高等有机化学试习题及答案

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⼀单项选择题（本⼤题共10题，每⼩题3分，共30分）
1.下列结构中,所有的碳均是SP2杂化的是(A)
2.下列⾃由基稳定性顺序应是(D)
①(CH3)3C·②CH3CHC2H5③Ph3C·④CH3CH2·
A.①>③>②>④
B.①>③>④>②
C.③>①>④>②
D.③>①>②>④
3.下列化合物中酸性最强的是(B)
A.CH3CH2COOH
B.Cl2CHCOOH
C.ClCH2COOH
D.ClCH2CH2COOH
4.下列化合物最易发⽣S N1反应的是(A)
A.(CH3)3CCl
B.CH3Cl
C.CH3CH2CH2Cl
D.(CH3)2CHCl
5.下列羰基化合物亲核加成速度最快的是
(C)
6.下列化合物中具有⼿性碳原⼦,但⽆旋光性的是(B)
7.化合物:①苯酚②环⼰醇③碳酸④⼄酸,酸性由⼤到⼩排列为(B)
A、①>③>②>④
B、④>③>①>②
C、④>②>①>③
D、②>①>③>④
8.3-甲基-1-溴戊烷与KOH-H2O主要发⽣(C)反应
A、E1
B、S N1
C、S N2
D、E2
9.下列化合物中为内消旋体的是(D)
10.下列⼏种构象最稳定的是(B)
⼆写出下列反应的主要产物。

（本⼤题共4题，每⼩题2分，共8分）1.
答案：
2
.COOC2H5
+NBS
(PhCOO)2
CCL4,回流
答案：
3.
答案：
4.
答案：
三.写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有⽆旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?（本⼤题共6分）
答案：
R型，有旋光性.SN2历程.
⽆旋光性,SN1历程.
四.写出下列反应机理。

（本⼤题共3题，每⼩题10分，共30分）
1.
答案：
2.
答案：
3.
答案：
五简要回答下列问题。

（本⼤题共4题，每⼩题4分，共16分）
1.．为什么叔卤烷易发⽣SN1反应，不容易发⽣SN2反应？
答：单分⼦亲核取代（SN1）反应分两步进⾏，第⼀步决定反应速度，中间体为碳正离⼦，由于烃基是供电⼦基，叔碳正离⼦的稳定性⼤于仲碳正离⼦和伯正离，⼦，因⽽叔卤烷易发⽣SN1反应。

双分⼦亲核取代（SN2）反应⼀步进⾏，空间位阻决定反应速度，由于叔?卤烷空间位阻⼤，因⽽叔卤烷不易发⽣SN2反应。

2.叁键⽐双键更不饱和，为什么亲电加成的活性还不如双键⼤？
答:叁键碳原⼦sp杂化，双键碳原⼦sp2杂化。

电负性Csp>Csp2。

?σ键长sp-sp
3.当下列化合物进⾏⼄酸解时，A⽐B快1014倍，⽐C快1012倍。

答：三元环参与的结果，A的三元环电⼦云参与促进反应发⽣，C的三元环电⼦云不参与，B的三元环电⼦云阻⽌反应发⽣。

4.试⽐较下列相对反应速度的⼤⼩，并解释原因。

C2H5OCH2ClCH3-CH2-CH2-CH2-ClC2H5O-CH2CH2Cl
ABC
答：A>B>C,当中⼼碳原⼦与杂原⼦直接相连时，反应速率明显增⼤，当杂原⼦与中⼼碳原⼦相连时，所形成的正碳离⼦，因共轭效应⽽被稳定。

六.将以下各组化合物,按照不同要求排列成序（本⼤题共10分）
⑴⽔解速率
⑶进⾏SN2反应速率：
①1-溴丁烷2，2-⼆甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷
②2-环戊基-2-溴丁烷1-环戊基-1-溴丙烷溴甲基环戊烷
⑷进⾏SN1反应速率：
①3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷
②苄基溴α-苯基⼄基溴β-苯基⼄基溴
答案：
⑴⽔解速率:
⑵与AgNO3-⼄醇溶液反应的难易程度:
⑶进⾏SN2反应速率:
①1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-⼆甲基-1-溴丁烷
②溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷
⑷进⾏SN1反应速率:
①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷
②α-苄基⼄基溴>苄基溴>β-苄基⼄基溴。