2025版《师说》高中全程复习构想化学30
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答案：C
2．回答下列问题： (1)将白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种 呈蓝色的配位数是4的配离子，请写出生成此配离子的离子方程式： _C_u_2_＋_＋_4_H__2O_=_=_=_[_C_u_(H__2O_)_4_]2_＋_，蓝色溶液中的阳离子内存在的全部化学 键类型有_共__价_键__、__配__位_键__。1 mol该阳离子中含σ键个数为1_2_×__6_.0_2_×__10_2_3。
(3)向CuSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水到沉淀刚 好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以
析 出 深 蓝 色 的 [Cu(NH3)4]SO4·H2O 晶 体 。 下 列 说 法 不 正 确 的 是 ___a_g____(填字母)。
a.[Cu(NH3)4]SO4的组成元素中电负性最大的是N元素 b．CuSO4晶体及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的杂化方式均为sp3 c．[Cu(NH3)4]SO4所含有的化学键有离子键、共价键和配位键 d．NH3分子内的H—N—H键角大于H2O分子内的H—O—H 键角 e. SO42−的空间结构为正四面体形 f．[Cu(NH3)4]2＋中，N原子是配位原子 g．NH3分子中氮原子的杂化轨道类型为sp2
典例2 冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和 离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K＋形成的配离子的结构如图所示。
冠醚
15-冠-5 18-冠-6 21-冠-7
冠醚空腔 直径/pm 170～220 260～320 340～430
适合的粒子 (直径/pm) Na＋(204) K＋(276)、Rb＋(304) Cs＋(334)
答案：B
典例2 [2023·湖南卷，4节选]下列有关物质结构和性质的说法错误的 是( )
A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子 B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点 C.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应 D．冠醚(-18-冠-6)的空穴与K＋尺寸适配，两者能通过弱相互作用形 成超分子
解 析 ： Cu2 ＋ 提 供 空 轨 道 ， H2O 分 子 中 的 O 原 子 提 供 孤 电 子 对 形 成 配 离 子 [Cu(H2O)4]2＋。
(2)CuSO4·5H2O(胆矾)中含有水合铜离子而呈蓝色，写出胆矾晶体中 水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)：____________。
(5)氢键 ①形成：已经与电负性很强的原子(N、O、F)形成共价键的氢原子 (该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负性很强的原子(N、 O、F)之间的作用力，称为氢键。 ②表示方法：_A_—__H_…__B_ ③特征：具有一定的方向性和饱和性。
④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。 ⑤分子间氢键对物质性质的影响：使物质的熔、沸点___升_高____，对 电离和溶解度等产生影响。
如NH4+可表示为____________，在NH4+中，虽然有一个N—H形成过 程与其他3个N—H形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就 完全相同。
2．配位化合物 (1)概念：金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子 (称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物。 (2)形成条件：中心离子或原子：有__空__轨__道__，一般是带正电的金属
【教考衔接】 典 例 1 配 位 化 学 创 始 人 维 尔 纳 发 现 ， 取 CoCl3·6NH3( 黄 色 ) 、 CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合 物各1 mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银， 沉淀的量分别为3 mol、2 mol、1 mol和1 mol。 (1)请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。 CoCl3·6NH3__[C__o(_N_H_3_)_6]_C_l3_________________________________， CoCl3·5NH3__[C__o(_N_H__3)_5C_l_]C__l2__________________________________ ， CoCl3·4NH3(绿色和紫色)__[_C_o_(N_H__3)_4C_l_2]_C_l_________________。 (2) 后 两 种 物 质 组 成 相 同 而 颜 色 不 同 的 原 因 是 _它__们__互_为__同__分_异__构__体_________________________。 (3)上述配合物中，中心离子的配位数都是___6_____。
离子，特别是过渡金属离子，但也有电中性的原子等。 配位体：其中的配位原子(配位体中直接同中心离子或原子配合的原
子)有_孤__电__子_对__。配位体可以是分子，也可以是离子。
(3)组成：如[Cu(NH3)4]SO4
配位原子
配位体 配位数
3．配合物的制备
实验操作
实验现象及有关的离子方程式 滴加氨水后，试管中首先出现蓝__色__沉__淀__： Cu2+ + 2NH3 · H2O === Cu OH 2 ↓ +2NH4+， 氨水过量后沉淀逐渐__溶__解____，得到深蓝色的 透明溶液：Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋
答案：C
考点二
1.分子间作用力 (1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。 (2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。 (3)强弱：范德华力<氢键<化学键。 (4)范德华力： ①范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。
②范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。
材料。ห้องสมุดไป่ตู้
【易错诊断】 判断正误，错误的说明理由。
1．配位键实质上是一种特殊的共价键： __正_确__。______________________________________________________。 2．提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子： __正_确__。______________________________________________________。 3．在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl沉 淀：
下列说法错误的是( ) A.冠醚可以用来识别碱金属离子 B．二苯并-18-冠-6也能适配Li＋ C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D．一个配离子中配位键的数目为6
答案：B
解析：由表知，碱金属离子在冠醚空腔直径范围内，冠醚与碱金属离子的包含 物都是超分子，可以识别碱金属离子，A正确；Li＋半径小于Na＋；则二苯并－18 －冠－6不能适配Li＋，B错误；该冠醚分子中苯环碳原子为sp2杂化、其他碳链上 的碳原子为sp3杂化，C正确；由结构简式可知，一个配离子中配位键的数目为6， D正确。
2．分子的溶解性 (1)“相似相溶”规律 ①非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶 剂。 ②分子结构相似的物质易互溶。 (2)氢键对分子溶解性的影响 若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。 3．分子的手性 (1)手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左 手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能叠合的现象。 (2)手性分子：具有手性异构体的分子。 (3)手性碳原子：在有机物分子中，连有_四__个__不__同_基__团__或__原_子_________ 的碳原子。
考向二 超分子 3．下列关于超分子的说法中，不正确的是( ) A．超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成 的分子聚集体 B．将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子 C．碱金属离子虽然不是分子，但冠醚在识别碱金属离子时，形成 的也是超分子 D．超分子的重要特征是自组装和分子识别
【易错诊断】 判断正误，错误的说明理由。 1．氢键是一种特殊的化学键： __错__误__。_氢__键__是_分__子__间__作_用__力__中__的_一__种__，_不__属__于_化__学__键__。_________________。 2．氨水中氨分子与水分子间形成了氢键： __正__确__。_____________________________________________________。 3．H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键： __错__误__。_H__2O_和__H_2_S_分__子_的__稳__定_性__由__分__子_中__的__化__学_键__决__定_，__与__分__子_间__作__用_力__无__关_。。 4．氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高：
错误。分子间氢键，使物质熔、沸点升高；形成分子内氢键，会降低物质的
_熔_、__沸__点__。___________________________________________________。
【教考衔接】 典例1 [2023·辽宁卷，6]在光照下，螺呲喃发生开、闭环转换而变色， 过程如下。下列关于开、闭环螺呲喃说法正确的是( ) A．均有手性 B．互为同分异构体 C．N原子杂化方式相同 D．闭环螺吡喃亲水性更好
4.超分子 (1) 概 念 ： 超 分 子 是 由 __两__种_或__两__种__以_上____ 的 分 子 通 过 ___分__子_间__相__互__作_用___形成的分子聚集体。 (2)超分子内分子间的作用力 多数人认为，超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、
静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。 (3)超分子的两个重要特征是分子识别和自组装。 (4)超分子的应用 在分子水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子
第30讲 配合物与超分子 分子的性质
1.理解分子的极性。 2．掌握范德华力的含义及对物质性质的影响。 3.理解氢键的含义， 能列举存在氢键的物质， 并能解释氢键对物
质性质的影响。 4．理解配位键的含义。 5．了解超分子的概念。
考点一
考点二
考点三
考点一
1.配位键 (1)形成：由一个原子单方面提供孤电子对而另一个原子接受孤电子 对形成的共价键，即“电子对给予—接受”键被称为配位键。 (2)表示方法：常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的 原子。
__错_误__。__內__界_中__的__C_l－__与_A_g_N__O_3不__能__反__应_；__外__界_中__的__C_l_－_与_A__gN__O_3_能_反__应__。_____。 4．Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配体构成的： __正_确__。______________________________________________________。
2OH－，滴加乙醇后析出深蓝色晶体： 乙醇
Cu NH3 4 2+ + SO42−＋H2O===
[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
溶液变为__红____色：Fe3＋＋3SCN－⇌Fe(SCN)3
滴加AgNO3溶液后，试管中出现_白__色__沉__淀_：Ag ＋＋Cl－===AgCl↓，再滴加氨水后沉淀 __溶__解____，溶液呈____无____色：AgCl＋ 2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－
答案：A
4．利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大 小 适 配 C60 的 “ 杯 酚 ” 中 进 行 分 离 的 流 程 如 图 。 下 列 说 法 错 误 的 是 ()
A．第二电离能：C<O B．杯酚分子中存在π键 C．杯酚与C60形成氢键 D．C60与金刚石晶体类型不同
【对点演练】 考向一 配合物 1．[2024·广东珠海质检]某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不 导电，加入AgNO3溶液也不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出。 下列关于此化合物的说法正确的是( ) A．该配合物的配位原子是N B．中心离子是Pt6＋ C．配合物的中心离子配位数为6 D．该配合物可能是平面正方形结构
2．回答下列问题： (1)将白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈蓝色，是因为生成了一种 呈蓝色的配位数是4的配离子，请写出生成此配离子的离子方程式： _C_u_2_＋_＋_4_H__2O_=_=_=_[_C_u_(H__2O_)_4_]2_＋_，蓝色溶液中的阳离子内存在的全部化学 键类型有_共__价_键__、__配__位_键__。1 mol该阳离子中含σ键个数为1_2_×__6_.0_2_×__10_2_3。
(3)向CuSO4溶液中滴加氨水会生成蓝色沉淀，再滴加氨水到沉淀刚 好全部溶解可得到深蓝色溶液，继续向其中加入极性较小的乙醇可以
析 出 深 蓝 色 的 [Cu(NH3)4]SO4·H2O 晶 体 。 下 列 说 法 不 正 确 的 是 ___a_g____(填字母)。
a.[Cu(NH3)4]SO4的组成元素中电负性最大的是N元素 b．CuSO4晶体及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的杂化方式均为sp3 c．[Cu(NH3)4]SO4所含有的化学键有离子键、共价键和配位键 d．NH3分子内的H—N—H键角大于H2O分子内的H—O—H 键角 e. SO42−的空间结构为正四面体形 f．[Cu(NH3)4]2＋中，N原子是配位原子 g．NH3分子中氮原子的杂化轨道类型为sp2
典例2 冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和 离子直径有关。二苯并-18-冠-6与K＋形成的配离子的结构如图所示。
冠醚
15-冠-5 18-冠-6 21-冠-7
冠醚空腔 直径/pm 170～220 260～320 340～430
适合的粒子 (直径/pm) Na＋(204) K＋(276)、Rb＋(304) Cs＋(334)
答案：B
典例2 [2023·湖南卷，4节选]下列有关物质结构和性质的说法错误的 是( )
A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子 B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点 C.酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应 D．冠醚(-18-冠-6)的空穴与K＋尺寸适配，两者能通过弱相互作用形 成超分子
解 析 ： Cu2 ＋ 提 供 空 轨 道 ， H2O 分 子 中 的 O 原 子 提 供 孤 电 子 对 形 成 配 离 子 [Cu(H2O)4]2＋。
(2)CuSO4·5H2O(胆矾)中含有水合铜离子而呈蓝色，写出胆矾晶体中 水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)：____________。
(5)氢键 ①形成：已经与电负性很强的原子(N、O、F)形成共价键的氢原子 (该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负性很强的原子(N、 O、F)之间的作用力，称为氢键。 ②表示方法：_A_—__H_…__B_ ③特征：具有一定的方向性和饱和性。
④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。 ⑤分子间氢键对物质性质的影响：使物质的熔、沸点___升_高____，对 电离和溶解度等产生影响。
如NH4+可表示为____________，在NH4+中，虽然有一个N—H形成过 程与其他3个N—H形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就 完全相同。
2．配位化合物 (1)概念：金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子 (称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物。 (2)形成条件：中心离子或原子：有__空__轨__道__，一般是带正电的金属
【教考衔接】 典 例 1 配 位 化 学 创 始 人 维 尔 纳 发 现 ， 取 CoCl3·6NH3( 黄 色 ) 、 CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3(绿色)和CoCl3·4NH3(紫色)四种化合 物各1 mol，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银， 沉淀的量分别为3 mol、2 mol、1 mol和1 mol。 (1)请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。 CoCl3·6NH3__[C__o(_N_H_3_)_6]_C_l3_________________________________， CoCl3·5NH3__[C__o(_N_H__3)_5C_l_]C__l2__________________________________ ， CoCl3·4NH3(绿色和紫色)__[_C_o_(N_H__3)_4C_l_2]_C_l_________________。 (2) 后 两 种 物 质 组 成 相 同 而 颜 色 不 同 的 原 因 是 _它__们__互_为__同__分_异__构__体_________________________。 (3)上述配合物中，中心离子的配位数都是___6_____。
离子，特别是过渡金属离子，但也有电中性的原子等。 配位体：其中的配位原子(配位体中直接同中心离子或原子配合的原
子)有_孤__电__子_对__。配位体可以是分子，也可以是离子。
(3)组成：如[Cu(NH3)4]SO4
配位原子
配位体 配位数
3．配合物的制备
实验操作
实验现象及有关的离子方程式 滴加氨水后，试管中首先出现蓝__色__沉__淀__： Cu2+ + 2NH3 · H2O === Cu OH 2 ↓ +2NH4+， 氨水过量后沉淀逐渐__溶__解____，得到深蓝色的 透明溶液：Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋
答案：C
考点二
1.分子间作用力 (1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。 (2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。 (3)强弱：范德华力<氢键<化学键。 (4)范德华力： ①范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。
②范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。
材料。ห้องสมุดไป่ตู้
【易错诊断】 判断正误，错误的说明理由。
1．配位键实质上是一种特殊的共价键： __正_确__。______________________________________________________。 2．提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子： __正_确__。______________________________________________________。 3．在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl沉 淀：
下列说法错误的是( ) A.冠醚可以用来识别碱金属离子 B．二苯并-18-冠-6也能适配Li＋ C．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2种 D．一个配离子中配位键的数目为6
答案：B
解析：由表知，碱金属离子在冠醚空腔直径范围内，冠醚与碱金属离子的包含 物都是超分子，可以识别碱金属离子，A正确；Li＋半径小于Na＋；则二苯并－18 －冠－6不能适配Li＋，B错误；该冠醚分子中苯环碳原子为sp2杂化、其他碳链上 的碳原子为sp3杂化，C正确；由结构简式可知，一个配离子中配位键的数目为6， D正确。
2．分子的溶解性 (1)“相似相溶”规律 ①非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶 剂。 ②分子结构相似的物质易互溶。 (2)氢键对分子溶解性的影响 若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。 3．分子的手性 (1)手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左 手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能叠合的现象。 (2)手性分子：具有手性异构体的分子。 (3)手性碳原子：在有机物分子中，连有_四__个__不__同_基__团__或__原_子_________ 的碳原子。
考向二 超分子 3．下列关于超分子的说法中，不正确的是( ) A．超分子是由两种或两种以上的分子必须通过氢键相互作用形成 的分子聚集体 B．将C60加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中会形成超分子 C．碱金属离子虽然不是分子，但冠醚在识别碱金属离子时，形成 的也是超分子 D．超分子的重要特征是自组装和分子识别
【易错诊断】 判断正误，错误的说明理由。 1．氢键是一种特殊的化学键： __错__误__。_氢__键__是_分__子__间__作_用__力__中__的_一__种__，_不__属__于_化__学__键__。_________________。 2．氨水中氨分子与水分子间形成了氢键： __正__确__。_____________________________________________________。 3．H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键： __错__误__。_H__2O_和__H_2_S_分__子_的__稳__定_性__由__分__子_中__的__化__学_键__决__定_，__与__分__子_间__作__用_力__无__关_。。 4．氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高：
错误。分子间氢键，使物质熔、沸点升高；形成分子内氢键，会降低物质的
_熔_、__沸__点__。___________________________________________________。
【教考衔接】 典例1 [2023·辽宁卷，6]在光照下，螺呲喃发生开、闭环转换而变色， 过程如下。下列关于开、闭环螺呲喃说法正确的是( ) A．均有手性 B．互为同分异构体 C．N原子杂化方式相同 D．闭环螺吡喃亲水性更好
4.超分子 (1) 概 念 ： 超 分 子 是 由 __两__种_或__两__种__以_上____ 的 分 子 通 过 ___分__子_间__相__互__作_用___形成的分子聚集体。 (2)超分子内分子间的作用力 多数人认为，超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、
静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。 (3)超分子的两个重要特征是分子识别和自组装。 (4)超分子的应用 在分子水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子
第30讲 配合物与超分子 分子的性质
1.理解分子的极性。 2．掌握范德华力的含义及对物质性质的影响。 3.理解氢键的含义， 能列举存在氢键的物质， 并能解释氢键对物
质性质的影响。 4．理解配位键的含义。 5．了解超分子的概念。
考点一
考点二
考点三
考点一
1.配位键 (1)形成：由一个原子单方面提供孤电子对而另一个原子接受孤电子 对形成的共价键，即“电子对给予—接受”键被称为配位键。 (2)表示方法：常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的 原子。
__错_误__。__內__界_中__的__C_l－__与_A_g_N__O_3不__能__反__应_；__外__界_中__的__C_l_－_与_A__gN__O_3_能_反__应__。_____。 4．Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配体构成的： __正_确__。______________________________________________________。
2OH－，滴加乙醇后析出深蓝色晶体： 乙醇
Cu NH3 4 2+ + SO42−＋H2O===
[Cu(NH3)4]SO4·H2O↓
溶液变为__红____色：Fe3＋＋3SCN－⇌Fe(SCN)3
滴加AgNO3溶液后，试管中出现_白__色__沉__淀_：Ag ＋＋Cl－===AgCl↓，再滴加氨水后沉淀 __溶__解____，溶液呈____无____色：AgCl＋ 2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－
答案：A
4．利用超分子可分离C60和C70。将C60、C70混合物加入一种空腔大 小 适 配 C60 的 “ 杯 酚 ” 中 进 行 分 离 的 流 程 如 图 。 下 列 说 法 错 误 的 是 ()
A．第二电离能：C<O B．杯酚分子中存在π键 C．杯酚与C60形成氢键 D．C60与金刚石晶体类型不同
【对点演练】 考向一 配合物 1．[2024·广东珠海质检]某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不 导电，加入AgNO3溶液也不产生沉淀，以强碱处理并没有NH3放出。 下列关于此化合物的说法正确的是( ) A．该配合物的配位原子是N B．中心离子是Pt6＋ C．配合物的中心离子配位数为6 D．该配合物可能是平面正方形结构