补充题二(学生用)

分析化学补充题二
一计算题
1 . 在总浓度为0.10mol/L的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当Ag(S2O3)35-型体的浓度等于Ag(S2O3)-型体浓度的1000倍时,溶液中游离S2O32-和Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少?
(已知Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数β1=109.0, β2=1013.
2 . 在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物, 溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。

已知lg K(ZnY)=16.5; 锌氨络离子的lgβ1 -lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0时lgαY(H) =1.3。

3 . 在pH=5.0的缓冲溶液中, 以2×10-2mol/L EDTA滴定相同浓度的Cu2+溶液,欲使终点误差在±0.1%以内。

试通过计算说明可选用PAN指示剂。

已知: pH=5.0时PAN的pCu t=8.8, αY(H)=106.6, lg K(CuY)=18.8。

4. 用0.0200 mol/L EDTA滴定pH=10.0每升含有0.020 mol游离氨的溶液中的Cu2+ [c(Cu2+)=0.0200 mol/L], 计算滴定至化学计量点和化学计量点前后0.1% 时的pCu'和pCu值。

[lg K(CuY)=18.8；pH=10.0时lgαY(H)=0.5, lgαCu(OH)=0.8；Cu-NH3络合物的各级累积常数lgβ1~lgβ4: 4.13、7.61、10.48、12.59]
5 . 计算pH=10.0时, 以铬黑T作指示剂, 用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Ca2+的终点误差。

[pH=10.0时lgαY(H)=0.5、pCa t(铬黑T)=3.8, lg K(CaY)=10.7]
6 .. 试计算在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 设化学计量点时[NH3]=0.10 mol/L, 用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Zn2+溶液时,化学计量点的pZn和pZn'值。

[lg K(ZnY)=16.5；pH=10.0时lgαY(H)=0.5, lgαZn(OH)=2.4,
Zn(NH3)42+的lgβ1~lgβ4分别是2.37、4.81、7.31、9.46]
7 . 于pH=10.0时, 以0.0100 mol/L EDTA溶液滴定50.00 mL同浓度的某金属离子M2+, 已知在此条件下滴定反应进行完全。

当加入EDTA溶液49.95 mL和50.05 mL时,化学计量点前后的pM值改变2个单位。

计算络合物MY2-的稳定常数K(MY)值。

(不考虑M2+的其它副反应,已知pH=10.0时, lgαY(H)=0.5)
8. 在pH=5.0时, 以二甲酚橙为指示剂用2.00×10-4mol/L EDTA 滴定2.00×10-4mol/L的Pb2+溶液, 试计算调节pH时选用六次甲基四胺或HAc-NaAc缓冲溶液的滴定误差各为若干? 用哪种缓冲剂好? (设终点时[Ac-]=0.10 mol/L)
已知: lg K(PbY)=18.0, Pb(Ac)2的lgβ1=1.9 lgβ2=3.3, K a(HAc)=1.8×10-5
pH=5.0时: lgαY(H)=6.6、pPb t(二甲酚橙)=7.0。

9 . pH=5.0时,以二甲酚橙为指示剂, 用0.02000 mol/L EDTA溶液滴定0.02000 mol/L Zn2+溶液(其中含有0.020 mol/L Ca2+),计算终点误差。

[pH=5.0时: lgαY(H)=6.6、pZn t(二甲酚橙)=4.8；lg K(ZnY)=16.5, lg K(CaY)=10.7]。

10 . 在pH=5.5时, 以二甲酚橙为指示剂, 用2.000×10-2mol/L EDTA滴定浓度均为2.000×10-2mol/L Pb2+、Al3+溶液中的Pb2+, 若加入NH4F掩蔽Al3+, 并使终点时游离F-的浓度为1.0×10-2mol/L, 试计算终点误差。

已知: lg K(AlY)=16.3, lg K(PbY)=18.0;
pH=5.5时, αY(H)=105.5, pPb t(二甲酚橙)=7.6, αAl(OH)=100.4, αPb(OH)=1, AlF63-的lgβ1~lgβ6分别为6.1,11.2,15.0,17.7,19.4,19.7。

11 . 在pH=5.5时使用0.020 mol/L HEDTA(X)滴定同浓度Zn2+,Cd2+试液中的Zn2+, 以KI 掩蔽Cd2+,采用二甲酚橙为指示剂,
已知: lg K(ZnX)=14.5, lg K(CdX)=13.0,
pH=5.5时: lgαX(H)=4.6、pZn t(二甲酚橙)=5.7。

已计算得: lgαCd(I)=5.1 lgαX(Cd)=5.9
lg K(ZnX')=8.6 pZn计=5.3 E t=+0.1％
12 . a. 用2×10-2 mol/L EDTA可否准确滴定同浓度M,N混合液中的M离子?
b. 若加入掩蔽剂A并调节pH=8.0。

已知终点未络合的掩蔽剂浓度c(A)=0.20 mol/L。

问滴定M离子的准确度能否达到E t≤0.1％? (假如能选择到好的指示剂并在终点情况下N 离子与指示剂不显色) 。

已知lg K(MY)=20.0 , lg K(NY)=18.0
H2A的p K a1=5.0、p K a2=8.0
A与M 离子络合物的lgβ1=2.0、lgβ2=5.0,
A与N 离子络合物的lgβ1=5.0、lgβ2=10.0, pH=8.0时lgαY(H)=2.3 。

13 . 今有CaCO3试样, 已知其中约含10％的PbCO3。

若将0.1 g试样溶解后, 加入pH=5.0的HAc-NaAc缓冲溶液, 此时c(HAc+Ac-)=0.15 mol/L。

溶液总体积为25 mL, 然后以二甲酚橙为指示剂, 用EDTA滴定Pb2+, 试判断此滴定能否获得准确的结果(不考虑滴定时体积的变化)?
已知lg K(PbY)=18.0,lg K(CaY)=10.7, K a(HAc)=1.8×10-5
pH=5.0时,lgαY(H)=6.6,Pb2+与Ac 所生成络合物的β1=101.9,β2=103.3,
M r(CaCO3)=100, M r(PbCO3)=267
14 . 试计算证明用沉淀掩蔽法在pH=12时用EDTA能准确滴定Ca2+,Mg2+混合溶液中的Ca2+而Mg2+不干扰。

[已知Ca2+,Mg2+及EDTA浓度均为0.020 mol/L,
Mg(OH)2的p K sp=10.7 , lg K(CaY)=10.7 , lg K(MgY)=8.7, pH=12时lgαY(H)=0]
15 . 今有一含2.0×10-2mol/L Zn2+和1.0×10-2mol/L Ca2+的混合液, 采用指示剂法检测终点, 于pH=5.5时, 能否以2.0×10-2 mol/L EDTA准确滴定其中的Zn2+?
[已知K(ZnY)=1016.5, K(CaY)=1010.7, pH=5.5时lgαY(H)=5.5]
16 血清中的钙可用微量EDTA滴定法测定。

取100μL血清, 加2滴2 mol/L NaOH 和钙红指示剂。

用微量滴定管滴定。

若需0.001015 mol/L EDTA 0.246 mL, 试计算每100 mL血清中有多少毫克钙? 已知A r(Ca)=40.08。

17 . 一种市售抗胃酸药由CaCO3、MgCO3以及MgO和适当填充剂组成。

现取10片该药共6.614 g,溶解后稀释至500 mL。

取出25.00 mL,调节pH后,以铬黑T作指示剂, 用0.1041 mol/L EDTA溶液滴定,用去25.41 mL. 试计算(1)试样中碱土金属(以Mg计)的质量分数; (2)平均每片药片可中和多少毫克酸(以HCl计)。

已知A r(Mg)=24.31 , M r(HCl)=36.45 。

18 . 移取25.00 mL pH为1.0的Bi3+、Pb2+试液, 用0.02000 mol/L EDTA滴定Bi3+计耗去15.00 mL EDTA, 今欲在此液中继续滴Pb2+, 问应加入多少克的六次甲基四胺, pH才能调至5.0?
{M r[(CH2)6N4]=140.1, p K b[(CH2)6N4]=8.87}
19 . 药物中咖啡因含量可用间接络合滴定法测定。

称取0.3811g试样,溶于酸中。

定容于50 mL容量瓶, 移取20.00 mL试液于烧杯中, 加入5.00 mL 0.2507 mol/L KBiI4溶液,此时生成(C8H10N4O2)HBiI4沉淀, 过滤弃去沉淀,移取10.00 mL 滤液在HAc-Ac-缓冲液中用0.04919 mol/L EDTA滴定剩余Bi3+至BiI4-黄色消除, 计耗去EDTA 5.11 mL。

计算试样中咖啡因(C8H10N4O2)的质量分数。

[M r(C8H10N4O2) = 194.2]
20 . 称取某含铅锌镁试样0.4080g, 溶于酸后,加入酒石酸,用氨水调至碱性,加入KCN, 滴定时耗去0.02060mol/L EDTA 42.20mL。

然后加入二巯基丙醇置换PbY,再滴定时耗去0.00765mol/L Mg2+标液19.30mL。

最后加入甲醛, 又消耗0.02060mol/L EDTA 28.60mL计算试样中铅、锌、镁质量分数。

[A r(Pb)=207.2, A r(Zn)=65.38, A r(Mg)=24.31]
二问答题
1. 在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲测定Mg2+,试指出以下分析步骤中的错误之处(简述理由),并改正之
“吸取一定量试液于锥形瓶中，加入10％KCN 1 mL,以NaOH溶液调试液的pH约为10,加入1:3三乙醇胺15mL,再加入0.2％二甲酚橙指示剂2~3滴, 以EDTA 标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。

”
2. 某生采用以下方法测定溶液中Ca2+的浓度,请指出其错误。

先用自来水洗净250mL锥形瓶,用50 mL容量瓶量取试液倒入锥形瓶中,然后加少许铬黑T指示剂, 用EDTA标准溶液滴定。

3. 在络合滴定中,什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例, 列出计算EDTA酸效应系数αY(H)的数学表达式。

4.在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?
5. 分析岩石中的Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、Mn2+等组分，为将Fe3+、Al3+与Ca2+、Mg2+分离，常使用NH3-NH4Cl体系，这时Mn将留在何处？若以EDTA 滴定法测定Al3+、Fe3+以及Ca2+、Mg2+，让Mn留在沉淀中还是溶液中为好？如何才能达到此目的？......。