一个 sp 杂化轨道中含有1/2的p轨道成分，杂化轨道间
的夹角为 1 8 0 。。
+
-+
-+
在形成分子时，Be采用sp杂化。基态Be的外 层电子构型为2s2，在 Cl 的影响下，Be的一个2s 轨道和一个2p轨道进行sp杂化，形成两个sp 杂化 轨道，每个杂化轨道中有一个未成对电子。Be用 两个sp杂化轨道分别与两个Cl 含有未成对电子的 3p轨道进行重叠，形成了两个σ键，由于Be的两
（二）π键
原子轨道垂直于键轴以 “肩并肩” 方式重叠 所形成的共价化学键称为π键。形成π键时，原 子轨道的重叠部分对等地分布在包括键轴在内的 平面上、下两侧，形状相同，符号相反，呈镜面 反对称。
从原子轨道重叠程度来看，π键的重叠程 度要比σ键的重叠程度小，π键的键能要小于 σ键的键能，所以π键的稳定性低于σ键，它 是化学反应的积极参与者。
(一）离子半径
与原子一样，单个离子也不存在明确界面。 所谓离子半径，是根据离子晶体中阴、阳离子的 核间距测出的，并假定阴、阳离子的平衡核间距 为阴、阳离子的半径之和。离子半径可用X 射线 衍射法测定，如果已知一个离子的半径，就可求 出另一个离子的半径。
离子半径具有如下规律： （1）同一种元素的阴离子半径大于原子半径； 而阳离子半径小于原子半径，且正电荷越多，半 径越小。例如：
轨道杂化理论的基本要点： （1）只有在形成分子的过程中，能量相近的 原子轨道才能进行杂化，孤立的原子不可能发生 杂化，常见杂化方式的有ns-np杂化、ns-np-nd 杂 化和（n -1)d-ns-np 杂化。 （2）杂化轨道的成键能力比未杂化的原子轨 道的成键能力强，形成的化学键的键能大。这是 由于杂化后轨道的形状发生了变化，电子云分布 集中在某一方向上，成键时轨道重叠程度增大， 成键能力增强。 （3）杂化所形成的杂化轨道的数目等于参加 杂化的原子轨道的数目。 （4）杂化轨道的空间构型取决于中心原子的 杂化类型。
个 sp 杂化轨道间的夹角是 1 8 0 o ，因此所形成的
BeCl2 的空间构型为直线形。
（二）sp2 杂化
由一个ns轨道和两个np 轨道参与的杂化称为 sp2 杂化，所形成的三个杂化轨道称为sp2 杂化轨 道。每个sp2杂化轨道中含有1/3的s轨道和2/3的p 轨道成分，杂化轨道间的夹角为120°，呈平面正 三角形。
Ela(NaCl) subHm(Na) Ei(Na) 2 Ed(Cl2) Eea(Cl)f Hm (NaCl)
晶格能是衡量离子键强度的标志。晶格能 越大，离子键强度就越大，熔化或破坏离子晶 体时消耗的能量也就越大，离子晶体的熔点越 高，硬度也越大。
三、影响离子型化合物性质的主要因素
由离子键形成的化合物称为离子型化合物。 离子化合物的性质在很大程度上决定于离子键的 强度，而离子键的强度又与离子的半径、离子的 电荷和电子的构型密切相关。
表示
e
形成离域π键的电子数。
形成离域π键的条件是：
（1）这些原子都在同一个平面上；
（2）每一个原子有一个 p 轨道互相平行；
（3）p 电子的数目小于 p 轨道数目的 2 倍。
离域π键存在于大多数有机共轭分子和某些
无机分子中。例如，氯乙烯和二氧化碳分子中存
在三原子四电子的离域π键
Π
4 3
：
. . ..
NaCl 晶体示意图
二、晶格能
离子键的强度通常用晶格能来度量。在 标准状态下使单位物质的量离子晶体变为气
态阳离子和气态阴离子时所吸收的能量称为
晶格能，用符号
E
表示。
la
晶格能可利用 Born‐Haber 循环计算得
到。现以NaCl为例，可以设想反应分为以下
几个步骤进行：
根据 Hess 定律，NaCl 的晶格能为： 1
（3）成键的原子轨道重叠越多，两核间电 子出现的概率密度就越大，形成的共价键就越 牢固。因此，在可能情况下，共价键的形成将 沿着原子轨道最大重叠的方向进行，这就是原 子轨道最大重叠原理。
三、共价键的类型
（一）σ键
原子轨道沿键轴（两原子核间联线）方向 以 “头碰头” 方式重叠所形成的共价键称为 σ键。形成σ键时，原子轨道的重叠部分对于键 轴呈圆柱形对称，沿键轴方向旋转任意角度， 轨道的形状和符号均不改变。
（三）sp3 杂化
由一个ns轨道和三个 np 轨道参与的杂化称为 sp3 杂化，所形成的四个杂化轨道称为 sp3 杂化轨 道。sp3杂化轨道的特点是每个杂化轨道中含有1/4 的 s 轨道和 3/4 的 p 轨道成分，杂化轨道间的夹 角为 109 o28' 。
在形成CH4时，C采用sp3杂化。基态C最外层 电子构型是2s22p2,在H的影响下，C的一个2s轨道 和三个2p轨道进行sp3杂化，形成四个sp3杂化轨道， 每个sp3杂化轨道中有一个未成对电子。C用四个 sp3杂化轨道，分别与四个H的1s轨道重叠形成四 个 σ 键 。 由 于 C 的 四 个 sp3 杂 化 轨 道 间 的 夹 角 为 109 o28' ，所以 CH4 空间构型为正四面体。
二、价键理论的基本要点
价键理论的基本要点： （1）两个原子接近时，自旋方式相反的未 成对电子可以配对形成共价键。 （2）一个原子含有几个未成对电子，通常 就能与其他原子的几个自旋相反的未成对电子 配对形成共价键。也就是说，一个原子所形成 的共价键的数目不是任意的，一般受未成对电 子数目的限制，这就是共价键的饱和性。
r ( F ) r ( F )r ( F e 3 ) r ( F e 2 ) r ( F e )
（2）同一周期电子层结构相同的阳离子的 半径，随离子电荷增加而减小；而阴离子的半 径随离子电荷增加而增大。例如:
r ( N a + ) > r ( M g + ) > r ( A l 3 + )r ( F ) < r ( O 2 )
（二）离子的电荷
离子所带的电荷也是影响离子键强度的重要 因素，当离子的半径相近时，离子的电荷越高， 对带相反电荷的离子的吸引力越强，离子键的强 度就越大，形成的离子型化合物的熔点也越高。
（三）离子的电子层构型
（1）2 电子构型：最外层电子构型为 1s2，如 Li+，Be2+ 等。
（2）8 电子构型: 最外层电子构型为 ns2np6， 如 Na+，Ca+，Al3+ 等。
在形成BF3时,B采用sp2杂化。基态B最外层 电子构型是2s22p1,在F的影响下，B的一个2s轨
道和两个2p轨道进行sp2杂化，形成三个sp2杂化
轨道,每一个sp2杂化轨道中有一个未成对电子。
B用三个sp2杂化轨道，分别与三个F含有未成对
电子的3p轨道重叠形成三个σ键。由于B的三个 sp2杂化轨道间的夹角为120°，所以BF3 空间构 型是平面正三角，形。
Heitler 和 London 用量子力学处理氢分子形 成的过程中，得到氢分子的能量与核间距之间的 关系曲线。
如果两个氢原子的电子自旋方式相反。当它 们相互接近时，随着核间距减小，系统能量逐渐 降低，当核间距减小到平衡距离时，能量降低到 最低值；如果两个氢原子的电子自旋方式相同， 随着核间距的减小，系统能量逐渐升高。由此可 见，电子自旋方式相反的两个氢原子以核间距R0 相结合，比两个远离的氢原子能量低，可以形成 稳定的分子。而电子自旋相同的两个氢原子接近 时，系统能量升高，且比两个远离的氢原子能量 高，不能形成稳定的分子。
离子键主要特征是没有方向性和饱和性。
由于离子的电荷分布是球形对称的，它在空间 各个方向与带相反电荷的离子的静电作用是相 同的，并不存在某一方向吸引力更大的问题， 因此离子键没有方向性。只要空间条件允许， 每一个离子可以吸引尽可能多的带相反电荷的 离子，并不受离子本身所带电荷的限制，因此 离子键也没有饱和性。当然，这并不意味着一 个阴、阳离子周围排列的带相反电荷离子的数 目可以是任意的。实际上，在离子晶体中，每 一个阴、阳离子中周围排列的带相反电荷离子 的数目都是固定的。
H :O H = H O H
H
H
形成配位键的条件是： （1）提供共用电子对的原子的最外层有孤 对电子； （2）接受共用电子对的原子的最外层有可 接受孤对电子的空轨道。
（四）离域π键
由三个或三个以上原子轨道形成的π键称为
离域π键，也称大π键。离域π键用符号 Π
表 N e
Na
示，N
a表示参与形成离域π键的原子数目，N
电子构型为 ns2np6nd1~9，如
等。
离子的电子构型对离子键的强度有一定的
影响，因此对离子化合物的性质也有一定的影
响。
第二节 共价键的价键理论
一、共价键的本质 二、价键理论的基本要点 三、共价键的类型
一、共价键的本质
1916 年，美国化学家Lewis 提出了经典共价 键理论。Lewis 认为：分子中的每个原子都有达 到稳定的稀有气体结构的倾向，在非金属原子组 成的分子中，原子达到稀有气体稳定结构不是通 过电子的得失，而是通过共用一对或几对电子来 实现的。这种由共用电子对所形成的化学键称为 共价键。
电子自旋方式相反的两个氢原子互相接近 时，两个氢原子的1s轨道发生重叠，两个原子 核间形成一个电子出现的概率密度较大的区域， 一方面降低了两个原子核间的正电排斥，另一 方面增加了两个原子核对核间电子出现的概率 密度较大区域的吸引。而电子自旋方式相同的 两个氢原子相互接近时，两个原子轨道异号叠 加，两核间电子出现的概率密度降低，增大了 两个原子核的排斥力，使系统能量升高，不能 形成化学键。
（3）18 电子构型：最外层电子构型为 ns2
np6nd10 ，如 Ag+ ，Zn2+ 等 。
（4）18＋2 电子构型：次外层有18 个电子
最外层有2 个电子，电子构型为 (n1)s2(n1)p6 (n1)d10ns2，如 Sn2+,Pb2+,Bi3+等。
（5）9~17电子型构：最外层有9~17个电子，
两个原子形成共价单键时，原子轨道总是 沿键轴方向达到最大程度的重叠，所以单键都 是σ键；形成共价双键时，有一个σ键和一个 π键；形成共价三键时，有一个σ键和两个π 键。
（三）配位键
按共用电子对提供的方式不同，共价键又 可分为正常共价键和配位共价键两种类型。由 一个原子单独提供共用电子对而形成的共价键 称为配位共价键，简称配位键。配位键用箭号 “→” 表示，箭头方向由提供电子对的原子指 向接受电子对的原子。例如：
C H 2 C H 2 C l
.. . . O ห้องสมุดไป่ตู้ C . O ..
第三节 轨道杂化理论
一、轨道杂化理论的基本要点 二、轨道杂化的类型与分子的空间构型
一、轨道杂化理论的基本要点
原子在形成分子时，为了增强成键能力，同 一原子中能量相近的不同类型的原子轨道重新组 合，形成能量、形状和方向与原轨道不同的新的 原子轨道。这种原子轨道重新组合的过程称为原 子轨道的杂化，所形成的新的原子轨道称为杂化 轨道。
（3）同一主族元素的电荷相同的离子的半 径，随电子层数增加而增大。例如:
r(L i)r(N a)r(K )r(R b)r(C s)
r(F)r(C l)r(B r)r(I)
离子半径对离子的强度有较大的影响，一 般说来，当离子所带电荷相同时，离子的半径 越小，阴、阳离子之间的吸引力就越大，离子 键的强度也越大。
第 第第第 第 第 九
六 五四三 二 一 节 节节节 节 节
章
分 分价轨 共 离 分
子 子层道 价 子 子
作 轨电杂 键 键 用 道子化 的
结
力 理对理 价
构
和 论互论 键
氢 简斥
理
键 介理
论
论
第一节 离 子 键
一、离子键理论的基本要点 二、晶格能 三、影响离子型化合物性质的主要因素
一、离子键理论的基本要点
当电负性较小的活泼金属元素的原子与电负性
较大的活泼非金属元素的原子在一定条件下相互接 近时，它们都有达到稳定的稀有气体结构的倾向， 活泼金属原子失去最外层电子，形成具有稳定电子 层结构的带正电荷的阳离子；而活泼非金属原子得 到电子，形成具有稳定电子层结构的带负电荷的阴 离子。阴、阳离子之间由于静电引力相互吸引，当 它们充分接近时，原子核之间及电子之间的排斥作 用增大，当阴、阳离子之间吸引作用和排斥作用达 到平衡时，系统的能量降到最低，阴、阳离子间形 成稳定的化学键。这种通过阴、阳离子间的静电作 用而形成的化学键称为离子键 。
二、轨道杂化的类型和分子空间构型
（一）sp 杂化
由一个ns轨道和一个np轨道参与的杂化称为 sp杂化，所形成的轨道称为sp杂化轨道。每一个 sp 杂化轨道中含有1/2的p轨道成分，杂化轨道间
的夹角为 1 8 0 。。
+
-+
-+
在形成分子时，Be采用sp杂化。基态Be的外 层电子构型为2s2，在 Cl 的影响下，Be的一个2s 轨道和一个2p轨道进行sp杂化，形成两个sp 杂化 轨道，每个杂化轨道中有一个未成对电子。Be用 两个sp杂化轨道分别与两个Cl 含有未成对电子的 3p轨道进行重叠，形成了两个σ键，由于Be的两
（二）π键
原子轨道垂直于键轴以 “肩并肩” 方式重叠 所形成的共价化学键称为π键。形成π键时，原 子轨道的重叠部分对等地分布在包括键轴在内的 平面上、下两侧，形状相同，符号相反，呈镜面 反对称。
从原子轨道重叠程度来看，π键的重叠程 度要比σ键的重叠程度小，π键的键能要小于 σ键的键能，所以π键的稳定性低于σ键，它 是化学反应的积极参与者。
(一）离子半径
与原子一样，单个离子也不存在明确界面。 所谓离子半径，是根据离子晶体中阴、阳离子的 核间距测出的，并假定阴、阳离子的平衡核间距 为阴、阳离子的半径之和。离子半径可用X 射线 衍射法测定，如果已知一个离子的半径，就可求 出另一个离子的半径。
离子半径具有如下规律： （1）同一种元素的阴离子半径大于原子半径； 而阳离子半径小于原子半径，且正电荷越多，半 径越小。例如：
轨道杂化理论的基本要点： （1）只有在形成分子的过程中，能量相近的 原子轨道才能进行杂化，孤立的原子不可能发生 杂化，常见杂化方式的有ns-np杂化、ns-np-nd 杂 化和（n -1)d-ns-np 杂化。 （2）杂化轨道的成键能力比未杂化的原子轨 道的成键能力强，形成的化学键的键能大。这是 由于杂化后轨道的形状发生了变化，电子云分布 集中在某一方向上，成键时轨道重叠程度增大， 成键能力增强。 （3）杂化所形成的杂化轨道的数目等于参加 杂化的原子轨道的数目。 （4）杂化轨道的空间构型取决于中心原子的 杂化类型。
个 sp 杂化轨道间的夹角是 1 8 0 o ，因此所形成的
BeCl2 的空间构型为直线形。
（二）sp2 杂化
由一个ns轨道和两个np 轨道参与的杂化称为 sp2 杂化，所形成的三个杂化轨道称为sp2 杂化轨 道。每个sp2杂化轨道中含有1/3的s轨道和2/3的p 轨道成分，杂化轨道间的夹角为120°，呈平面正 三角形。
Ela(NaCl) subHm(Na) Ei(Na) 2 Ed(Cl2) Eea(Cl)f Hm (NaCl)
晶格能是衡量离子键强度的标志。晶格能 越大，离子键强度就越大，熔化或破坏离子晶 体时消耗的能量也就越大，离子晶体的熔点越 高，硬度也越大。
三、影响离子型化合物性质的主要因素
由离子键形成的化合物称为离子型化合物。 离子化合物的性质在很大程度上决定于离子键的 强度，而离子键的强度又与离子的半径、离子的 电荷和电子的构型密切相关。
表示
e
形成离域π键的电子数。
形成离域π键的条件是：
（1）这些原子都在同一个平面上；
（2）每一个原子有一个 p 轨道互相平行；
（3）p 电子的数目小于 p 轨道数目的 2 倍。
离域π键存在于大多数有机共轭分子和某些
无机分子中。例如，氯乙烯和二氧化碳分子中存
在三原子四电子的离域π键
Π
4 3
：
. . ..
NaCl 晶体示意图
二、晶格能
离子键的强度通常用晶格能来度量。在 标准状态下使单位物质的量离子晶体变为气
态阳离子和气态阴离子时所吸收的能量称为
晶格能，用符号
E
表示。
la
晶格能可利用 Born‐Haber 循环计算得
到。现以NaCl为例，可以设想反应分为以下
几个步骤进行：
根据 Hess 定律，NaCl 的晶格能为： 1
（3）成键的原子轨道重叠越多，两核间电 子出现的概率密度就越大，形成的共价键就越 牢固。因此，在可能情况下，共价键的形成将 沿着原子轨道最大重叠的方向进行，这就是原 子轨道最大重叠原理。
三、共价键的类型
（一）σ键
原子轨道沿键轴（两原子核间联线）方向 以 “头碰头” 方式重叠所形成的共价键称为 σ键。形成σ键时，原子轨道的重叠部分对于键 轴呈圆柱形对称，沿键轴方向旋转任意角度， 轨道的形状和符号均不改变。
（三）sp3 杂化
由一个ns轨道和三个 np 轨道参与的杂化称为 sp3 杂化，所形成的四个杂化轨道称为 sp3 杂化轨 道。sp3杂化轨道的特点是每个杂化轨道中含有1/4 的 s 轨道和 3/4 的 p 轨道成分，杂化轨道间的夹 角为 109 o28' 。
在形成CH4时，C采用sp3杂化。基态C最外层 电子构型是2s22p2,在H的影响下，C的一个2s轨道 和三个2p轨道进行sp3杂化，形成四个sp3杂化轨道， 每个sp3杂化轨道中有一个未成对电子。C用四个 sp3杂化轨道，分别与四个H的1s轨道重叠形成四 个 σ 键 。 由 于 C 的 四 个 sp3 杂 化 轨 道 间 的 夹 角 为 109 o28' ，所以 CH4 空间构型为正四面体。
二、价键理论的基本要点
价键理论的基本要点： （1）两个原子接近时，自旋方式相反的未 成对电子可以配对形成共价键。 （2）一个原子含有几个未成对电子，通常 就能与其他原子的几个自旋相反的未成对电子 配对形成共价键。也就是说，一个原子所形成 的共价键的数目不是任意的，一般受未成对电 子数目的限制，这就是共价键的饱和性。
r ( F ) r ( F )r ( F e 3 ) r ( F e 2 ) r ( F e )
（2）同一周期电子层结构相同的阳离子的 半径，随离子电荷增加而减小；而阴离子的半 径随离子电荷增加而增大。例如:
r ( N a + ) > r ( M g + ) > r ( A l 3 + )r ( F ) < r ( O 2 )
（二）离子的电荷
离子所带的电荷也是影响离子键强度的重要 因素，当离子的半径相近时，离子的电荷越高， 对带相反电荷的离子的吸引力越强，离子键的强 度就越大，形成的离子型化合物的熔点也越高。
（三）离子的电子层构型
（1）2 电子构型：最外层电子构型为 1s2，如 Li+，Be2+ 等。
（2）8 电子构型: 最外层电子构型为 ns2np6， 如 Na+，Ca+，Al3+ 等。
在形成BF3时,B采用sp2杂化。基态B最外层 电子构型是2s22p1,在F的影响下，B的一个2s轨
道和两个2p轨道进行sp2杂化，形成三个sp2杂化
轨道,每一个sp2杂化轨道中有一个未成对电子。
B用三个sp2杂化轨道，分别与三个F含有未成对
电子的3p轨道重叠形成三个σ键。由于B的三个 sp2杂化轨道间的夹角为120°，所以BF3 空间构 型是平面正三角，形。
Heitler 和 London 用量子力学处理氢分子形 成的过程中，得到氢分子的能量与核间距之间的 关系曲线。
如果两个氢原子的电子自旋方式相反。当它 们相互接近时，随着核间距减小，系统能量逐渐 降低，当核间距减小到平衡距离时，能量降低到 最低值；如果两个氢原子的电子自旋方式相同， 随着核间距的减小，系统能量逐渐升高。由此可 见，电子自旋方式相反的两个氢原子以核间距R0 相结合，比两个远离的氢原子能量低，可以形成 稳定的分子。而电子自旋相同的两个氢原子接近 时，系统能量升高，且比两个远离的氢原子能量 高，不能形成稳定的分子。
离子键主要特征是没有方向性和饱和性。
由于离子的电荷分布是球形对称的，它在空间 各个方向与带相反电荷的离子的静电作用是相 同的，并不存在某一方向吸引力更大的问题， 因此离子键没有方向性。只要空间条件允许， 每一个离子可以吸引尽可能多的带相反电荷的 离子，并不受离子本身所带电荷的限制，因此 离子键也没有饱和性。当然，这并不意味着一 个阴、阳离子周围排列的带相反电荷离子的数 目可以是任意的。实际上，在离子晶体中，每 一个阴、阳离子中周围排列的带相反电荷离子 的数目都是固定的。
H :O H = H O H
H
H
形成配位键的条件是： （1）提供共用电子对的原子的最外层有孤 对电子； （2）接受共用电子对的原子的最外层有可 接受孤对电子的空轨道。
（四）离域π键
由三个或三个以上原子轨道形成的π键称为
离域π键，也称大π键。离域π键用符号 Π
表 N e
Na
示，N
a表示参与形成离域π键的原子数目，N
电子构型为 ns2np6nd1~9，如
等。
离子的电子构型对离子键的强度有一定的
影响，因此对离子化合物的性质也有一定的影
响。
第二节 共价键的价键理论
一、共价键的本质 二、价键理论的基本要点 三、共价键的类型
一、共价键的本质
1916 年，美国化学家Lewis 提出了经典共价 键理论。Lewis 认为：分子中的每个原子都有达 到稳定的稀有气体结构的倾向，在非金属原子组 成的分子中，原子达到稀有气体稳定结构不是通 过电子的得失，而是通过共用一对或几对电子来 实现的。这种由共用电子对所形成的化学键称为 共价键。
电子自旋方式相反的两个氢原子互相接近 时，两个氢原子的1s轨道发生重叠，两个原子 核间形成一个电子出现的概率密度较大的区域， 一方面降低了两个原子核间的正电排斥，另一 方面增加了两个原子核对核间电子出现的概率 密度较大区域的吸引。而电子自旋方式相同的 两个氢原子相互接近时，两个原子轨道异号叠 加，两核间电子出现的概率密度降低，增大了 两个原子核的排斥力，使系统能量升高，不能 形成化学键。
（3）18 电子构型：最外层电子构型为 ns2
np6nd10 ，如 Ag+ ，Zn2+ 等 。
（4）18＋2 电子构型：次外层有18 个电子
最外层有2 个电子，电子构型为 (n1)s2(n1)p6 (n1)d10ns2，如 Sn2+,Pb2+,Bi3+等。
（5）9~17电子型构：最外层有9~17个电子，
两个原子形成共价单键时，原子轨道总是 沿键轴方向达到最大程度的重叠，所以单键都 是σ键；形成共价双键时，有一个σ键和一个 π键；形成共价三键时，有一个σ键和两个π 键。
（三）配位键
按共用电子对提供的方式不同，共价键又 可分为正常共价键和配位共价键两种类型。由 一个原子单独提供共用电子对而形成的共价键 称为配位共价键，简称配位键。配位键用箭号 “→” 表示，箭头方向由提供电子对的原子指 向接受电子对的原子。例如：
C H 2 C H 2 C l
.. . . O ห้องสมุดไป่ตู้ C . O ..
第三节 轨道杂化理论
一、轨道杂化理论的基本要点 二、轨道杂化的类型与分子的空间构型
一、轨道杂化理论的基本要点
原子在形成分子时，为了增强成键能力，同 一原子中能量相近的不同类型的原子轨道重新组 合，形成能量、形状和方向与原轨道不同的新的 原子轨道。这种原子轨道重新组合的过程称为原 子轨道的杂化，所形成的新的原子轨道称为杂化 轨道。
（3）同一主族元素的电荷相同的离子的半 径，随电子层数增加而增大。例如:
r(L i)r(N a)r(K )r(R b)r(C s)
r(F)r(C l)r(B r)r(I)
离子半径对离子的强度有较大的影响，一 般说来，当离子所带电荷相同时，离子的半径 越小，阴、阳离子之间的吸引力就越大，离子 键的强度也越大。