高效液相色谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药

高效液相色谱法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药
作者：卫昊
来源：《现代食品》 2018年第12期
摘要：目的：采用HPLC 法测定蔬菜中氨基甲酸酯类农药。

方法：选取乙腈溶剂对样品
内氨基甲酸酯类农药超生提取，借助HPLC 法对其进行定量分析。

结果：一定浓度范围内，质
量浓度与峰面积有良好线性关系，相关系数0.992 ～ 0.992，加标回收率79% ～ 91%，RSD 为0.8% ～ 4.9%，方法检出限0.002 ～ 0.005 mg/kg。

结论：高效液相色谱法在蔬菜氨基甲酸酯
类农药的测定十分适用，具有灵敏度高、准确性好的显著特点。

关键词：高效液相色谱法；氨基甲酸酯类农药；含量测定
Abstract： Objective: To determine carbamic acid esters in vegetables by HPLC. Methods: Acetonitrilesolvent was used for quantitative analysis by HPLC. Results: Within a certain concentration range， there wasa good linear relationship between mass concentration and peak area， with correlation coefficient between0.992 ～
0.992， marking recovery rate between 79% and 91%， RSD 0.8% ～ 4.9%， and
detection limitbetween 0.002mg/kg and 0.005mg/kg. Conclusion the method is sensitive， accurate and suitable for thedetermination of vegetable carbamate pesticides.
Key words：HPLC; Carbamate pesticides; Content determination
中图分类号：TS255.7
HPLC 法具有较高灵敏度和较好重现性，广泛应用于氨基甲酸酯类农药检测中[1]。

本文在
蔬菜中氨基甲酸酯类农药残留测定时，选用HPLC 法，灵敏度高、准确性好。

1 材料与方法
1.1 试样
蔬菜样品，随机选自于某市场。

1.2 仪器
E 2695 型高效液相色谱仪配荧光检测器、WatersSymmetry C18（4.6 mm×250 mm，5.0
μm）色谱柱；N-E-VAPTM112 型氮吹浓缩仪；12 位SPE 固相萃取仪；ST 16R 型高速离心机；KQ-250B 型超声波清洗器；CARB/NH2（500 mg/6 mL）固相萃取小柱。

硼砂、氢氧化钠、巯基乙醇、邻苯二甲醛（均为分析纯）；甲醇、乙腈、丙酮、二氯甲烷（均为色谱纯）；浓度均为100 μg/mL 的克百威、三羟基克百威、涕灭威砜等氨基甲酸酯。

1.3 仪器条件
选用Waters Symmetry C18（4.6 mm×250 mm，5.0 μm）为色谱柱；柱温42 ℃，进样体
积20 μL，发射波长465 nm，激发波长330 nm。

选取水- 甲醇为流动相，流速为1.0 mL/min。

1.4 配制柱后衍生试剂
衍生试剂1：用水稀释1.00 g NaOH 至500 mL，过滤、脱气、备用。

衍生试剂2：用10 mL 甲醇溶解0.1 g 邻苯二甲醛，将上述混合物转至水溶液中（内涵硼
砂19.1 g）。

补充溶剂至1.0 L 容量，过滤、脱气。

将25 μL 的β- 巯基乙醇加入溶液中，轻摇、混合，备用。

柱后衍生反应器温度80 ℃，两种衍生试剂流速0.3 mL/min。

1.5 样品测定
将10.0 g 蔬菜样品粉碎放入50 mL 离心管中，添加乙腈25 mL、摇匀，持续20 min 超声萃取、离心分层[2]。

40 ℃水浴中将15 mL 上清液氮气吹至近干，加入丙酮1 mL，待净化。

将经5 mL 丙酮/ 二氯甲烷（体积比1 ∶ 1）淋洗后的固相萃取小柱固定至固相萃取仪上，二氯
甲烷液面与小柱吸附层表面相近时转移样品液至萃取柱，样液另选比色管（10 mL）接收，液面接近小柱吸附层表面时采用10 mL 丙酮/ 二氯甲烷（体积比1 ∶ 1）对小柱分别淋洗3 次，
氮气吹至近干，用甲醇定容至1.0 mL，以0.22 μm 有机膜过滤，待测。

2 结果与分析
2.1 标准曲线及检出限
配制浓度为0.05、0.50、1.00、2.00 μg/mL 和5.00 μg/mL的氨基甲酸酯标准系列溶液，根据保留时间、外标峰面积（y）、浓度（x）完成标准曲线的绘制，以3 倍信噪比计算方法检
出限。

3 种农药质量浓度、峰面积在0.05 ～ 5.00 μg/mL 的浓度范围内具有良好的线性关系，相关系数0.992 ～ 0.998，方法检出限0.002 ～ 0.005 mg/kg。

2.2 方法回收率、精密度
不含氨基甲酸酯类农药残留的10.00 g 白菜样品内加入50 μL 相应浓度标准溶液，涡旋
混匀，完成浓度为0.10、0.50、2.00 μg/mL 氨基甲酸酯模拟样品配制。

记录氨基甲酸酯峰面
积值，根据标准曲线计算浓度，得到方法精密度[3]。

经预处理后的模拟样品，得到的氨基甲酸酯色谱峰面积对比相应浓度标准溶液进样色谱峰面积，得到回收率。

见表1。

3 结论
在蔬菜氨基甲酸酯类农药的测定中采用HPLC法，加标回收率79% ～ 91%，RSD 为0.8% ～4.9%，方法检出限0.002 ～ 0.005 mg/kg，方法灵敏度高、准确性好，与农药残留检测要求相
适应，适用于蔬菜氨基甲酸酯类农药残留测定。

参考文献：
[1] 李晓东，赵颖，杜姗姗，等. 超高效液相色谱-串联质谱法同时检测蔬菜中17 种氨基甲酸酯类农药残留[J]. 化学分析计量，2018（1）：13-17.
[2] 刘莉，丁叶，孙茜，等.HPLC 法测定蔬菜中6 种氨基甲酸酯类农药[J]. 江西化工，2017（3）：107-109.
[3] 程景. 高效液相色谱法测定蔬菜中7 种氨基甲酸酯类农药残留研究[J]. 科学与财富，2015（9）：176-177.。