GC-MS(NCI)负化学离子化法测定电子电器产品中4种邻苯二甲酸酯

GC-MS(NCI) 负化学离子化法测定电子电
器产品
宁波市华测检测技术有限公司浙江省宁波市 315000
摘要：目的：建立了采用GC-MS(NCI)法测定电子电器产品中4种邻苯二甲酸
酯含量的方法。

结果：采用此方法在检测方面更加简便准确。

对一些样品进行测定，标准溶液曲线线性相关系数大于0.995，平均加标回收率为 96.9％～
105.2％，相对标准偏差小于5％，最低检出25mg/kg。

结论：此方法拥有前处理
简单、效率高、灵敏度高、检出限低等优点，对电器产品中四种种邻苯二甲酸酯
测定具有很好的应用价值。

关键词：电子电器；邻苯二甲酸酯；负化学离子化法
邻苯二甲酸酯（PAEs）又称酞酸酯，是邻苯二甲酸形成的酯的统称。

当被用
作塑料增塑剂时，一般指的是邻苯二甲酸与4～15个碳的醇形成的酯。

邻苯二甲
酸酯品种较多（约有30多种），其中邻苯二甲酸二辛酯是最重要的品种。

被认
为是生活环境中普遍存在的一种环境激素。

邻苯二甲酸酯类化合物是脂溶性化合物，用塑料袋包装黄油、动物类脂肪食品，尤其是热的，会使人体的摄入量增加
而不利于健康。

20015年6月4日，欧盟委员会在公报上发布(EU)2015/863指令，将邻苯二甲酸二(2-乙基已)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁
苄酯(BBP)和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)列入RoHS2.0附件II受限物质清单中。

至此，RoHS 2.0 的限制列表中已达到10种物质,其限制不得超过0.1%.
GC-MS(NCI),其全称为气相色谱-负化学电离质谱联用仪，与EI源的电子轰
击电离不同，NCI为化学电离，过程需要甲烷气体或者氨气等反应气体，NCI是
一种软电离技术，通过在离子源中发生的化学反应使被测分子转化为离子，反应
机理有电子俘获，解离电子俘或，和形成离子对三种方式，其有着少电离碎片、
灵敏度高选择性强等优点。

目前电子电器中4种邻苯二甲酸酯一般均使用GC-MS进行检测，为寻求一种
更便捷、快捷、灵敏、实用的检测方法，我们进行了研究，结果如下。

1 材料与方法
1.1仪器与试剂：
仪器：赛默飞TRACE1300气相色谱质谱联用仪配备负化学电离源；分析天平（精确到0.0001g）；超声波清洗机。

试剂：DIBP、DBP、BBP、DEHP四种标准物质，以上标准物质为Dr.E品牌购买；分析纯三氯甲烷。

1.2仪器方法：
GC-MS(NCI)条件：色谱柱：DB-5MS（15m*0.25mm*0.1um）毛细管柱；进样口
温度280℃，进样方式：脉冲不分流进样，脉冲压为200kp，1min；载气：氦气(99.999％)，1.2ml/min；传输线温度：280℃；离子源温度：250℃；反应气：
甲烷气体(99.999％)，1.2ml/min；SCAN扫描范围：80-500；SIM选择离子：148，149，221，165，150，278.
1.3标准溶液的配置：
分别准确称取0.0250g的二恶烷标准品 (精确到 0.0001g)，置于25mL容
量瓶中，用三氯甲烷定容，配制成浓度为 1000mg/L的标准储备液。

分别移取
5ml标准储备液至50ml容量瓶中，用三氯甲烷定容，配制成浓度为 100mg/L的
标准储备液，后逐级配制质量浓度为0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L标准浓度系列，存储于2-8℃，可使用三个月。

1.4样品前处理：
准确称取0.2000g样品(精确至0.0001g)，置于70ML螺口试管中，加入
20mL三氯甲烷，后超声萃取60分钟，经0.45um过滤头后上机测试。

2结果与讨论
2.1四种邻苯标准色谱图
将配置好的标液上级测试后得到以下标准色谱图：图一；以及质谱图：图2；以及质谱信息见表1。

图1 邻苯二甲酸酯标准物质色谱图
图1 邻苯二甲酸酯标准物质质谱图
表1 四种邻苯二甲酸酯标准物质质谱信息
名称
保留时间
min
定量离子定性离子
邻苯二甲酸
二异丁酯(DIBP)
6.18148149、222
邻苯二甲酸
6.55148149、222
二丁酯(DBP)
邻苯二甲酸
7.92148221、165
丁苄酯(BBP)
邻苯二甲酸
8.56148150、178、166
二(2-乙基已)酯
(DEHP)
2.2标准曲线
将配置好浓度为0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L的标准
溶液按照1.2中方法进行上机测试，分别得到邻苯二甲酸二(2-乙基已)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)
的标准曲线，其线性相关系数均大于0.996。

2.3 精密度与准确度：
本实验在样品液中（样品为ND）分别添加DIBP、DBP、BBP、DEHP四种标准
溶液配制成高、中、低 3种浓度，即 2.5，5.0，10.0mg/L的样品溶液，按步
骤分别测定精密度与准确度，每一浓度分别测定 7次,测定其加标回收率以及RSD。

结果见表2。

表2
名称加标平均测平均加RSD
浓度mg/L试浓度
mg/L
标回收率 %%
邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)0.50.510199.3~1
03.6
2.14
5.0 5.087698.2~1
04.5
1.60
10.010.006
6
97.8~1
01.2
2.77
邻苯二甲酸二丁酯(DBP)0.50.501198.4~1
05.2
3.12
5.0 5.012497.5~1
01.7
2.01
10.09.997698.3~9
9.7
1.80
邻苯二甲酸丁苄酯0.50.500399.2~1
04.6
3.01
(BBP)
5.0 5.005297.1~1
03.1
1.88
10.010.012
3
99.1~1
02.3
2.09
邻苯二甲酸二(2-乙基已)酯(DEHP)0.50.500196.9~1
04.1
1.56
5.0 4.994598.8~9
9.8
2.50
10.010.010
4
98.2~1
01.9
2.11
2.4实际样品测定：
采用本方法测试了多种电子电器产品，所测样品中的塑料样品含量均为ND，
部分PVC为原材料的线皮，以及部分橡胶制品测得结果含量已超过0.1%。

不符合
要求中含量不得高于0.1%的要求。

3结论
建立了采用GC-MS(NCI)法测定电子电器产品中4种邻苯二甲酸酯含量的方法。

本方法有着前处理简单，基质干扰少、检出限低、方法重现性以及分析速度快等
优点，本方法检出限为25mg/kg，满足IEC 62321-8:2017、GB/T29786-2013、CPSC-CH-C1001-09.3等标准的检出限。

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