2020届高三化学二轮复习教案13：盐类水解

2020届高三化学二轮复习教案13：盐类水解
考点聚焦
1．认识盐类水解的原理，能讲明强酸弱碱盐和强碱弱酸盐的水解。

弱酸弱碱盐的水解不作要求。

2．运用比较、分类、归纳、概括等方法得出盐类水解规律，探究阻碍盐类水解程度的要紧因素。

3．能运用盐类水解的规律判定常见盐溶液的酸碱性。

4．会书写盐类水解的离子方程式。

5．能举例讲明盐类水解在生产、生活中的应用。

知识梳理
一、盐类的水解
⑴概念：。

⑵实质：。

⑶盐类水解的规律。

假如要判定盐类是否发生水解反应或水解后溶液的酸碱性，要看盐的离子对应的酸或碱的相对强弱。

①在通常情形下，盐类水解的程度是专门小的，同时反应前后均有弱电解质存在，因而盐的水解反应是可逆的。

②有弱才水解，谁弱谁水解，谁强显谁性，越弱越水解，都弱都水解，两强不水解。

③盐对应的酸〔或碱〕越弱，水解程度越大，溶液的碱性〔或酸性〕越强。

④多元弱酸根离子，正酸根离子比酸式酸根离子水解程度大专门多。

⑷阻碍盐类水解的因素：决定因素是盐的结构和性质。

①温度：盐类水解是吸热，升温，水解程度增大。

②浓度：水解过程是一个微粒总量〔不考虑水分子〕增加的过程，因而加水稀释，平稳向右移动，水解程度加大，而水解产生的H+〔或OH-〕的浓度减小。

③加入酸、碱等物质：水解显酸性的盐溶液中加入碱，确信促进盐的水解，加入酸，抑制盐的水解；水解显碱性的同理。

总之水解平稳遵从化学平稳移动原理。

二、水解的表示
①多元弱酸根离子水解，以第一步为主；
②多元弱碱阳离子可书写一步总反应方程式；
③水解程度一样专门小，故方程式用〝〞符号，且产生的物质的浓度太小，一样不用〝↑〞、〝↓〞表示；
④双水解比单水解程度大，有些能够进行到底。

三、盐类水解的类型
①强酸弱碱盐的水解：溶液呈酸性，弱碱阳离子水解
②强碱弱酸盐的水解：溶液呈碱性，弱酸根离子水解
③弱酸弱碱盐的水解程度专门大，溶液的酸碱性决定与酸碱性的相对强弱
Ⅰ.酸强于碱显酸性，如(NH4)2SO3
Ⅱ.碱强于酸显碱性，如NH4CN
Ⅲ.酸碱强弱相当的呈中性，如CH3COONH4
④强酸强碱盐，不水解，呈中性
⑤弱酸的酸式盐水解，酸取决于酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小
Ⅰ如电离程度大于水解程度，以电离为主，溶液呈酸性，如NaHSO3、NaH2PO4
Ⅱ如水解程度大于电离程度，以水解为主，溶液呈碱性，如NaHCO3、Na2HPO4、NaHS
⑥完全双水解的盐，如Al3+与HCO3-、CO32-、S2-、AlO2-等发生双水解进行到底。

四、溶液中离子浓度大小的比较
①多元弱酸溶液，依照多步电离分析，如在H3PO4的溶液中，c (H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)
②多元弱酸的正盐溶液依照弱酸根的分步水解分析，如Na2CO3的溶液中，c (Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)
③不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其阻碍的因素。

如在相同的物质的量浓度的以下各溶液中a、NH4Cl b、CH3COONH4c、NH4HSO4。

c(NH4+)由大到小的顺序是c>a>b。

④ 混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电解因素、水解因素等。

分不以H2S、NaHS、Na2S为例：
①离子浓度的大小比较：H2S 、NaHS 、Na2S 。

五、电解质溶液中的守恒规律
⑴电荷守恒：电解质溶液中阴、阳离子所带的正、负电荷数相等，即溶液不显电性。

如磷酸溶液中，
c (H+)= c (OH-)+ c(H2PO4-)+2 c(HPO42-)+3 c(PO43-)
⑵物料守恒：确实是电解质溶液中某一组分的原始浓度〔起始浓度〕应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。

如0.1mol/L的NaHS溶液，0.1= c (HS-)+ c (S2-)+ c (H2S)或
c (Na+)= c (HS-)+ c (S2-)+ c (H2S)
⑶原理守恒：水电离的特点是c (H+)= c (OH-)，据此能够得出以下关系如在K2CO3溶液中：c (OH-)= c (H+)+ c (HCO3-)+2(H2CO3)〔也称质子守恒〕
例题：分不以①H2S②NaHS③Na2S为例离子浓度的守恒关系:
⑴物料守恒①、
② ③
⑵电荷守恒：①②
③ ；
⑶质子守恒：①②
③。

六、盐类水解的应用
Ⅰ.判定溶液的酸碱性：；
Ⅱ.判定不同弱电解质的相对强弱：；
Ⅲ.比较溶液中离子浓度：
①同一溶液中不同离子浓度：、
②不同溶液中相同离子浓度：。

Ⅳ.讲明某些化学现象及在生产生活中的应用：。

七、离子共存咨询题的分析
①不能与H+共存的离子有、
②不能与OH-共存的离子有、
③不能与HCO3-共存的离子有、
④不能与Al3+共存的离子有、
⑤不能与AlO2-共存的离子有、
⑥不能与Fe3+共存的离子有、
⑦不能与Fe2+共存的离子有、
ClO-共存的离子有、
[例1]〔2006江苏，13〕以下表达正确的选项是
A ．0.1mol·L －
1氨水中，c (OH -)==c (NH 4+)
B ．10 mL 0.02mol·L －1HCl 溶液与10 mL 0.02mol·L －1Ba(OH)2溶液充分混合,假设混合后溶液的体积为20
mL ，那么溶液的pH=12
C ．在0.1mol·L －1CH 3COONa 溶液中，c (OH -)==c (CH 3COOH)＋c (H +)
D ．0.1mol·L －1某二元弱酸强碱盐NaHA 溶液中，c (Na +)==2c (A 2-)＋c (HA -)＋c (H 2A)
解析：NH 3·H 2O 是弱电解质，它本身电离所产生的两种离子浓度相等，得氨水中的部分OH -来自于H 2O 的电离，因此c (OH -)>c (NH 4+)，A 错；B 项中酸碱中和反应后， 121110102.002.001.002.001.02)(---
--
•⨯=•⨯-•⨯⨯=L mol L L mol L L mol L OH C pH=-lgC(H +)=-lg 〔10-14/10-12〕=12，B 正确；依照盐的消解规律，能够判定C 正确；D 项中因钠元素的离子与A 原子的物质的量之比为1∶1，对应关系应该为c (Na +)=c (A 2-)＋c (HA -)＋c (H 2A)，D 错。

答案：BC
[例2] 〔2006四川，12〕25℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的PH ＝7时，以下关系正确的选
项是
A ．c (NH 4+)==c (SO 42－)
B ．c (NH 4+)>c (SO 42－)
C ．c (NH 4+)<c (SO 42－)
D ．c (OH －)+c (SO 42－)==c (H +)+c (NH 4+)
解析： 氨水与稀硫酸反应，至溶液呈中性，即c 〔H +〕=c 〔OH -〕；依照电荷守恒有：
c (NH 4+)+c (H +)=c (OH -)+2c (SO 42-),那么D 错;将前两个等式融合得, c (NH 4+)=2c (SO 42-),那么A 错,B 对,C 错。

答案： B
[例3] 0.1 mol·L －1的二元酸H 2A 溶液的pH=4.0，那么以下讲法正确的选项是〔 〕
A ．在Na 2A 、NaHA 两溶液中，离子种类不相同
B ．在溶质物质的量相等的Na 2A 、NaHA 两溶液中，阴离子总数相等
C ．在NaHA 溶液中一定有：c 〔Na +〕+c 〔H +〕=c 〔HA －〕+c 〔OH －〕+2c 〔A 2－〕
D ．在Na 2A 溶液中一定有：c 〔Na +〕＞c 〔A 2－〕＞c 〔H +〕＞c 〔OH －〕
解析：0.1 mol·L －1的强酸pH ＝1.0，0.1 mol·L －1的H 2A 溶液pH ＝4.0，讲明它是一种弱酸。

Na 2A 发生
水解A 2－+H 2O HA －+OH －和HA －+H 2O H 2A+OH －，溶液中存在HA －、A 2－、H +、OH －；NaHA
发生水解HA －+H 2O H 2A+OH －和电离HA －H ++A 2－，溶液中存在HA －、A 2－、H +、OH －，因此两
溶液中离子种类相同，A 不正确。

物质的量相等的Na 2A 和NaHA 因为存在上述水解、电离等过程，阴离子数量发生变化，因此阴离子总量不相等，B 不正确。

由电荷守恒可知c 〔Na +〕+c 〔H +〕=c 〔HA －〕+c 〔OH －〕+2c 〔A 2－〕，C 正确。

Na 2A 溶液显碱性，c
〔OH －〕＞c 〔H +〕，D 不正确。

答案： C
[例4] 化合物SOCl 2是一种液态化合物，沸点77 ℃。

在盛有10 mL 水的锥形瓶中，小心地滴加8～10滴SOCl 2，可观看到剧烈反应，液面上有白雾形成，并有带刺激性气味的气体逸出。

该气体可使滴有品红试液的滤纸褪色。

轻轻振荡锥形瓶，等白雾消逝后，往溶液中滴加AgNO 3溶液，有不溶于HNO 3的白色凝乳状沉淀析出。

〔1〕依照上述实验，写出SOCl 2和水反应的化学方程式：________________。

〔2〕AlCl 3溶液蒸干灼烧得不到无水AlCl 3，而用SOCl 2与AlCl 3·6H 2O 混合共热，可得到无水AlCl 3，缘故是________________。

解析：水解的本质是化合物中带正电的基团结合水中电离产生的OH －，而带负电部分结合水中电
离产生的H +。

据题给信息分析，产生的刺激性气体应是SO 2，它是由SO 2+结合OH －转化成H 2SO 3，而
另一带负电的Cl －结合水电离的H +生成HCl ，与AgNO 3反应生成白色的AgCl 沉淀。

答案：〔1〕SOCl2+H2O====SO2↑+2HCl
〔2〕因为蒸干AlCl3溶液时，由于AlCl3水解生成的HCl易挥发，而得到Al〔OH〕3，但当与SOCl2混合共热时，由于SOCl2极易吸水，防止了AlCl3的水解，有关的化学方程式为
6SOCl2+AlCl3·6H2O====6SO2↑+AlCl3+12HCl
[例5]用酚酞、石蕊、0.1mol/L氨水、氯化铵晶体、0.1mol/L盐酸、熟石灰和蒸馏水，假设仅用上述试剂如何样用简单实验方法证明氨水是弱碱？并指出是通过什么途径证明氨水是弱碱的？
解析：证明氨水是弱碱，可通过两条途径：一是证明氨水中存在电离平稳，如方案〔1〕。

另一是证明NH4+作为弱碱阳离子能破坏水的电离平稳发生水解反应，如方案〔2〕、〔3〕。

答案：方案〔1〕取少量氨水，滴加酚酞，溶液呈红色，然后向其中加人少量CH3COONH4晶体，振荡，可看到红色变浅，讲明氨水中存在电离平稳，氨水为弱碱。

方案〔2〕取少量NH4Cl晶体溶于水，滴加石蕊试液，溶液显红色，讲明NH4+水解生成了NH3·H2O 和HCl，从而破坏了水的电离平稳，亦讲明氨水是弱碱。

方案〔3〕将0.1mol/L NH3· H2O与0.1mol/L盐酸等体积混合，再滴加石蕊试剂，溶液显红色，讲明NH4+水解破坏了水的电离平稳，从而讲明氨水是弱碱。

[变式]讲明讲明化学事实：向盛有少量Mg〔OH〕2悬浊液培养皿中加入适量的饱和氯化铵溶液。

现象讨论讲明其缘故：同学甲：实验中存在Mg〔OH〕2的溶解、结晶平稳：Mg〔OH〕2〔固〕Mg2++2OH-。

当加入NH4Cl时，由于NH4+水解，NH4++H2O NH3·H2O+H+，使溶液呈酸性。

H++OH-=H2O，从而使溶液中[OH-]减小，促进Mg〔OH〕2溶解，使溶液澄清。

同学乙：实验中加入NH4Cl后，溶液中NH4+可与OH-结合从而使Mg〔OH〕2的溶解平稳右移使溶液澄清。

甲、乙同学的两种讲明谁的更有道理？
通过实验来进一步验证：。

什么缘故乙更合理？
答案：Mg〔OH〕2溶解，使溶液澄清；乙同学的讲明合理；向盛有少量Mg〔OH〕2悬浊液的培养皿中加入CH3COONH4固体，观看悬浊液是否变澄清。

CH3COONH4属弱酸弱碱盐，虽强烈水解但溶液呈中性。

同时，CH3COONH4溶液中也有大量NH4+，假设Mg〔OH〕2没有溶解，讲明甲同学的讲明正确。

假设Mg〔OH〕2溶解，那么讲明乙同学的讲明正确；因为Mg〔OH〕2比NH3· H2O的碱性强。