SPME提取技术分析接骨木挥发性化学成分

SPME提取技术分析接骨木挥发性化学成分
赵杨;金晶;毛寒冰
【摘要】利用固相微萃取/气相色谱/质谱(SPME/GC/MS)联用技术对接骨木挥发油成分进行研究,分析了接骨木挥发油化学成分.结果表明:共鉴定出38种化学成分,占挥发油总成分的81.08％,其中,接骨木挥发油主要化学成分是是水杨酸甲酯(22.89％),3-甲基丁酸-顺-3-己烯酯(14.03％),异戊酸己酯(4.02％),3-甲基丁酸乙酯(3.68％),己酸-顺-3-己烯酯(3.24％),3-甲基丁酸-2-苯乙基酯(3.11％),异戊酸苄酯(3.04％)等.
【期刊名称】《广州化工》
【年(卷),期】2013(041)010
【总页数】3页(P165-166,174)
【关键词】接骨木;挥发油;固相微萃取;气相色谱/质谱联用
【作者】赵杨;金晶;毛寒冰
【作者单位】贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵州贵阳550009;贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵州贵阳550009;贵州中烟工业有限责任公司技术中心,贵州贵阳550009
【正文语种】中文
【中图分类】O65
接骨木为植物Sambucus williamsii Hance 的茎枝，其资源分布于全国各地，尤
以西南、东北、华北等地为多，该植物性强健，喜光，耐寒，耐旱。

根系发达，萌蘖性强。

接骨木能祛风，利湿，活血，止痛。

治风湿筋骨疼痛，腰痛，水肿，风痒，瘾疹，产后血晕，跌打肿痛，骨折，创伤出血［1－2］。

接骨木具有很强的适应性，各种生长环境均能生长，并且抗寒、抗旱和抗病，容易引种、栽培。

接骨木的果实较大，产量高。

接骨木又是丰产类型油料树种，人工栽培，可提高5 ～10 倍的产果量［3］。

花和果实用于香料生产，在糖果点心工业
生产中作乳脂和糖果染色剂。

接骨木的果实可加工成果酱、果冻、木斯(甜食)、果子羹、带果肉的果冻。

在一些地区，接骨木果实作大馅饼和汤菜调味品，还是红色食品天然着色剂。

芳香的花朵添加于葡萄发酵液中，酿出的酒具有玫瑰香气与风味，花添加于果酱中具有扁桃香味［4］。

因此，接骨木植物具有较好的开发应用前景。

固相微萃取技术(Solid－phase microextraction，SPME)是利用被测样品对活性
固体表面(熔融石英纤维表面的’层)有一定的吸附亲和力而达到分离、富集目的一种新型技术。

该技术具有分析样品使用量少、对被测样品选择性高、溶质更易洗脱，几乎无空白值和重现性好等特点［5］。

本研究首次利用固相微萃取技术对接骨木的挥发性化学成分提取分离和富集，并用气相色谱－质谱联用仪分析该挥发性化学成分，研究结果表明，共分离出73 个化学成分，鉴定了其中38 个化合物，占挥发油总成分的81.08%，论文研究为进一
步开发接骨木打下一定化学物质研究基础。

1 实验部分
1.1 仪器及材料
HP6890GC/5973MS 气相色谱－质谱联用仪，美国惠普公司;手动固相微萃取(SPME)装置，美国Supelco 公司;萃取纤维头为:65 μm PDMS/DVB。

药材购自贵阳药材市场。

1.2 SPME 条件
取新鲜接骨木药材剪碎，置于SPME 专用采样瓶中，插入装有65 μm
PDMS/DVB 纤维头的手动进样器，磁力搅拌速度1000 rpm，85 ℃下顶空萃取保持30 min 取出，立即插入色谱仪进样口(温度250 ℃)中，脱附3.0 min。

1.3 GC/MS 条件
色谱柱为HP5－MS 石英弹性毛细管柱(0.25 mm×30 m，0.25 μm);载气为高纯He(99.999%)，流量1 mL·min－1;进样口温度:250 ℃;色谱柱初始温度50 ℃，以4 ℃·min－1 升温速率升至220 ℃(保持10 min);电离方式:EI，能量70 eV;离子源温度230 ℃;四极杆温度150 ℃;传输线温度280 ℃;质量范围m/z 10 ～500;电子倍增器电压1783V。

谱图检索:采用Nist98 和Wiley275.L 谱库进行检索。

表1 接骨木挥发性化学成分No 保留时间/s 化合物名称相对含量分子质量分子式1 3.52 Hexanal 己醛 0.05 100 C6H12O 2 4.05 Isovaleric acid 异戊酸 2.08 102 C5H10O2 3 4.28 3－methy 3 l－－B甲u t基a n丁o ic酸 a乙c id酯 e t hy l ester3.68 130 C7H14O2 4 4.35 α－Pinene α－蒎烯 0.09 136 C10H16 5 4.42 Cis－3－hexenol Cis－3－己烯醇 2.19 100 C6H12O 6 4.86 3－methyl 3－－Pe甲nt基an戊oic酸 ac甲id酯 m e th yl ester0.26 130 C7H14O2 7 6.53 3－methyl－Pentanoic acid 3－甲基戊酸 1.10 116 C6H12O2 8 6.62 Ethyl caproate 己酸乙酯 1.34 144 C8H16O2 9 6.68 Benzaldehyde 安息香醛1.85 106 C7H6O 10 9.00 Hyacinthin 苯乙醛 0.87 120 C8H8O 11 9.39 Thymol 百里香酚 0.48 150 C10H14O 12 9.72 L－Linalool L－芳樟醇 2.04 154
C10H18O 13 10.03 Camphor 樟脑0.11 152 C10H16O 14 10.26 α－Terpineol α－萜品醇 0.06 154 C10H18O 15 10.48 Isoamyl isovalerate 异戊酸异戊酯 1.52 172 C10H20O2 16 12.50 Salicylic acid methyl ester 水杨酸甲酯22.89 152 C8H8O3 17 13.69 cis 3－－3甲－H基ex丁en酸yl－－3顺－－
m3e t－h y己l b烯u ta酯no ate 14.03 184 C11H20O2 18 13.97 Hexyl isovalerate 异戊酸己酯 4.02 186 C11H22O2 19 14.25 trans－2－Hexenyl isovalerate 异戊酸－trans－2－己烯酯 2.23 184 C11H20O2 20 14.68 Ethyl salicylate 水杨酸乙酯 0.69 166 C9H10O3 21 15.81 Cis－3－Hexenyl caproate 己酸－顺－3－己烯酯 3.24 198 C12H22O2 22 16.02 Hexanoic acid，hexyl ester 己酸己酯 1.96 200 C12H24O2 23 16.85 Hexanoic acid，2－hexenyl ester 己酸－2－己烯酯 0.83 198 C12H22O2 24 17.02 4－Terpinenol 4－松油
烯醇 0.08 154 C10H18O 25 17.59 Benzyl isovalerate 异戊酸苄酯 3.04 192
C12H16O2 26 18.00 epi－Bicyclosequiphellandrene 表－双环倍半菲兰烯
0.69 204 C15H24 28 18.52 δ－Elemene δ－榄香烯 0.11 204 C15H24 29
19.63 β－Ionone β－紫罗兰酮 0.48 192 C13H20O 30 20.08 2－p 3 h－e n甲
y l基e th丁yl酸－3－2－m－e苯t h乙y lb基ut酯ano at e 3.11 206
C13H18O2 31 20.75 Dihydro－β－agarofuran 二氢－β－沉香呋喃 0.89 222
C15H26O 32 22.04 Hexadecane 十六烷 0.64 226 C16H34 33 23.89 Heptadecane 十七烷 0.85 240 C17H36 34 24.32 Pen 2 ta，de 6 c，a n1e0，，21，46，－1四0，甲1 4基－十tet五ram烷e t hy l 0.76 282 C20H42 35 25.32 Cyclotetradecane 环十四烷 1.95 196 C14H28 36 25.83 2－Pentadecanone 2－十五酮 0.24 226 C15H30O 37 26.89 Eicosane 二十烷 0.42 282 C20H42 38 27.39 Heneicosane 二十一烷 0.21 296 C21H44
2 结果与讨论
(1)按上述实验条件进行实验，HPMSD 化学工作站给出总离子流图。

对总离子流
图中的各峰经质谱扫描后得质谱图，经过质谱计算机数据系统检索及核对标准质谱图，并查对有关质谱资料，从而确定出接骨木挥发性化学成分中的38 种化学成分，并测定了各化学成分在的相对百分含量。

含量较高的化合物是水杨酸甲酯
(22.89%)，3－甲基丁酸－顺－3－己烯酯(14.03%)，异戊酸己酯(4.02%)，3－甲基丁酸乙酯(3.68%)，己酸－顺－3－己烯酯(3.24%)，3－甲基丁酸－2－苯乙基酯(3.11%)，异戊酸苄酯(3.04%)等，已鉴定成分占挥发油总量的81.08%。

(2)本文样品前处理方法采用固相微萃取技术，该方法条件温和、加热时间短、其
萃取纤维头对物质吸附和解吸附的能力都非常好。

参考文献
［1］中国科学院中国植物志编委会.中国植物志(第72 卷)［M］.北京:科学出版社，1987:10－11.
［2］国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草(苗药卷)［M］.贵阳:贵州
科技出版社，2005:498－499.
［3］陈可贵，胡荣，杜凤国，等.接骨木油脂分析与食用价值［J］.特产研究，1993(1):58－62.
［4］王启珍.接骨木食用药用价值及开发利用［J］.中国野生植物资源，2002，
21(3):24－25.
［5］周珊，赵立文，马腾蛟，等.固相微萃取(SPME)技术基本理论及应用进展［J］.现代科学仪器，2006(02):86－90.。