高中化学竞赛辅导无机化学4.2盐的水解知识点素材

§4-2 盐的水解
The Hydrolysis of Salts
一、各类盐的水解平衡（The Hydrolysis Equilibria of Salt s ） 1．弱酸强碱组成的盐 以NaAc 为例（显碱性） Ac －
+ H 2
O
HAc + OH －
h [O H ][H A c ]
[A c ]
(h y d r o l y t i c c o n s t a n t )
K --==
1410b 5
a
[OH ][H ][HAc] 1.010 5.610[H ][Ac ]
1.810w K K K -+--+--⨯=
=
=⨯=⨯
故酸越弱，即K a 越小，它的酸根离子的水解程度越大。

2．弱碱强酸组成的盐 以NH 4Cl 为例（显酸性）
NH 4＋ +H 2
O NH 3 + H 3O ＋(或NH 3·H 2O + H ＋
) 3333w h a 4
4
b
[NH ][H O ][NH ][H O ][OH ][NH ]
[NH ][OH ]
K K K K ++-+
+-
=
=
=
=
3．弱酸弱碱组成的盐 以NH 4Ac 为例 设NH 4Ac(aq) 的原始浓度为c mol ·dm -3
根据电荷平衡，得：4[NH ][H ][Ac ][OH ]++--+=+ ① 根据物料平衡，得：4
3[NH ][NH ][Ac ][HAc]c +-=+=+ ② ①式－②式： 3[H ][NH ][OH ][HAc]+--=- ∴3[H ][NH ][OH ][HAc]+-=+- ③
由a 34[NH ][H ]/[NH ]K ++= ， 得 3a 4[NH ][NH ]/[H ]K ++
= ④
由a [H ][Ac ]/[HAc]K +-= ， 得 a [HAc][H ][Ac ]/K +-= ⑤
由K w = [H +][OH －]，得[OH －] = K w / [H +
] ⑥ 以 ④、⑤和⑥式代入 ③ 式，得 w a a
+4[NH ][H ][Ac ]
[H ][H ]
[H ]
K K K +-+
++=+
-
，
则
2
a 4
w a
[Ac ][H ](1)[NH ]K K K -++
+
=+
∴[H ]+
=
由于a K 、b K <<1 ， ∴ 4[NH ]+和[Ac ]-
改变很小，可以看作4[NH ][Ac ]c +-=≈ ∴
[H ]+
=
a w K c K >> ，则a w a K c K K c +=，∴
[H ]+
=
，
若a c K >>，则a c K c +≈ ， ∴
[H ]+
≅。

文字叙述：任何两性物质溶液中的氢离子浓度等于相应的两个酸的离解常数的乘积的
平方根。

Samp le Exercise ：试计算0.100M NH 2CH 2COOH 的pH 。

已知 ＋H 3NCH 2COO
－H 2NCH 2COO － + H + 的K a = 4.3⨯10-3
322H NCH COO H O +-+32H NCH COOH OH +
-+ K b = 6.0⨯10-5
Solution ：[H ]+
=
=
= = 8.47⨯10-7
mol · dm -3
， pH = 6.07 二、影响水解的因素（The Affect factors on Hyd rolysis ）
1．内因：离子本身与H ＋或OH －
离子结合能力的大小。

2．外因：
(1) 温度：升高温度，水解程度增大。

这是由于水解反应伴随着吸热反应所致。

(2) 酸度：可以控制水解。

(3) 盐的浓度：盐的浓度越小，水解程度越大。

3．多级水解的水解程度只取决于第一步水解程度。