近年高考化学一轮复习主题22盐类的水解(1)(含解析)(2021年整理)

2019高考化学一轮复习主题22 盐类的水解（1）（含解析）编辑整理：
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主题22:盐类的水解
李仕才
命题
一
盐类的水解
(2017年全国Ⅰ卷，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H2X)溶液中,混合
溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。

下列叙述错误
．．的是().
A.K a
2
(H2X）的数量级为10—6
B.曲线N表示pH与lg的变化关系
C。

NaHX溶液中c(H+)>c（OH-）
D.当混合溶液呈中性时，c(Na+)〉c(HX-)〉c（X2-）〉c(OH—)=c（H+）
【解析】由H2XH++HX-可知，K a1=，则c（H+)=,等式两边同取负对数可得，
pH
1=-lg K a
1
+lg。

同理,由HX—H++X2—可得,pH
2
=-lg K a
2
+lg。

因1〉K a
1
≫K a2，则—lg K a1
〈-lg K a
2。

当lg=lg时，有pH1〈pH2,故曲线N表示pH与lg的变化关系,曲线M表示pH与lg的变化关系，B项正确。

由曲线M可知,当pH=4。

8时，lg≈-0.6,由pH2=—lg K a2+lg可得,lg K a2≈—0.6—4。

8=-5。

4，K a2≈10—5.4=100。

6×10-6,
故K a2的数量级为10—6，A项正确。

NaHX溶液中,〈1,则lg〈0，此时溶液pH 〈5.4,溶液呈酸性,所以c（H+）>c(OH-），C项正确。

由以上分析可知,HX-的电离程度大于其水解程度,故当溶液呈中性时，c(Na2X)〉c（NaHX）,溶液中
各离子浓度大小关系为c(Na+）〉c(X2—)〉c(HX-)>c（OH—）=c(H+)，D项错误。

【答案】D
命题
二
离子浓度大小比较
1。

(2017年江苏，14)(双选）常温下，K a(HCOOH)=1。

77×10—4，K a（CH3COOH)=1。

75×10—5，K b(NH3·H2O)=1。

76×10—5,下列说法正确的是（）。

A。

浓度均为0。

1 mol·L—1的HCOONa和NH
4
Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者
B。

用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH
3
COOH 溶液至终点,消耗NaOH溶液的体积相等
C。

0.2 mol·L-1HCOOH与0。

1 mol·L-1NaOH等体积混合后的溶液中：c（HCOO—)+c(OH-）=c（HCOOH)+c（H+）
D。

0.2 mol·L—1CH
3
COONa与0.1 mol·L—1盐酸等体积混合后的溶液中（pH〈7):c(CH3COO-）〉c(Cl—）>c(CH3COOH）〉c(H+）
【解析】相同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液,N的水解程度大于HCOO—，根据电荷守恒c（Na+）+c(H+)=c（HCOO—）+c(OH—）,c(N)+c（H+）=c(Cl—）+c （OH-）,可比较c(Na+）+c(H+)和c（Cl—)+c(OH-)的大小，根据N和HCOO—的水解程度得HCOONa中的c(H+)大于NH4Cl溶液中的c(OH—）,又因为c(Na+）=c(Cl —）,所以阳离子浓度之和，前者大于后者,A项正确；用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液，因为CH3COOH的酸性弱于HCOOH,故CH3COOH消耗NaOH溶液的体积比HCOOH的大,B项错误;根据电荷守恒c（HCOO-)+c(OH—)=c(Na+）+c（H+），又因为c（Na+）〉c（HCOOH），
C项错误;反应后溶液相当于相同浓度的CH
3COOH、CH
3
COONa、NaCl溶液的混
合物,溶液显酸性，c(CH3COO-)〉0.05 mol·L—1，c（CH3COOH）<0.05 mol·L-1,c （Cl—)=0.05 mol·L-1,故c（CH3COO-）>c(Cl—）〉c（CH3COOH）>c（H+）,D
项正确。

【答案】AD
2.（2016年全国Ⅲ卷,13)下列有关电解质溶液的说法正确的是()。

A。

向0.1 mol·L-1CH
3
COOH溶液中加入少量水,溶液中减小
B。

将CH
3
COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大
C。

向盐酸中加入氨水至中性，溶液中〉1
D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO
3
,溶液中不变【解析】向醋酸溶液中加水稀释，电离平衡向正反应方向移动，n(H+）、n（CH3COO-）增大,但c（H+)、c（CH3COO—)减小，根据K=，可得=，稀释时，K 不变，c（CH3COO—）减小，故增大，A项错误;CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃,=，升温，K h增大,故减小，B项错误;向盐酸中加入氨水至中性，c（H+）=c（OH-)，根据电荷守恒,c(N）+c(H+）=c(Cl-)+c(OH-）,则c(N)=c(Cl—）,故
=1,C项错误；向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO
3
,溶液中==，K sp只与温度有关，故不变，D项正确。

【答案】D
3。

(2015年安徽理综,13）25 ℃时,在10 mL浓度均为0.1 mol·L-1的NaOH 和NH3·H2O混合溶液中滴加0。

1 mol·L-1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()。

A.未加盐酸时:c（OH—)>c（Na+）=c（NH
3
·H2O）
B.加入10 mL盐酸时：c(N）+c（H+)=c（OH—)
C。

加入盐酸至溶液pH=7时：c(Cl—)=c（Na+）
D.加入20 mL盐酸时:c(Cl-）=c（N）+c（Na+)
【解析】A项，NH3·H2O是弱电解质,能微弱电离，溶液中c（Na+）>c （NH3·H2O)；B项,当加入10 mL盐酸时,恰好将NaOH完全中和，溶液中c（Na+）=c（Cl-)，根据电荷守恒式c（Na+）+c(N）+c（H+）=c(Cl—)+c(OH-)可知,c （N)+c(H+)=c(OH-);C项,溶液pH=7时,溶液中c(H+)=c(OH—)，根据电荷守恒式可知,c（Na+)+c(N)=c（Cl—);D项,加入20 mL盐酸时,恰好将NaOH和NH3·H2O 完全中和,此时溶液呈酸性，即c(H+)〉c（OH-）,根据电荷守恒，c(Cl-)〉c （Na+）+c(N）.
【答案】B。