2017版高考化学苏教版(浙江专用)一轮复习文档：专题10 第4单元有机综合推断题突破策略 Word版含答案

考点一根据转化关系推断未知物
有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。

(1)甲苯的一系列常见的衍变关系
(2)二甲苯的一系列常见的衍变关系
(2015·山东理综，34)菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：
已知：
(1)A 的结构简式为________________，A 中所含官能团的名称是________。

(2)由A 生成B 的反应类型是________________，E 的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢，该同分异构体的结构简式为________________。

(3)写出D 和E 反应生成F 的化学方程式_______________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线(其他试剂任选)。

合成路线流程图示例：CH 3CH 2Cl ――→NaOH 溶液△CH 3CH 2OH ――→CH 3COOH
浓H 2
SO 4
，△
CH 3COOCH 2CH 3 答案 (1)碳碳双键、醛基
(2)加成(或还原)反应 CH 3COCH 3 (3)
(4)
解析 (1)由题给信息及合成路线可推出A 为，由A 的结构简式可知其所含官能团
的名称为碳碳双键、醛基。

(2)A 中含有碳碳双键、醛基，均可与H 2发生加成(或还原)反应。

由合成路线中D 、E 、F 的转化关系及反应条件可推出E 的结构为HOCH 2CH===CH 2，E 的某
同分异构体只有一种相同化学环境的氢，则该同分异构体的结构简式为。

(3)D 为
，D 与E 发生酯化反应生成F ，化学方程式为
(4)利用逆推法，要合成1-丁醇，需环氧乙烷和CH 3CH 2MgBr 在H ＋
条件下反应，而要合成CH 3CH 2MgBr 则需CH 3CH 2Br 与Mg/干醚反应，具体合成路线见答案。

考点二 依据特征结构、性质及现象推断
1．根据试剂或特征现象推知官能团的种类
(1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“”或“—C≡C—”结构。

(2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有“”、“—C≡C—”或“—CHO”等结构或为苯的同系物。

(3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。

(4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。

(5)遇I2变蓝则该物质为淀粉。

(6)加入新制Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。

(7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。

(8)加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。

2．根据反应条件推断反应类型
(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。

(2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。

(3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。

(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。

(5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应或还原反应。

(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。

(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。

(如果连续两次出现O2，则为醇―→醛―→羧酸的过程)
(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。

(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。

3．根据有机反应中定量关系进行推断
(1)烃和卤素单质的取代：取代1mol氢原子，消耗1mol卤素单质(X2)。

(2)的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时按物质的量比1∶1加成。

(3)含—OH的有机物与Na反应时：2mol—OH生成1molH2。

(4)1mol—CHO对应2molAg；或1mol—CHO对应1molCu2O。

(5)物质转化过程中相对分子质量的变化(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)：
①RCH2OH―→RCHO―→RCOOH
M M－2M＋14
②RCH 2OH ――→CH 3COOH
浓H 2
SO 4
，△
CH 3COOCH 2R M M ＋42 ③RCOOH ――→CH 3CH 2OH
浓H 2
SO 4
，△
RCOOCH 2CH 3 M M ＋28
(2014·新课标全国卷Ⅰ，38)席夫碱类化合物G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。

合成G 的一种路线如下：
已知以下信息：
②1molB 经上述反应可生成2molC ，且C 不能发生银镜反应 ③D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为106 ④核磁共振氢谱显示F 苯环上有两种化学环境的氢
回答下列问题：
(1)由A 生成B 的化学方程式为______________________________________________ ________________________________________________________________________， 反应类型为________________。

(2)D 的化学名称是________________，由D 生成E 的化学方程式为________________________________。

(3)G 的结构简式为________________________。

(4)F 的同分异构体中含有苯环的还有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6∶2∶2∶1的是________________________(写出其中一种的结构简式)。

(5)由苯及化合物C 经如下步骤可合成N-异丙基苯胺：
反应条件1所选用的试剂为________________，反应条件2所选用的试剂为________________。

I的结构简式为________________________。

答案(1)消去反应
(2)乙苯
(3)
(4)19
(5)浓HNO3、浓H2SO4Fe和稀盐酸
解析A(C6H13Cl)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生消去反应生成B,1molB经信息①反应，生成2molC，而C不能发生银镜反应，所以C属于酮，C为，从而推知B为
，A为。

因D属于单取代芳烃，且相对分子质量为106，设该芳香烃为C x H y。

则由12x＋y＝106，经讨论得x＝8，y＝10。

所以芳香烃D为。

由F(C8H11N)核磁共振氢谱中苯环上有两种化学环境的氢原子，所以F为
，从而推出E为。

(1)A→B的反应为
，该反应为消去反应。

(2)D为乙苯，D→E的化学方程式为
(3)根据C、F的结构简式及信息⑤得：
，所以G的结构简式为
(4)含有苯环的同分异构体还有：
共8种，同时—NH2还可连在—CH3或—CH2—CH3上，—CH3、—CH2—CH3也可连在—NH2上。

因此符合条件的同分异构体共有19种。

其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为
6∶2∶2∶1的是
(5)由信息⑤可推知合成N-异丙基苯胺的流程为
所以反应条件1所选用的试剂为浓HNO 3和浓H 2SO 4混合物，反应条件2所选用的试剂为Fe
和稀HCl ，I 的结构简式为
考点三 依据题目提供的信息推断
常见的有机新信息总结如下 1．苯环侧链引羧基
如
(R 代表与苯环相连碳上含氢原子的烃基)被酸性KMnO 4溶液氧化生成
，此反应可缩短碳链。

2．卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸
如CH 3CH 2Br ――→NaCN
CH 3CH 2CN ――→H 2O
CH 3CH 2COOH ；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。

3．烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮
如RCH===CHR ′(R 、R ′代表
H 或烃基)与酸性KMnO 4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双键的位置。

4．双烯合成
如1,3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯，
这是著名的双烯合成，也是合成六元环的首选方法。

5．羟醛缩合
有α­H的醛在稀碱(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β­羟基醛，称为羟醛缩合反应。

如
1．根据图示回答下列问题：
(1)化合物A中一定含有的官能团是______________。

(2)若1molA与2molH2反应生成1molE，其反应的化学方程式是_____________
________________________________________________________________________。

(3)与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是______________________。

(4)B经酸化后，与Br2反应得到D，D的结构简式是__________________。

(5)F的结构简式是________，由E生成F的反应类型是__________________。

答案(1)醛基、羧基
(2)HOOC—CH===CH—CHO＋2H2―→HOCH2CH2CH2COOH
(3)
(4)HOOCCHBrCHBrCOOH
(5)取代反应(或酯化反应)
解析(1)由图示得A能发生银镜反应、与碳酸氢钠反应、与氢气的加成反应，所以A中一定含有醛基、羧基，可能含有碳碳双键。

(2)1molA→1molE需要2molH2，F为五元环状化合物，说明F为环酯，所以A的结构简式为HOOC—CH===CH—CHO，则1molA与2molH2反应生成1molE的反应的化学方程式是HOOC—CH===CH—CHO＋2H2―→HOCH2CH2CH2COOH。

(3)与A具有相同官能团的A的同分异构体只有1种，其结构简式为
(4)A到B发生氧化反应，B到D发生加成反应，所以D的结构简式为HOOCCHBrCHBrCOOH。

(5)F为五元环酯，，由E生成F的反应类型是取代反应(或酯化反应)。

2．如图所示，A、B、C、D、E、F、G均为有机化合物且具有如下转化关系
根据图示回答问题：
(1)D中所含官能团的名称：________________。

(2)反应①的化学方程式：________________________________________________；反应类型是__________________________。

(3)B的分子式是________________；其苯环上一取代物属于酯类物质的同分异构体有________种；写出其中的两种结构简式__________________；__________________。

答案(1)羟基
①
②水解反应(取代反应)
(3)①C9H10O3②6
③
(任选两种)
3．已知碳氢化合物A对氮气的相对密度是2.5，E中含有两个甲基，且连在不同的碳原子上，F为高分子化合物。

A～F之间的转化关系如下所示：
(1)碳氢化合物A 的分子式为__________________，D 的官能团名称为__________________。

(2)写出反应②的化学方程式________________________________________________。

(3)化合物E 在一定条件下合成高分子化合物F ，请写出该反应的方程式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)D 的同分异构体中属于酯类的有________种，请写出其中2种含有两个甲基的同分异构体的结构简式______________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

答案 (1)C 5H 10 羟基、醛基
(2)
(3)
(4)9 CH 3COOCH 2CH 2CH 3
4．(2014·北京理综，25)顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M 以及杀菌剂N 的合成路线如下：
已知：ⅰ.
ⅱ.RCH===CHR ′――→(1)O 3
(2)Zn/H 2
O RCHO ＋R ′CHO(R 、R ′代表烃基或氢) (1)CH 2===CH —CH===CH 2的名称是______________。

(2)反应Ⅰ的反应类型是(选填字母)________。

a ．加聚反应
b ．缩聚反应
(3)顺式聚合物P的结构式是(选填字母)________。

(4)A的相对分子质量为108。

①反应Ⅱ的化学方程式是___________________________________________________。

②1molB完全转化成M所消耗H2的质量是______g。

(5)反应Ⅲ的化学方程式是___________________________________________________。

(6)A的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B和C。

写出其中一种同分异构体的结构简式________________________________。

答案(1)1,3-丁二烯(2)a(3)b
(4)①
②6
(5)
(6)
解析(1)CH2===CH—CH===CH2分子中含有2个，属于二烯烃，根据系统命名法原则，其名称为1,3-丁二烯。

(2)CH2===CH—CH===CH2分子中含有，具有烯烃的化学性质，能发生加成反应和加聚反应等，该有机物经反应Ⅰ生成顺式聚合物P，则反应Ⅰ为加聚反应。

(3)迁移应用课本中顺反异构体知识，推测顺式聚合物P分子中连接在两端碳原子的同种基团处于双键的同侧，故b项正确。

(4)①结合题给信息ⅰ中加成反应(成环反应)原理，推测反应Ⅱ为2分子CH2===CH—CH===CH2在加热条件下发生加成反应(成环反应)生成A。

又知A的相对分子质
量为108，从而确定A的结构简式为，反应的化学方程式为
②结合信息ⅱ中反应原理，在O3、Zn/H2O作用下，发生开环反应，生成
和HCHO，结合M的结构简式可知，B为C为HCHO。

1molB 含有3mol—CHO，可与3molH2完全加成，消耗H2的质量为6g。

(5)N的分子式为C13H8Cl4O2，而C的分子式为CH2O，的分子式为C6H4Cl2O，
由酚羟基邻位上的氢原子较活泼，可推出N的结构简式为。

所以反应Ⅲ的化学方程式为。

(6)A的结构简式为其同分异构体在O3、Zn/H2O作用下，也能生成
B()和C(HCHO)，根据该反应的原理，逆向推理知A的同分异构体的结构简式
可能为。

练出高分(一)(加试题)
1．某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料，采用以下路线合成药物普鲁卡因：
已知：
请回答：
(1)A→B的化学方程式是___________________________________________________
________________________________________________________________________。

(2)化合物D的结构简式是________。

(3)同时符合下列条件的B的所有同分异构体的结构简式是________。

①红外光谱显示分子中含有羧基；
②1H-NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。

(4)用化学方程式表示以乙烯为原料制备X的合成路线(无机试剂任选)______________________。

答案(1)
(2)HOCH2CH2N(CH2CH3)2
(3)
(4)CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl
2CH3CH2Cl＋NH3―→HN(CH2CH3)2＋2HCl
2．现通过以下具体步骤由制取，即
(1)从左到右依次填写每步反应所属的反应类型(只填字母)：a.取代反应，b.加成反应，c.消去反应，d.加聚反应。

①________；②________；③________；④________；⑤________；⑥________。

(2)写出①、⑤、⑥三步反应的化学方程式：
①________________________________________________________________________；
⑤________________________________________________________________________；
⑥________________________________________________________________________。

答案(1)①a②b③c④b⑤c⑥b
(2)①
⑤
⑥
3．已知：CH3—CH===CH2＋HBr―→CH3—CHBr—CH3(主要产物)。

1mol某烃A充分燃烧后可以得到8molCO2和4molH2O。

该烃A在不同条件下能发生如下图所示的一系列变化。

(1)A的化学式：________，A的结构简式：________。

(2)上述反应中，①是________反应，⑦是________反应。

(填反应类型)
(3)写出C、D、E、H物质的结构简式：
C____________________，D__________________，
E____________________，H__________________。

(4)写出D―→F反应的化学方程式___________________________________________
________________________________________________________________________。

答案(1)C8H8
(2)加成酯化(或取代)
(3)
(4)
解析由1molA完全燃烧生成8molCO2、4molH2O可知A中N(C)＝8，N(H)＝8，分子式为
C 8H 8，不饱和度为5，推测可能有苯环，由①、④知A 中必有双键。

故A 为。

A 与Br 2加成得
B ：
；A ＋HBr ―→D ，由信息知D 为；F
由D 水解得到，F 为；H 是F 和醋酸反应生成的酯，则H 为
4．某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭虫，其中一种组分T 可通过下列反应路线合成(部分反应条件略)。

H 2C===CHCH 3――→Br 2
光照H 2C===CHCH 2Br ―→ A B CH 2BrCHBrCH 2Br ――→NaOH 醇，△HC ≡CCH 2Br D E
――→①水解
②氧化
G ―→NaC ≡CCHO ――→L
C 6H 8O ――→Na ，液NH 3
C 6H 10O J MT
(1)A 的化学名称是________，A →B 新生成的官能团是________。

(2)D 的核磁共振氢谱显示峰的组数为________。

(3)D →E 的化学方程式为____________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(4)G 与新制的Cu(OH)2发生反应，所得有机物的结构简式为____________________。

(5)L 可由B 与H 2发生加成反应而得，已知R 1CH 2Br ＋NaC ≡CR 2―→R 1CH 2C ≡CR 2＋NaBr ，则M 的结构简式为____________________。

(6)已知
，则T 的结构简式为________________。

答案 (1)丙烯 —Br (2)2
(3)CH 2BrCHBrCH 2Br ＋2NaOH ――→醇
△HC ≡CCH 2Br ＋2NaBr ＋2H 2O (4)HC ≡CCOONa (5)CH 3CH 2CH 2C ≡CCHO
(6)
解析 (1)丙烯与Br 2在光照条件下发生取代反应生成H 2C===CHCH 2Br ，新增官能团为溴原
子(—Br)。

(2)CH2BrCHBrCH2Br为对称结构，含有2种氢原子。

(3) CH2BrCHBrCH2Br在NaOH 醇溶液、加热条件下发生消去反应生成HC≡CCH2Br。

(4)HC≡CCH2Br经水解、氧化，得HC≡CCHO(G)，HC≡CCHO与新制氢氧化铜反应生成HC≡CCOONa。

(5)L可由B与H2加成而得，所以L为CH3CH2CH2Br，由题给信息“R1CH2Br＋NaC≡CR2―→R1CH2C≡CR2＋NaBr”可知发生取代反应，所以M为CH3CH2CH2C≡CCHO。

(6)由题给信息可知发生碳碳叁键加成生成碳碳双键。

5．咖啡酸苯乙酯
()是一种天然抗癌药物，在一定条件下能发生如下转化：
请回答下列问题：
(1)A分子中的官能团是___________________；D的结构简式是_____________________。

(2)A→B的反应类型为____________________；E→M的反应类型为_________________。

(3)写出A→B反应的化学方程式：_______________________________________________。

(4)写出E→M反应的化学方程式：________________________________________________。

答案(1)(酚)羟基、羧基、碳碳双键
(2)取代(或酯化)反应加聚反应
(3)
(4)
6．二甘醇又称乙二醇醚，分子式为C4H10O3(HO—CH2—CH2—O—CH2—CH2—OH)，二甘醇是一种重要的化工原料，可以制取酸、酯、胺等，其主要产品吗啉及其衍生物1,4-二恶烷
()等被广泛应用于石油化工、橡胶、塑料、制药等行业。

二甘醇(物质D)一般的合成路线为
石油――→过程Ⅰ物质A ――→Br 2物质B ――→条件Ⅱ物质C ――→反应Ⅲ
物质D 请回答下列问题：
(1)下列有关二甘醇和甘油的说法不正确的是________。

A ．二甘醇和甘油是同系物
B ．分离二甘醇和甘油可采用分液的方法
C ．二甘醇和甘油都能和乙酸发生酯化反应
D ．二甘醇和甘油都能发生催化氧化反应
(2)过程Ⅰ是石油加工中常用步骤，其名称为_____________________________________。

(3)从物质B 到物质C 的过程如果条件控制不好会生成物质E ，E 可用于金属的切割，E 的键线式是________。

(4)为了能得到二甘醇D ，物质B 到物质C 的反应条件是________，该反应属于____________(填反应类型)。

(5)反应Ⅲ的化学方程式为_________________________________________________ ________________________________________________________________________。

答案 (1)AB (2)裂解 (3)≡ (4)NaOH 水溶液、加热 取代反应 (5)2HO —CH 2—CH 2—OH ――→浓硫酸
△
HO —CH 2—CH 2—O —CH 2—CH 2—OH ＋H 2O 7．有机物G 是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药。

可以通过下图所示的路线合成有机物G 。

请回答下列问题：
(1)写出G 中所含的含氧官能团的名称：____________。

(2)由A 转化为B 的化学方程式：____________________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)已知D 的分子式为C 7H 6O 3，则D 的结构简式为___________________________。

(4)E →F 的化学反应类型：________________________________________________。

(5)写出同时符合下列要求的一种E 的同分异构体的结构简式：__________________。

①遇到FeCl 3溶液显紫色； ②苯环上只有一种化学环境的氢。

答案 (1)羟基、酯基
(2)2CH 3CH 2OH ＋O 2――→Cu
△
2CH 3CHO ＋2H 2O (3)
(4)取代反应
(5)(任写其
中一种)。