第7章卤代烃-4

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有机化学习题答案-修改-3

第2章有机化合物的命名第一部分习题答案用系统命名法命名下列各类化合物获写出化合物的结构式2-1烷烃：CH3CHCH2CHCH2CH2CH3CH32CH3(1)(2)(4)H3C CH2CH3 (3)(5)(6)(7)CH333(8) 2,5-二甲基-3,4-二乙基已烷；(9) 2, 4-二甲基-4-乙基辛烷；(10) 新戊烷；(11) 甲基乙基异丙基甲烷；(12) 顺-1-甲基-3-乙基环己烷；(13) 1,4-二甲基双环[2.2.2]辛烷；(14) 螺[2.2]戊烷；(15) 双环[4.4.0]癸烷。

【解】：（1）2-甲基-4-乙基庚烷；（2）2,3,8-三甲基壬烷；（3）2,3,7-三甲基-4-丙基辛烷；（4）1-甲基-3-乙基环戊烷；（5）8,8-二甲基双环[3.2.1]辛烷；（6）反-1,4-二甲基环己烷；（7）2-甲基螺[4.5]癸烷(8)(9)H 3C C CH 3CH 3CH 3(10)(11)(12)2CH 3CH 33(13)(14)(15)2-2烯烃和炔烃：CH 3CHCH 2CHCH=CHCH 33CH 2CH 3(1)(2)(3)C CH 3C HCH 2CH 3CH 2CH 2CH 3(4)(5)(6)CH 3C C H 3C HCH 2CH 3C C H 3CCH(CH 3)2C H 3CCH=CH 2CH(CH 3)2HC (7)CH 3CH 2CH 3H 3C(8)(9)CH 3(10) 反-4-甲基-2-戊烯； (11) 2,3-二甲基-1-丁烯； (12)2,4,5,6-四甲基-3-乙基-3,5-辛二烯； (13) 2-辛炔；(14) 2,2,5,5-四甲基-3-已炔；(15) 6-甲基-4-乙基-5-辛烯-2-炔；(16) 乙烯基；(17) 烯丙基； (18)丙烯基； (19) 异丙烯基；(20) 螺[4. 5]–1,6–癸二烯【解】：（1）6-甲基-4-乙基-2-庚烯；（2）3-乙基-2-己烯；（3）3-甲基-3-辛烯；（4）2E,4Z-4,6-二甲基-3-乙基-2,4-庚二烯；（5）3-甲基-4-异丙基-3,5-己二烯-1-炔；（6）3-甲基螺[4.5]-1-癸烯；（7）1-甲基-3-乙基-1-环己烯；（8）2-甲基双环[2.1.1]-2-己烯；（9）3-甲基环己烯(15)(14)C C CH 3H 3C CH 3CH 3CH 3CH 3H 3C H 3CH 2CCH HCH 2CH 3C C CH 3(10)(11)CH 2=CCHCH 33CH 3(13)CH 3C CCH 2CH 2CH 2CH 2CH 3(16)CH 2=CH(17)CH 2=CHCH 2(18)CH 3CH=CH(19)CH 2=C(20)H 3CHHH 3CH 3H 3CCH 2CH 3CHCH 3CH 3H 3C H 3CH 2CCH 3(12)2-3芳烃及其衍生物：(1)(2)(3)CH 3CH(CH 3)2CH 3NO 2CH 3Br(4)(5)(6)CH 2CH=CHCH(CH 3)2CH 3Cl2CH 3H 3C3(7)CH 3CH 2CH 3CH 3(8)(9)BrClCH 3Br(10)(11)(12)(13) 对二硝基苯； (14) 间氯苯基乙炔；(15) 异丙苯；(16) 邻二甲苯；(17)间二乙烯基苯；(18) 2-硝基-3`-氯联苯；(19) 3-环已基甲苯； (20) 1,5-二硝基萘；(21). 2, 4, 6 –三硝基甲苯；(22) 9-溴代菲；(23) 3–苯基– 1–丙炔；(24) 2, 3–二甲基–1–苯基己烯。

第七章卤代烃

CH3CH2OH + HBr
在一般情况下，此反应很慢。为增大反应速率，提高醇的产率，常加入强碱（氢氧化钠），使生成的HX与强碱反应，可加速反应并提高了醇的产率。
CH3CH2Br + NaOH
CH3CH2OH + NaBr
• 此反应工业用途不大，因卤烷在工业上是由醇制取，但可用于有机合成中官能团的转化。用于复杂分子中引入羟基（先卤代，再水解）。
醇 R-X + AgNO3
R-O NO2 + AgX 硝酸酯
反应通式如下：
R - L + ：Nu RCH2X + -OH 反应物亲核试剂（底物）进攻基团
R - Nu + L-
RCH2-OH + X-
产物
离去基团
1. 卤烃的水解
• 卤代烷与水作用，水解为醇，反应是可逆反应。如：
CH3CH2Br + H2O
• 查依采夫规则： • 卤代烷脱HX时,总是从含H较少的碳上脱去H原子。
Saytzeff规则应用
CH3
CH3
KOH / 醇
CH3 CH C CH2
CH3 CH C CH3 71%
CH3
H Br H
CH3 CH2 C CH2 29%
• Saytzeff规则的实质上是生成一个较稳定的烯烃。
• 总是要生成共轭效果较好的结构（较稳定）。如：
•而仲卤烃和叔卤烃在碱（氰化钠、氰化钾）的作用
下易发生消除反应，生成烯烃，此反应一般不用仲、叔卤烃反应。
•产物腈还可转化为胺、酰胺和羧酸。
4. 卤烃的氨解
• 此反应既可用氨反应，也可用氨的衍生物反应，来制取伯、仲、叔胺。

有机化学答案(何建玲)

第二章烷烃1. 写出庚烷的所有的构造异构体的结构式，并用系统命名法命名。

2. 写出下列化合物的结构式，并指出化合物分子中碳原子和氢原子的类型。

CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 33CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 33正庚烷2-甲基己烷3-甲基己烷CH 3CH 2CHCH(CH 3)23CH 3CHCH 2CHCH 333(CH 3)3CCH 2CH 2CH 32，3-二甲基戊烷2，4-二甲基戊烷2，2-二甲基戊烷CH 3CH 2CCH 2CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 3(CH 3)3CCH(CH 3)2CH 33CH 2CH 33，3-二甲基戊烷3-乙基戊烷2，2，3-三甲基丁烷(CH 3)2CHCCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH 3CH 3CHCHCH 2CH 3CH 32CH 3CH 3CH CH 3C CH CH 3CH 2CH 3CH 33CH 3CH 2CHCHCH 2CH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 3(1)(2)(3)(4)CH 3CH 3CH 2CH 3CH CH 3CH 2CH 2CH 3C CH 33H 3C CH 3CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 2CH 2CH 3CH(CH 3)2CH 3CHCH 2CH 2CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH 3C(CH 3)3CH 3CH CH 3CH 2C CH 32CH 3CH(CH 3)2CH 3CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 32CH 3H 3C (5)(6)(7)(8)(9)(10)3. 用系统命名法命名下列各化合物。

⑴ 4-异丙基辛烷 ⑵ 2,2,4-三甲基庚烷 ⑶ 2-甲基-3-乙基己烷 ⑷ 2,5-二甲基-4-乙基辛烷 ⑸ 3,5-二甲基-4-异丙基壬烷 ⑹ 3-甲基-4,6-二乙基壬烷 ⑺ 2,3-二甲基-5-乙基辛烷 ⑻ 2,5-二甲基-3-乙基庚烷4. 以纽曼投影式，画出下列化合物的最稳定和最不稳定的构象式。

卤代烃

第五章卤代烃一、学习要求1、理解卤代烃的概念、分类，掌握卤代烃的命名。

2、掌握卤代烃的结构和化学性质。

3、了解卤代烃亲核取代反应、消除反应的机制和两种反应的关系。

4、了解有机氟化物的基本特点和一些氟代烷在医药及其它方面的应用。

二、本章要点（一）卤代烃的定义、分类卤代烃（halohydrocarbon）是烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代所生成的化合物，用通式RX（X=F、Cl、Br、I）表示。

（二）卤代烃的命名卤代烃常用系统命名法命名，即以X作取代基，相应的烃作母体，书写形式与烃相同。

简单卤代烃也可采取普通命名法，即卤素名+ 烃的名称或烃基名+ 卤素名。

（三）卤代烃的结构卤代烃的结构特点是碳卤键具有极性Cδ+-Xδ-，α-C带部分正电荷。

（四）卤代烃的化学性质1、卤代烷的化学性质带部分正电荷的α-C易受亲核试剂的进攻而发生亲核取代反应；X的-I效应使β-H酸性增强，可与强碱发生消除反应。

（1）亲核取代反应：α-C受亲核试剂的进攻，X带着一对电子离去，亲核试剂取代X的位置，生成各种取代物。

常见的亲核试剂有-OH、-OR、-CN、NH3、-ONO2等。

亲核取代反应的机制有S N1、S N2两种，反应按何种机制进行，影响因素有烷基的结构、试剂的亲核性、溶剂的极性、离去基团的离去能力等。

（2）消除反应：卤代烷的β-H与碱作用，最终X和β-H从分子中脱去，发生消除反应。

当仲卤代烷或叔卤代烷有不同类型的β-H时，产物取向遵循Saytzeff(查依切夫)规则，即消除反应的主产物是双键碳原子上连烃基最多的烯烃或对称性最好的烯烃。

消除反应也有两种机制，即E 1、E 2。

反应机制同样受反应条件的影响。

（3）亲核取代反应和消除反应的关系：亲核取代反应和消除反应往往同时发生，相互竞争。

发生S N 1的条件也有利于E 1发生；发生S N 2的条件也有利于E 2发生。

同一卤代烷按不同机制进行反应生成产物的比例由烷基的结构、溶剂的极性、试剂的亲核性和碱性、反应的温度所决定。

有机化学作业及综合练习题

有机化学作业及综合练习题院系：班级：姓名：学号:任课教师:黑龙江八一农垦大学化学教研室第一章绪论一、下列分子中,哪些含极性键？哪些属于极性分子?哪些属于非极性分子？1. H22.CH3Cｌ3.CＨ44.CＨ3COＣH3５. CＨ3OCH３ 6. Cl3CCCl3二、比较CCl4与CHＣl３熔点的高低，说明原因.三、下列化合物哪些可以通过氢键缔合？哪些不能缔合，但能与水形成氢键？1。

CＨ3ＯH 2。

CH3ＯCＨ３3。

(CＨ３)2ＣＯ 4.ＣH3Ｃｌ 5. CH3NH2四、比较下列化合物的水溶性和沸点：1。

CH3CH2OH和ＣH3CH2Cl ２。

CH３CＯOH和ＣH3(CH2)１6COOＨ五、比较下列各组化合物的沸点高低:1．C7H1６C8H18２．C２H5Cl C２H5Br3.C6H5—CＨ2CＨ３Ｃ6H5—ＣＨO4.CH３OCＨ3CH3CＨ2OH第二章饱和脂肪烃一、写出符合下列条件的C５H1２的结构式并各以系统命名法命名。

1. 含有伯氢，没有仲氢和叔氢2。

含有一个叔氢 3. 只含有伯氢和仲氢，无叔氢二、用系统命名法命名下列化合物1.CH3CH2CH2CHCH22CH3C2H5CH32.(C2H5)2CHCH(C2H5)CH2CH(CH3)23.CH3CHCHCH2CHCH3CH3C2H5CH3 4.CH3CHCH2CCH3CH3CH3CH3三、写出下列化合物的结构式:１。

2,5—二甲基己烷2．2,4－二甲基—4—乙基庚烷3。

2,３,4-三甲基－3-乙基戊烷 4. 2，2,４,4—四甲基辛烷5。

2,4—二甲基—三乙基几烷6。

2,4-二甲基-5-异丙基壬烷四、画出下列化合物的纽曼投影式:1．1，2—二氯乙烷的优势构象２. 2,3-二溴丁烷的优势构象五、指出下列游离基稳定性次序为⑴3⑵CH3C CH2CH2CH3CH3⑶CH3C3CH3CH3⑷CH3CCHCH3CH3CH3六、不参看物理常数，试推断下列化合物沸点高低的顺序：1。

第7章卤代烃

7.2 卤代烷的结构
1. 碳卤键的特点
极性共价键，成键电子对偏向X
成键轨道
Csp3
等性杂化
X
C—Br C— I 194 284.5 214 （pm） 217.6 （kJ/mol）
2. 键长与键能
C—H 110 C—F C—C 139 154 347.3 C—Cl 176 339.0
414.2 485.3
作业: 7-10, 18, 26
7.1 卤代烃的分类和命名
按烃基的结构分类按卤素数目分类
CH3CH2X
饱和卤代烃
CH2=CHX CH2=CHCH2X
不饱和卤代烃
X
CH2X
芳香卤代烃三卤代烃
CHF3 氟仿(fluroform) 二卤代烃 CHCl3 氯仿(chloroform) ClCH2CH2Cl 连二卤代烃 CHBr3溴仿(Bromoform) CH2Br2 偕二卤代烃 CHI3 碘仿(Iodoform)
7.9 卤代烃与金属的反应
卤代烃可以和许多金属元素作用，生成金属与碳直接相连的一类化合物，称为有机金属化合物。用R−M表示，M为金属。
7.9.1 有机金属化合物的命名
有机金属化合物可以按下面三种模式命名
CH3Li 甲基锂
methyllithium
(CH3CH2)2Hg 二乙基汞
diethylmercury
3. 偶极矩与有机分子的极性
qd
偶极矩的大小大体上可以表示有机分子的极性大小。
C–F
偶极矩
C–Cl 1.56D
C–Br 1.48D
C–I 1.29D
1.51D
4. 电负性与键的分类
C (2.5) F (4.0) 差值 1.5 Cl (3.2) 0.7 Br (3.0) 0.5 I (2.7) 0.2

第七章卤代烃(有机化学课后习题答案)

3．与NaOH的水溶液共热反应最快的是（C ） A. A .C l Cl
Cl A. C H 2. l CC
Cl
B. D.
B .H C
C H CC H l
C HC
B.
B .. C H CC H C l
C . H H 2 CH C l C H 2 C l CC C l
CH CH Cl
l DC H 2 C H 2 CC H 2 C H 2 C .
D 6．下列化合物中既存在p -π共轭，又存在π-π的是（）
A. CH2 CH CH Cl C. CH2 CH CH CHCH3 D. CH2 CH CH2 B. CH2 C Cl C Cl CH CH2 CH2 CH CH2
7．下列碳正离子最稳定的是（ C ）
+ A . C H 3C H C H 3 + B . C H 3C H 3C H 2 C. + CH2 D. + C H 2C H 2
CH3
CH3
（A）
CH3
C Br
CH2CH3
（B）
CH3
C
CHCH3
CH3 C H 3C O
O HO C CH3
五、合成题
1.
CH3 C H 2C O O H
CH3
Cl 2 hν
CH2Cl
NaCN EtOH

C H 2C N
H 3O
+
C H 2C O O H
2. CH3 CH Cl
CH3 CH CH3
10. 下列试剂属于亲核试剂的是（ C ）
A. HBr B. H2SO4 C. HCN D. Cl2
二、简述题 1、比较下列卤代烃在2%AgNO3-乙醇溶液中反应（按SN1）活性大小，简述原因。

(有机化学课件)第七章卤代烃

(2) 烯丙型和苄基型卤代烃卤原子与碳碳重键或苯环相隔一个饱和碳原子。特点：C–X键活性高，易发生异裂，产生烯丙型（苄型）正离子活性中间体，具有p,π–共轭效应。
(3) 隔离型卤代烃
卤原子与碳碳重键或苯环相隔两个或多个饱和碳原子,与一般卤代烷性质接近。
7.2 卤代烃的命名
普通命名法
简单卤代烃的命名,一般是由烃基的名称加上卤原子的名称而成。
反应
Cl CH2 CH2 OH
Ca(OH)2
CH2 CH2 O
机理
Cl CH2 CH2 OH
HO– – H2O
Cl CH2 CH2 O-
分子内类SN2
CH2 CH2 O
邻基参与例2
H2O
CH3CH2 S CH2CH2Cl k
CH3CH2 S CH2CH2OH
H2O
CH3CH2 CH2 CH2CH2Cl
亲核试剂的进攻与离去基团的离去同时发生； Nu从L的背后沿着C－L键轴线进攻中心C原子；中心C原子为手性时，发生Walden 转化，即构型反转。
SN2反应的立体化学特征
SN2反应的立体化学特征为中心C原子的构型反转。
(S)–2–碘辛烷
(R)–2–碘(128I)辛烷
7.6.2 单分子亲核取代反应(SN1)机理
亲核取代反应 (II)
(3) 与氰化钠作用
(4) 与氨作用
C2H5OH (CH3)2CHCH2Cl + 2 NH3
110 oC, 3 h, 84%
(5) 卤离子的交换反应
(CH3)2CHCH2NH2 + NH4Cl 异丁胺
CH3CH CH3 + NaI Br
丙酮室温
CH3CH CH3 + NaBr I 63%

有机化学第7章卤代烃

OH
(C)
活性中间体
过渡态I I
问题： ⑴在哪一种反应机理中提到过碳正离子？ ⑵碳正离子有怎样的结构，稳定性顺序怎样？
7.4.2.3能量变化
Ü ¿ Ä Á
(B) (D) (C) E1 (A) H E2
(E)
´ ¦ ø Ì ·Ó ½ ³
7.4.2.4立体化学
R1 R1 C R2 R3 Br
a
C R2 R3 HO
子中心，从而可以作为亲核试剂与有机化合物中许多化合物发生亲核反应。
Ä ¦ Ä ¦ R Li ¦ ¦ Ä Ä R MgX ¦ Ä ¦ Ä R Cu R Li
¦ ¦ Ä Ä C O
C OLi R
7.3.4.1金属镁化合物格氏试剂（Grinard Reagent )
R-X + Mg X = Cl 、Br
b
R1 HO C R2 R3
a 构型转化
+
R1 C OH R2 R3
b 构型保持外消旋体
例如：
7.4.2.5SN1反应常伴随着C+的重排
CH3 CH3 CH3 OH CH3 C CH2 Br CH3 C CH2 OH + CH3 C CH2 CH3 (少) OH (多) CH3 CH3
CH3
OH
不饱和卤代烃的命名:以不饱和烃为母体，选择含有不饱和键的最长碳链为主链
CH 3CH=CHCH 2CHCH 2CH 3 Br
5－－庚溴 2－稀
7.2卤代烷的物理性质
物态： R-Br (1C) R-Cl (1-2C) R-F (1-3C)
气体其他一般为液体，高级为固体。
b.p. ： RI > RBr > RCl > RF>支链

《有机化学》习题解答

《有机化学》习题解答主编贺敏强副主编赵红韦正友黄勤安科学出版社第1章烷烃1．解：有机化学是研究碳氢化合物及其衍生物的组成、结构、性质及其变化规律的一门学科。

有机化合物的特性主要体现在化合物数目多、易燃、熔点低、易溶于有机溶剂、反应速率慢且副反应多等方面。

2．解：布朗斯特酸碱概念为：凡能释放质子的任何分子或离子是酸；凡能与质子结合的任何分子或离子都碱。

而路易斯酸碱概念则为：凡能接受外来电子对的分子、基团或离子是酸；凡能给予电子对的分子、基团或离子是碱。

3．解：（2），（3），（4）有极性。

4．解：路易斯酸：H ＋，R ＋，AlCl 3，SnCl 2，＋NO 2。

路易斯碱：OH ―，X ―，HOH ，RO ―，ROR ，ROH 。

5．解：6．解：样品中碳的质量分数=%8.85%10051.6441247.20%100=⨯⨯=⨯mgmg 样品质量样品中碳质量氢的质量分数=%2.14%10051.618234.8=⨯⨯mgmg碳氢质量分数之和为100%，故不含其他元素。

C : H =2:112.14:128.85= 实验式为CH 2实验式量= 12×1+1×2=14。

已知相对分子质量为84，故该化合物的分子式为C 6H 12。

第2章链烃1．解：（1） 4，6-二甲基-3-乙基辛烷CH 3ClCH 3CHCH 3CH 3C N（2）3-甲基-6-乙基辛烷（3）5,6-二甲基-2-庚烯（4）5-甲基-4-乙基-3-辛烯（5）2-甲基-6-乙基-4-辛烯（6）（E）-3-甲基-4-乙基-3-庚烯（7）3-戊烯-1-炔（8）2-己烯-4-炔（9）（2E,4E）-2，4-己二烯（10）（5Z）-2，6-二甲基-5-乙基-2，5-辛二烯（11）(12) CH3C CH(CH2)2CH C CH3CH2CH332．解：（1）H 优势构象为（d）。

（a）（b）（c）（d）（2）3．解：（1）（2）4．解：（1）自由基是一个缺电子体（不满足八电子结构），有得到电子的倾向。

《有机化学》(第四版)第七章卤代烃(习题答案)

《有机化学》(第四版)第七章卤代烃(习题答案)第七章卤代烃相转移催化反应邻基效应思考题P235 习题7.1 用普通命名法命名下列各化合物，并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷中的哪一种。

(1) (CH3)3CCH2Cl (2) CH3CH2CHFCH3 (3)CH2=CHCH2Br解：(1) 新戊基氯(伯卤代烷) (2) 仲丁基氟(仲卤代烷) (3) 烯丙基氯(伯卤代烷)习题7.2 用系统命名法命名下列各化合物，或写出结构式。

(1)3CH32332,3-二甲基-5-氯己烷(2)CH32332-甲基-3,3,5-三氯己烷(3) BrCH2CH22CH2CH3 (4) CHCHCH32232H53-乙基-1-溴己烷(5)2Cl3-氯甲基戊烷Cl1-环戊基-2-氯乙烷或??氯乙基环戊烷(6)ClCH31-甲基-1-氯环己烷(7)CHCH3CH2Cl(8)Cl1-氯双环[2.2.1]庚烷1,1-二甲基-2-氯甲基环戊烷(9)异戊基溴CH3CH3CH2CH2Br(10)(R)-2-溴戊烷CH3BrH2CH2CH3P236 习题7.3 命名下列各化合物:(1) ClCHCH=CH (2) CH (3)22333,3-二氯-1-丙烯(4)(5)4-氯-2-戊烯CH3Br1-甲基-4-溴-2-环戊烯ClBrCH=CHCH2CH2Br1-苯-4-溴-1-丁烯1-氯-4-溴苯(6)BrCH2CH=CH22-氯-4-溴烯丙基苯3-(2-氯-4-溴苯基)-1-丙烯P236 习题7.4 写出下列各化合物的构造式或结构式：(1)4-溴-1-丁烯-3-炔CH2=CHCCBr(2) 反-1,2-二氯-1,2-二苯乙烯PhC=CClClPh(3)对氯叔丁苯ClC(CH3)3(4)?-溴代乙苯3P239 习题7.5 试预测下列各对化合物哪一个沸点较高。

解：(1) 正戊基碘＞正己基氯（2）正丁基溴＞异丁基溴（3）正己基溴＜正庚基溴(4) 间氯甲苯＜间溴甲苯P239 习题7.6 指出下列各组化合物哪一个偶极矩较大。

第七章卤代烷1-每页4片

叔
不饱和卤代烃 Cl CH2=CHBr 溴乙烯 Cl 3-氯环己烯
一元卤代烃
CH2=C-CH=CH2 2-氯1,3-丁二烯
F2C=CF2 四氟乙烯
多元卤代烃
伯
1
卤代烯烃 R-CH=CH-X R-CH=CH-CH2-X 乙烯型烯丙型
CH2=CHCl
CH2=CHCH2Cl 3- 氯丙烯
二. 卤代烃的命名
91%
CH2CH3
卤原子连在芳烃侧链上的，常以脂肪烃（烷烃、烯烃）为母体，卤原子和芳环作为取代基
α
Br，光 100%
CHCH3 Br
CH=CHBr
β
β -溴代苯乙烯
烯烃α-H的高温卤代
2. 不饱和烃的加成
3. 氯甲基化反应、芳烃的亲电取代
CH2Cl + 70% CH2Cl CH2Cl + H2O
R－X + Nu亲核试剂
δ
R－Nu + X离去基团
反应物底物
① 分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻。 ②分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比C—H键小。键 C—H C—Cl C—Br C—I 键能KJ/mol 414 339 285 218 C—X 键比C—H键容易断裂。
第七章
卤代烃（1）
一. 卤代烃类型
卤代烃通式：主要内容
n n n
R
X （ X = F, Cl, Br, I）
卤代烷的类型和命名卤代烷的亲核取代，取代产物的类型亲核取代反应的两种机理——SN1和SN2机理，两种机理在反应动力学和立体化学上的不同之处碳正离子，碳正离子的稳定性，碳正离子的重排
R Cl , R Br , R I 性质接近通常总称卤代烷通常总称卤代烷

大学《有机化学》课后习题答案

第一章绪论2. (1) (2) (5)易溶于水；(3) (4) (6)难溶于水。

4.80*45%/12=3 80*7.5%/1=6 80*47.5%/19=2 C3H6F2第二章有机化合物的结构本质及构性关系1.(1) sp3 (2) sp (3) sp2 (4) sp (5) sp3 (6)sp2第四章开链烃1.(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷 (2) 3-甲基戊烷 (3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷(4) (顺)-3-甲基-3-己烯 or Z-3-甲基-3-己烯 (12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔2.7.11.12.14. (5) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) ＞ (4) 即： CH2=CHC +HCH 3 ＞(CH3)3C + ＞CH 3CH 2C +HCH 3 ＞CH 3CH 2CH 2C +H 2＞ (CH 3)2CHC +H 216. (1)(2)(3)17.21AB.10．（1）CH 3-CH=CH 2−−−−−→−+H /KMnO 4CH 3COOH（2）CH 3-C≡CH+HBr（2mol ） CH 3CBr 2CH 3（3）CH 3-3-C=CH 2−−→−2Br CH 3CBr 2CH 2Br 第四章环烃 2.1-戊烯 1-戊炔戊烷Br 2/CCl 4室温,避光√ 溴褪色√ 溴褪色× × √灰白色1-丁炔 2-丁炔丁烷Br 2/CCl 4 室温,避光√溴褪色 × Ag(NH 3)2+√灰白色↓ × ×1,3-丁二烯 1-己炔 2,3-二甲基丁烷Br 2/CCl 4√ 溴褪色 √ 溴褪色 × Ag(NH 3)2+×√ 灰白色↓C(CH 3)3CH 3(1)(2)(3)3.(1)反式CH 3Br(3)顺式4.C H 3B rC lC l +C l C lC O O HH 3CO 2N (C H 3)3C C O O H(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7) B rC 2H 5C 2H 5B r +C H 3C O C H 3(C H 3)2C C H (C H 3)2B r(8) 1molCl 2 / h, 苯/无水AlCl 3N H C O C H 3N O 2C H 3C H 3S O 3H(9) (10)7. (2)有芳香性 10.第六章旋光异构6-32. (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)√7.2.66120678.58.18][20+=⨯÷+=⨯=l c Dαα第七章卤代烃2、C l C lC l (2)4、第八章醇、酚、醚1. (1) 3-甲基-3-戊烯-1-醇 (2) 2-甲基苯酚 (3) 2,5-庚二醇 (4) 4-苯基-2-戊醇 (5) 2-溴-1-丙醇 (6) 1-苯基乙醇(7) 2-硝基-1-萘酚 (8) 3-甲氧基苯甲 (9) 1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚）(1)(2)3、4. (1) 甲醇分子间氢键 (6) 邻硝基苯酚分子内氢键、分子间氢键 5、(1)CH 2IH 3COOH(5)(6)HOOCH 3H(7)6、AgNO 3/乙醇,室温白↓× ×AgNO 3/乙醇，加热白↓×OH+OHBrBr(1)(2)10、OH O ClA B C D第九章醛、酮、醌一、命名下列化合物。

7第七章卤代烃

(70%)
+ NaI
制备醚的常用方法——Williamson 合成法制备醚的常用方法 RX: 伯卤代烷反应活性：反应活性：RI > RBr > RCl > RF
(3) 与氰化钠作用 NaCN, KCN
X CN 腈
NC(CH2)5CN + 2KBr
(4) 与氨作用 X NH2 胺 NH3
C2H5OH (CH3)2CHCH2Cl + 2NH3 △
苄基氯苄基氯 (benzyl chloride)
2、系统命名法、
复杂的卤代烃烃基作为母体卤原子作为取代基。母体，烃基作为母体，卤原子作为取代基。
2-甲基氯丁烷甲基-3-氯丁烷甲基 2-chloro-3-methylbutane
Br CH3
Cl Br F Cl CH3 CH3-CH2-CH2-C-CH-CH-CH3 CH3-CH-CH-CH3 CH(CH3)2
O ＋ O NBr
CCl4, 回流
Br + (80%)
O NH O
CH3 + Br2 Cl
h υ
98%
CH2Br + HBr Cl
二、由不饱和烃制备
CH3CH2C CCH2CH3 + Br2
CH3COOH
CH3CH2 Br
C
C
Br CH2CH3
三、由醇制备
OH + HBr
回流6h
Br + H2O (74%)
R X + AgNO3
反应活性：反应活性：
C2H5OH
R O NO2 + AgX
硝酸酯
RX: RI > RBr > RCl 3° > 2° > 1° ° ° °

有机化学(第四版)习题解答

（６）稳定性是ＣＨ３＜ห้องสมุดไป่ตู้ ＣＨ２这是因为前者ＳＰ２杂化碳的键角比正常的ＳＰ２杂化碳的键角１２０°改变较大，能
ｐａｇｅ３
量较高而不稳定，而后者不存在较大的键角改变，因此能量较低较稳定。（七）题答案：题答案：（１）稳定性由大到小是（ＣＨ３）Ｃ３（Ｃ）＋ＣＨ３ＣＨＣＨ３（Ａ）＋Ｃｌ３ＣＣＨＣＨ３（Ｂ）＋（２）稳定性由大到小是（ＣＨ３）２ＣＣＨ２ＣＨ３（Ｂ）．（ＣＨ３）２ＣＨＣＨＣＨ３（Ｃ）．（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２ＣＨ２（Ａ）．（八）题答案：题答案：（１）重排后的碳正离子结构是ＣＨ３ＣＨＣＨ３。（２）重排后的碳正离子结构是（ＣＨ３）ＣＣＨ２ＣＨ３。２＋＋５（３）重排后的碳正离子结构是（ＣＨ３）２ＣＣＨＣＨ３。ＣＨ３＋＋（４）重排后的碳正离子结构是ＣＨ３。（十一）题解答：十一）题解答：（１）ＨＣｌＨｇＣｌ２ＣＨ３ＣＨＣＨ２ＣＣＨＣｌ双键比三键容易进行亲电加成。（２）Ｈ２ＰｄＣａＣＯ３喹啉ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２降低催化活性的钯只能被三键吸附，所以Ｌｉｎｄｌａｒ催化剂只能催化三键部分加氢。（３）Ｃ２Ｈ５ＯＨＫＯＨＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＯＣ２Ｈ５在强碱中，乙醇与ＫＯＨ作用形成有强亲核能力的乙氧基，三键可与乙氧基发生亲核加成，但双键只能进行亲电加成而不能进行亲核加成。（４）Ｃ６Ｈ５ＣＯ３ＨＣＨ２ＯＣＨＣＨ２Ｃ
ｐａｇｅ２
Ｃ６Ｈ５ＣＣＨＯＨＣ６Ｈ５：（五）用化学方法鉴别下列各组化合物（解答）用化学方法鉴别下列各组化合物（解答）鉴别下列各组化合物（１）（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（２）（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）Ｂｒ２ＣＣｌ４不褪色者为（Ａ）Ｂｒ２ＣＣｌ４褪色ＫＭｎＯ４褪色溴的红棕色褪去溴的红棕色褪去不褪色者为（Ｃ）有ＭｎＯ２沉淀者为（Ｂ）无现象者为（Ｃ）。无现象者为（Ａ）有Ａｇ沉淀者为（Ｂ）Ｈ＋Ａｇ（ＮＨ３）２ＮＯ３（则ＡｇＮＯ３ＮＨ４ＯＨ）４（六）题解答：题解答：ＨＨＣＣＨ３ＣＣＨ（ＣＨ３）２ＣＨ３ＨＣＣＨ（１）稳定性是ＣＨ（ＣＨ３）２这是因为后者两个烃基分别在双键的两边，相互空间排斥力较小，能量较低而稳定；前者两个烃基在双键的同侧，相互空间排斥力大，能量较高而不稳定。（２）稳定性是ＣＨ３＞ＣＨ３这是因为前者两个不饱和双键碳上，共连有三个烃基，后者两个双键碳上，共只连有两个烃基，连有烃基越多，烃基与不饱和双键发生超共轭效应（第四章）和给电子效应（＋Ｉ效应）越明显，使其结构能量越低越稳定。（３）稳定性是＞＞原因同（２）；超共轭效应（第四章）由强到弱也是按上述顺序排列，超共轭效应越强，结构的能量越低，越稳定。（４）稳定性是ＳＰ２杂化碳的正常成键键角应是１２０°角，而前者双键在小环上，意味着杂化碳成键键角变形较大，能量较高而不稳定；后者ＳＰ２杂化碳成键键角是正常键角，能量较低而稳定。再是前者双键上的超共轭效应也比后者弱，这也是能量稍高不如后者稳定的原因。（５）稳定性是＞＞这是因为环越小，键角张力和键的扭转张力都大。因此，能量越高，越不稳定。

有机化学(北大版)第7章卤代烃(习题)

OH
乙醇
Br
(11) I
CH3
Cl2 光照
? CH CNa
?
HgSO4 H2SO4 ，H2O
?
(12) Cl (13) Cl (14)
CH2CH3
Br2 光照
? NaOH C2H5OH
?
HBr ROOR
? NaCN
?
Cl
Fe Br2
?
CH3OH CH3ONa
?
NO2
Cl NaOH C2H5OH
? Cl2
CH3CH2CHCH2CN Cl
CH3 (B) CH3CH2CH2CH2Cl CN
CH3 CH3CH2CH2CH2CN Cl
(2) (A) CH3I NaOH
CH3OH NaI
(B) CH3I NaSH
CH3SH NaI
(3) (A) (CH3)2CHBr H2O (CH3)2CHOH
HBr
(B) (CH3)3CBr H2O CH3)3COH
CH CH
HBr BrCH2CHBr2
BrCH=CHBr
（6） CH3CH2CH2Br
HBr
Cl2 CH3CH=CH2
CH3CHClCH2Cl
2KOH/C2H5OH CH3C CH Na CH3C CNa
CH3CH2CH2Br CH3C CCH2CH2CH3
（7） Cl
HCl
Cl2 500 0C
Cl
OH
NaOH,H2O
（8）
CH3
CH3CH2CH2Cl AlCl3
CH3
CH3
Br2 光照
NaOH C2H5OH，
CH(CH3)2 Br C(CH3)2

有机化学习题第七章卤代烃相转移催化反应

(4) CH3CH2CH2CH2D (6) CH3CH2CH2CH2 CH3 (8) CH3CH2CH2CH2 NHCH3 (10) CH3CH2CH2CH2 CN (12) CH3(CH2)3OOCCH3 + AgBr
（六）完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
O CH3 CH3 C CH2I CH3
(1) CH3CH2CH2CH2 OH (3) CH3CH2CH2CH2 Mg Br (5) CH3CH2CH2CH2I (7) CH3CH2CH2CH2C CCH3 (9) CH3CH2CH2CH2 OC2H5 (11) CH3(CH2)3ONO2 + AgBr
解：
(2) CH3CH2C H
CH2
Cl
（14）
Cl
CHCH3 (A) Br
NaCN
NaOH C2H5OH
Cl
CH=CH2 (B)
HBr 过氧化物
Cl
CH2CH2Br (C)
Cl
CH2CH2CN (D)
Br
Cl
Cl NO2
CH3ONa CH3OH
Cl
OCH3 NO2 (A)
Br2 Fe
Cl
OCH3 NO2 (B)
（15）（16）
PhCH2Cl
F
（10）
Br
Mg 纯醚
F
MgBr
CH2I
（11）
NaCN
CH2CN
CH3(CH2)3Li
（12）（13）
Ph
H
Ph
Li
Br I CH3
Cl2 hν
Br I (A)
Br
Br
HC CNa

第7章卤代烃

二、α-H的取代
有机化学(理论篇)
对于烯丙型或苄甲基型化合物可直接卤化得到，反应条件不同产物不同。
<200℃，加成
H3C CH CH2
H3C CH Cl CH2 Cl
+
Cl 2
>300℃，取代
H2C Cl
CH
CH2
具有烯丙基结构的化合物在高温下发生α-H的自由基取代反应，但有机化合物在高温下一般不稳定，因此对于化工生产不利。
6
第7章卤代烃
有机化学(理论篇)
2.某些多卤代烃常用俗名或商品名进行命名。如： CHX3 CHBr3 CHCl3 CHI3 CCl2F2
卤仿溴仿氯仿碘仿氟利昂-1,2
CH3 Cl Cl
Cl Cl
Cl
CCl4
四氯化碳
六六六（林丹）
大连理工大学出版社
7
第7章卤代烃
二、系统命名法
1.卤代烷烃的命名
H3C CH2 CH CH3 CH2 CH CH3 CH2 CH3 H2C Br CH2 CH CH3 CH2 CH3
3-甲基--5-溴庚烷
3-甲基-1-溴戊烷
8
大连理工大学出版社
第7章卤代烃
有机化学(理论篇)
当有两个或多个不相同卤素时，卤原子之间的优先次序从低到高是氟、氯、溴、碘。例如：
CH3 BrH2C CHFCH CH2I
大连理工大学出版社
12
第7章卤代烃
三、不饱和烃的加成
有机化学(理论篇)
烯烃和炔烃与卤化氢或卤素加成，可得到一卤代烃和多卤代烃。例如：
H3C CH2 CH CH2
+
CH3COOH HBr H3C CH2

有机化学Ⅰ复习题

第一章烷烃1．用系统命名法命名下列化合物 (CH 3CH 2)2CCH 2CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH(CH 3)2(CH 3)3CCH 2CH(CH 2CH 3)2CH 3CH 2CH 2-C-CH 2CH(CH 3)2CH(CH 3)CH(CH 3)22CH 2CH 2CH3(1)(2)(3)(4)(5)(6)(CH 3)3CCH 2CHCH 3)2CH 32CHCH 2CH 3CH 3CH(CH 3)2CH 3CH 3-CH-CH-CH 22CH 3)2C(CH 3)3CH(CH 3)2CH 3(7)(8)2．写出下列化合物的构造式（1）丙基（n-Pr ）（2）异丁基（i-Bu ）（3）仲丁基（s-Bu ）（4）叔丁基（t-Bu ）（4）3，4，5-三甲基-4-异丙基庚烷（5）5-（3甲基丁基）癸烷（6）四甲基丁烷 3．某烷烃的相对分子质量为86，写出符合下列要求的烷烃的构造式（1）二种一溴取代物（2）三种一溴取代物（3）四种一溴取代物（4）五种一溴取代物4．用Newman 投影式和锯架式（透视式）表示下列化合物的最稳定构象（1）正丁烷沿C 2-C 3旋转（2）BrCH 2-CH 2Br5．下列各对化合物是否相同？若不相同的，则属于何种异构体？H 3C Cl HCH 3Cl H H H 3C Cl H 3C Cl HCH 3H 3C H H 3C H C 2H 5CH 3H H C 2H 5H C 2H 5H 32532H 53C 2HH 33H 3(1)(2)(3)(4)H 3H 32CH32H 532H 5H C (5)(6)6．比较下列化合物指定性质的高低（1）熔点：A 正戊烷；B 异戊烷；C 新戊烷（2）沸点：A 3，3-二甲基戊烷；B 正庚烷；C 2-甲基庚烷；D 正戊烷；E 2-甲基己烷； F 2，3-二甲基戊烷（3）自由基稳定性：A 正丁基； B 仲丁基； C 叔丁基； D甲基3333ABC（4）燃烧焓：7．等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量氯气反应，得到的氯乙烷与新戊基氯的物质的量量比为1∶2.3，试比较乙烷和新戊烷中的伯氢的相对活性。

有机化学傅建熙第三版课本答案

第二章有机化合物的结构本质与构性关系1.(1) sp3(2) sp (3) sp2(4) sp (5) sp3(6)sp22. (1)醇类(2)酚类(3)环烷烃(4)醛类(5)醚类(6)胺类3.π键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。

π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。

第四章开链烃1.(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷(2) 3-甲基戊烷(3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷(4)顺-3-甲基-3-己烯or (Z)-3-甲基-3-己烯(5) 2,2,4-三甲基-3-乙基戊烷(6) 3,5-二甲基-3-庚烯(7) 2,3-己二烯(8) 3-甲基-2-乙基-1-丁烯(9) 2,5,6-三甲基-3-庚炔(10)1-丁炔银(11)3-甲基-1,4-戊二炔(12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔2.3.4.(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯C C CH(CH3)2H5C2C C CH(CH3)2 HHH5C2(2)(Z)-2-甲基-3-己烯(E)-2-甲基-3-己烯(Z)-3-甲基-3-己烯(E)-3-甲基-3-己烯(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(E)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(Z)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(E)-5-甲基-3-乙基-2-己烯(Z)3-甲基-1,3-戊二烯(E)3-甲基-1,3-戊二烯5.2,3,3-三甲基戊烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷2,3-二甲基-1-戊烯6-甲基-5-乙基-2-庚炔二乙基-1-己烯-4-炔6. (1)和(3) (2)和(4) (5)和(6)7.8.1-庚烯2-庚烯3-庚烯2-甲基-1-己烯3-甲基-1-己烯4-甲基-1-己烯5-甲基-1-己烯2-甲基-2-己烯3-甲基-3-己烯2,3-二甲基-1-戊烯2,4-二甲基-1-戊烯3,5-二甲基-1-戊烯戊烯2-乙基-1-戊烯3-乙基-1-戊烯2,3-二甲基-2-戊烯3,3-二甲基-1-(1) 官能团位置异构(2) 顺反异构(3) 碳链异构(4) 官能团异构(5) 碳链异构(6) 碳链异构10.该化合物的分子式为C14H3011.13. (CH 3)2C H CH 2CH 3 ＞ CH 3C H 2CH 3 ＞ C(CH 3)4 ＞ CH 4烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。

第7章卤代烃-4

有机化学习题答案-修改-3

第七章卤代烃

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卤代烃

有机化学作业及综合练习题

第7章卤代烃

第七章卤代烃(有机化学课后习题答案)

(有机化学课件)第七章 卤代烃

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《有机化学》(第四版)第七章 卤代烃(习题答案)

第七章 卤代烷1-每页4片

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7第七章 卤代烃

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有机化学习题第七章 卤代烃 相转移催化反应

第7章 卤代烃

有机化学Ⅰ复习题

有机化学傅建熙 第三版 课本答案

(有机化学课件)第七章卤代烃

有机化学第7章卤代烃

《有机化学》(第四版)第七章卤代烃(习题答案)

第七章卤代烷1-每页4片

7第七章卤代烃

有机化学习题第七章卤代烃相转移催化反应

第7章卤代烃

有机化学傅建熙第三版课本答案