气相色谱法测定氯乙酸乙酯的含量

气相色谱法测定氯乙酸乙酯的含量
谭宁会;何姣
【摘要】用OV-1701毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器,以邻二甲苯为内标物,测定合成医药、农药及香料的重要中间体氯乙酸乙酯的含量.确立了色谱分析最佳条件为:进样口温度:200 ℃; FID检测器温度:200 ℃;柱温:恒温100 ℃.结果表明,此方法线性较好,相关系数为0.9999,标准偏差为0.15~0.84,变异系数为0.24%
~1.04%,平均加标回收率为100.32%.实验证明本方法操作简单、快速、稳定性和重复性都较好.%A method for quantitative analysis of ethyl chloroacetate was described by gas chromatography with OV-1701 capillary column, FID detector and o-xylene as internal standard. The optimum chromatographic conditions were determined. Injection temperature was 200 ℃. FID
de tector temperature was 200 ℃. Column temperature was at a constant temperature of 100 ℃. The results showed that the linear correlation coefficient of the method was 0.9999. The standard deviations were found in the range of 0.15 and 0.84 with the coefficients of variation were between 0.24% and 1.04%. The average recovery was 100.32%. The experimental results showed that the method was simple,rapid,Stable and reliable.
【期刊名称】《广州化工》
【年(卷),期】2018(046)007
【总页数】3页(P96-97,124)
【关键词】气相色谱;氯乙酸乙酯;内标法
【作者】谭宁会;何姣
【作者单位】重庆文理学院材料与化工学院,重庆 402160;重庆文理学院材料与化工学院,重庆 402160
【正文语种】中文
【中图分类】O65
氯乙酸乙酯又名氯醋酸乙酯、一氯乙酸乙酯、乙基氯乙酸酯，是一种无色透明有辛辣的刺激性臭味的液体；不溶于水，可混溶于乙醇、丙酮等有机物，氯乙酸乙酯是一种重要的有机化合物，是合成医药、农药及香料的重要中间体，还常用作工业溶剂及有机合成的原料[1-3]，其质量的好坏往往对这些产品的质量有较大的影响。

因此，寻找一种快速准确的氯乙酸乙酯分析方法具有很重要的意义。

目前，国内外报道氯乙酸乙酯含量分析方法的较少，涂秀芹等[4]选用OV-101填充柱，内标法测定氯乙酸乙酯的含量。

该方法所用内标物成本较高，且填充柱法操作较复杂、分离度相对较低。

本文选用邻二甲苯作内标物，毛细管气相色谱法对氯乙酸乙酯进行了分析，该方法具有分离效果好、操作简单快速、灵敏度高、重现性好等特点。

1 实验
1.1 实验仪器
FL9790plus气相色谱仪(氢火焰离子化检测器)，浙江福立分析仪器有限公司；OV-1701毛细管色谱柱(30 m×0.32 mm×0.33 μm)，中科院兰州化学物理研究所。

1.2 试剂
标准物质：氯乙酸乙酯(分析纯，≥99%，不含影响测定的杂质)，成都科龙试剂厂。

内标物：邻二甲苯(分析纯)，上海化学试剂采购供应站；无水乙醇(分析纯)，重庆
川东化工集团有限公司。

1.3 色谱条件
进样口温度：200 ℃；检测器温度：200 ℃；柱温：100 ℃恒温；分流进样，分
流比：50，进样体积：0.1 μL。

1.4 标准溶液的配制
邻二甲苯内标液的配制：准确称取5 g(精确到0.0001 g)邻二甲苯于100 mL容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀备用。

氯乙酸乙酯标准储备液：准确称取5 g(精确到0.0001 g) 氯乙酸乙酯于100 mL
容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，摇匀备用。

标准系列溶液的配制：准确移取1.0、2.0、3.0、5.0、9.0 mL标准储备液于25 mL容量瓶中，分别加入1.0 mL内标液，定容后摇匀待测。

1.5 样品溶液的配制
准确称取4.5 g(精确到0.0001 g)样品于50 mL容量瓶中，无水乙醇定容。

准确
移取5.0 mL此样品溶液于25 mL容量瓶中，加入1.0 mL内标液，定容后摇匀待测。

1.6 样品的测定
在上述色谱条件下，待仪器稳定后，取标准和样品溶液分别进样，得到相应的图谱。

2 结果与讨论
2.1 色谱柱的选择
根据样品的极性，选择多种色谱柱进行试验。

比较样品和内标物在色谱柱上的保留时间和峰型，最终选择OV-1701毛细管色谱柱，采用1.3色谱条件，可以较好的分离组分，保留时间短，分析速度快，能满足测定要求，如图1所示。

图1 样品色谱图Fig.1 Chromatogram of sample
2.2 内标物的选择
在选择内标物时，我们要考虑以下几个问题[5]：(1)待测样品中不含有内标物；(2)内标物不与待测物发生化学反应；(3)其保留时间与待测组分相近但分离完全。

我们尝试选用苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、乙酸乙酯等有机物作内标物。

根据比较发现，邻二甲苯能够满足我们的要求，与氯乙酸乙酯能完全分离。

2.3 线性相关性
配制氯乙酸乙酯与内标物的几个不同质量比的溶液，在选定的色谱条件下测定对应的峰面积之比。

以氯乙酸乙酯与内标物的质量之比(Wi/Ws)为横坐标，相应的峰面积之比(Ai/As)为纵坐标，可以得到下面的线性关系图，见图2。

相对应的线性方程Ai/As=0.2522Wi/Ws+0.0019，线性范围比较宽，也可以从图中得出线性相关系数即R2=0.9999。

图2 方法的线性相关性Fig.2 Linear relationship of the method
2.4 精密度试验
取5批样品，分别平行测定5次，根据线性方程计算出氯乙酸乙酯的百分含量，求出平均值，计算标准偏差和变异系数，结果如表1所示。

表1 精密度实验数据Table 1 Precision of the method样品测定含量/%平均含量/%标准偏差变异系数
/%159.3459.6360.0259.2760.1659.680.400.67279.3481.6181.0880.7980.638 0.690.841.04373.8473.6873.6273.3573.8073.660.190.26462.3462.2962.5062. 1962.1062.290.150.24548.4548.5548.3047.9248.2148.290.240.50
2.5 加标回收
表2 方法的加标回收实验数据Table 2 Recovery of the method样品测定平均值/mg实际值/mg回收率/%平均回收率/%相对误差
/%117.9518.0299.61223.9623.79100.71329.8729.73100.47426.9126.76100.5 6530.1030.03100.23100.32-0.390.710.470.560.23
分别称取五个已知含量的样品，分别准确加入不同质量的标准溶液，再分别测定混合后样品中目标组分的含量，扣除原样品中氯乙酸乙酯的含量，得到检出含量计算回收率[6]，如表2所示。

2.6 干扰实验
工业氯乙酸乙酯中常含有少量氯乙酸甲酯，其存在会影响除草剂的药效，甚至产生药害[4]。

采用本方法能将氯乙酸甲酯较好地分离，不影响氯乙酸乙酯的测定。

3 结论
本文以邻二甲苯为内标物，建立了一种测定氯乙酸乙酯的含量方法。

实验结果表明：该方法具有较高的准确度和精密度，操作简单、快速，重复性和稳定性都较好。

对于生产和科研中测定氯乙酸乙酯具有一定的指导意义。

参考文献
[1] A H Blatt. 有机合成(第二集)[M].南京大学化学系有机化学教研组译.北京:科学
出版社,1964:182.
[2] 杜娟,马春红,杨绪娟.微波辐射固体酸催化合成氯乙酸乙酯[J].吉林师范大学学报(自然科学版),2007(2):56-57.
[3] 赵志娟.氯乙酸乙酯合成工艺研究[J].煤炭与化工,2013,36(4):92-93.
[4] 涂秀琴,朱长武,柳庆先.氯乙酸乙酯的气相色谱分析[J].江苏农药,1999(4):20-21.
[5] 李文艳,罗丹丹,何咏梅.气相色谱法测定粗酯中丙二酸二乙酯[J].浙江化
工,2012,43(5):26-28.
[6] 任成忠,毛丽芬.加标回收实验的实施及回收率计算的研究[J].工业安全与环
保,2006,32(2):9-11.。