OekoTex+Standard+100的2000年新版
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Oeko-Tex Standard100的2000年新版
阵荣圻
摘要(kk口‘nxStcndard I。
l}々2∞o年版幸是1999年年来发布的.车文详细叙述它的内容.与过去老版本的差别以盈如何实施这一标准.生产生态纺织品和出口到西欧的服装聂纺织品必领充分了解这一新的标准.
国际纺织品生态研究和检验胁会(InternatjonaIe Gemeinsehaft far Forschung und Profung auf dem
Ge.biet der Textil Okologie)1999年12月21日发布了Oeko—Tex Standard100的2000年新
版.Oeko—Tex Standard100首次子1991年发表丁冽试纺织品中有毒物质的标准,以后陆续在1995
年1月和1997年2月 1日发布了修订版.2000年版本在1997年版的基础上作了许多重大改变,我国
过去在实施过程中梧用的大部分是1991年和1995年版的标准,因此有必要充分了解2000年的新版
本。
1Oeko—Tex Standard100的2000年版内容
Oeko—Tex Standard lOO使用的生态标签不仅有单一语言(德文)的,也有多种语言(德、英、法)的,标签
内同样都写明。
按Oeko一"rex标准100毒性检测确认合格的纺织品”.
单一语言标签多种语言标签
Oeko—rex Standard100的2000年新版目录根据最终厢途。
将产品分为四类:I类一婴儿类产品,要儿和儿童(最大为2岁)用产品.包括附件及半成品} n一类与皮肤直接接触的产品,包括与皮肤有紧密接触的产品,如衬衫、套衫和内衣;III一粪与皮肤无直接接艟的产品.包括与皮肤接触很少的产品,如外衣、裙子和有衬里的产品n‘类装饰品,包括作为装饰用的产品、半成品和附件,如台布,家具罩布、窗帘、地毯和垫子.Oeko-T“Standard】00新版的标准见表1.
寰1O,P。
ko-T“stlnd盯d l∞的2n∞年新版标准
产品分类婴五粪与皮肤直11接接触与皮肤兽盖接接触装誉品甲醛.ppm
112法勰go75300300
傲发“’mI·0.I
可萃取重盘属.Ppm
锑(Sb)“15·010.010.0 10.0
砷(At)“1.0·21.0 1.0 1.0
铅(Pb)0,21.0 1.O”’1.口”
铺(Cxl)0.10.1 0.1“’0.I“1
格(Cr)L02-02,0 2.0 格(crⅣ)
姑(co)1.0 4r o4.0 4.o
嗣(o)25.o“150.o“’50.o 50.o‘
镍(NI)”’1.o 4·o4.o4.o
汞(Hg)“1m020-02o.020.02农药.ppm““”
农药总t o.5 I-0l-01.0 氯代苯酚,pprn
五氯苯酚,Pcp 0-D5o.5 o’5n5
2。
3.5.6-四氯苯酚(Tecp)0.050·50,5 o-5 pVC增竖剂(邻苯二甲酸砖)一%
D[NP.DNOP.DEHP.DLDP,BBPtDBP0.1
染料
可裂解芳胺”’萎尾”’禁用”’荣用”’禁用“’
致癌染料“’綦用川菜用“1蔡用“1禁用“’
越艘染料“’豢用Ⅲ荼用“’綦用“’禁用“’含氰有机载体(ppm)”’1.0
抗菌整理綦用菜甩蔡用豢甩
阻燃整理綦用禁用禁用禁用
染色牢虞,缎
承洗33
酸性汗渍3~43~43—4
摩攘(温)”’2N32~3!。
叫叫。
q2~3
藏世汗渣3~‘3—一43~4
摩擦(干)”’l‘4
唾梭绝对牢面
挥发韧散发,mtt/m“”
甲苯O.1 0.1
苯己蚶0.0050.005
己婚芹已烷O.0020.002
4·苯基环己烧m030.03
丁二精o.0020.002
氯乙烯0.0020.002
芳香碳氧化合锄O.3 吼3
有机挥发物0.5 n S 气睐硼定
一般情况n”无厦常气嗥“”
墅§§§!竺±一————————————————_!——一
注;表中。
1)纺织品的永i窨藏革取暂pH值在‘_0~10.5之同If2)慢对培莓、床垫和琅珠塑辩擦层的物质I(3)产晶需经龌处理后可革取的讳}(‘)仅阻于天拣圩维I(5)无机蜘质附件不怍隈倒要束I(6)限量,Cr(VI)O.5ppm·致辔芳胺20 ppm,过毓
染辩o.∞6%Ii7)豫有盒属的附件,需经过拄prENl2472预先腐蚀或磨损处理I(8)它n的垒称、结构式等刊于表2,3、4、
5、6和7中·(9)对于颜料、还原厦琉化染辩的最低摩攘牢虞定为3鳆(千)和2圾(湿)软健接受I(10)除地毽I=l外所有产
品·(11)没有霉菌、高沸程石油、鱼疆、芳香碳董化合物或香料的气味I(12)但对纺磬}地毽.
袭1中的农药,PVC增塑荆、可裂解致癌芳胺、致癌染料、过敏染料,含氯有机载体类别中的每一物品将分别列入袭2、3、4、5、6及7中.
1-—=—_=二:_一:==二二一f l卜㈠二_
表2农药、杀虫剂
羹文名称中文名称化学结构CAS NO 品;拦黑擘秽””“i∞:主蒋苯氧基乙政a—i≥一tm“
21 4-D i ch.1】o r o ph e n、0172.4一二氯苯氧基乙酸(2.4一D)’‘一~一一’一a—<::}一tc—t acelic ac悒(2,4一D)
AIdrin艾氏剂
Carbaryl甲荣威∞63。
2卜3
53—19一O DDo DDD72—54—8
DDT的代谢物
DDE DDE
3424—82—6 72~55一g
DDT DDT a—<>c一—<)-a
50—29—3 caI
789—02—6
H C
/Y卜。
敬氏荆1Hcw oM->o
\矿\矿
Endosu】hn口琉丹a一骖
End05u】b rl口一流丹口一
Endrin72—20—B Heptachlor七氯76—44—8 Hep{achlor epoxlde七氯环氧物1024~57—3
Hexachl。
co benzene六氯化苯琳。
Hexach]oro cyelohexane a-六氯代环己烷吨d319—84—6 Hexachlor。
cyctohexarte}六氯代环己烷一P效319—84—7
319—84—8 Hexachlor0cyc]o]lexsne7-六氯代环己垸一了
:
高丙体六^卉(a,#)
Oeko .Tex 标准100对天然纤维中杀虫剂的。
、量j‘H 严格,2000年版无具体教据·参考”95,年1月版 凉DDT 、六六六为1 mg /kg 及2,4,5一T 为o·05 mg /kg ,基余都在o-2~o·5 mg /kg 之间·
——————_———————————一—
=面焉=~一一一 DDhi-tihsoBm-noen(yDlI-NP) 部苯二甲酸二异壬酯(k 帆.蚺 28553一12一。
口Dhi-thn-01。
ctteyl(-DNOP)
《:::: 邻苯二甲酸二正辛酯 n7—84—0
r 丫。
一’一”
pD i(2-e^thtey(|h 咖elcy)P-) 邻荤二甲殴二(2·乙基已酯) 、/^too∞h~cHc .H●
Di .isodecyl .phth^IIte(DIDP) 邻葺二甲眩二异癸酯 n 衅“’一 26761—40—
、/^、西ocI“l—h
矿'”‘ Butylenzyl .phthahte(BBP) 部苯二甲硪’丁胥‘苄睹 VXc00cw —o
介艘”。
“buthl.Phtha 】^tc(DBP) 郇荤二甲酸二正T 醢 、,boc .m 一.
——1蕊可百————————————一一
4.氯基联苯 一t —o 叫o
4-Amlnodi .phenyl(Biphenyl - 4-y],^mine)
联苯胺 m 州o —(>m·
Bgei 曲nzeidnlynle](.[●1.r,l'-dlamine)B iphenyl]-●-r
:一c4-chlh 甜lo 。
ro 一三2:mde”th‘4yil弛sniline) 4-氯部甲苯胺。
一 猡
( .一
矧銎盎黑嚣:怒kn 。
z 。
荣胺 町
MAKII[A2
:怂僦嚣黯感㈨yl-p h 吖I)a∞]knMn^mi 僻) &.《盎 D .Aminoszoto}oene 邻氨基二甲基偶氰苯
99—55—8
2.Amino-4一nitrololuen‘ 2-氨.硝基甲苯 “.之>一
106—47—8
乞星嚣:?::紧:) t·氯苯胺 a<>一
f }I ,10;!i l √J k 』.一
续表4————————————●————————————————————————●————————————————————————————一———————————————————————————一—————~(4-Me‘hoxy一1.3·2,4-二氟茴香醚Ⅳ
2.4一Digmlnoafsole
H:H7V、Ht
phenylene-diamine)
(4p,.4P'r-.DDiiaammirintooddipjphheennyyl】tnmeetthhaannee)4,4’一=复c荽二苯甲垸
一,w—。
<:>-cw z—<>wut101—77—9 3·3'-Diehlorobenzidine3,3'-二氯联苯胺w。
一_之><≯m91—94一l 3·3r-(Da/m,Deitahno畦xydbinenez)i州ne4,4 7.二氰基.3.3。
.二甲氧基联苯m,弋>-<:岁一oc*,119—90—4
3'y-D(ire。
_Tcth010ixdyihnee)n‘㈨“。
4,4’-二氟基一3,3’.二甲基联苯w。
之><多m
wtx——.℃>一n·—6一一,H,C cm
3·3’Di..me,thyll-m4.,?恶“imo3,3乙甲基一4,掣.二氨基二革甲烷一838—88一O ·dtpnenyJm眦nane
’糍爵i0翁}黔”±一甲氧基·5·甲基苯胺.Ⅳ“
扫“。
№4,4。
'。
-誓劣啬埔;鬟。
4,4’·亚甲基双(2一氯。
埘-dⅧichthloarneodl)p脚1Ⅷtnane J3'-二氯二苯甲烷wnt—.西w,.(≯ww:
苯胺)或4。
4'-二氟基-3
(;“蠡芝2:::::慌。
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)t-4r·二氪基联苯鞋w·_<)一o-<)一10l一80—4
4.4 7.斑苯胺m<>s<>mt
(4,4J.Di4,a4m'-Tinh。
%didpihaennilyinIseul柏e)
(2j:淼≥船|:l。
)邻甲苯艘
盘古三基删麓i。
n。
)z,t.二氨基甲苯
2。
4.5一三甲苯胺
o-Anisldlne邻氨基苯甲醚90一O}一O
2,4-Xyl[dine 2。
4-=甲基苯胺
扩。
残伊∥。
≈遵噼
搿
续表6:壤
C I.索引号t c.I.结构号化学结构式CASNo ———————————。
g—
C.I.舟靛橙311005∽_<>N—H—<>m730—40—5 C.1.分戢橙37
F o“正H,
C.I.分靛置76一<乏℃一≮
a一’
C.I.分散红I 111Io。
tw-<>一一w<>N、/
cHzI口Hi0H
C.I.分散红1l’62015。
zw_<)心wm“一,,
C.1.分散红17、11210
H,一C.I.分散蓝l 64S00嫩C.1.分散蓝3 61505嫩l C.I.分教蓝7 嫩
C.I.分散蓝26 嫩
^忡。
州
C.I.分数蓝35
¨
C.L分散蓝102州
㈣,。
、一
C.I.分敬蓝106 洲眵眵”》p∽,。
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!:!:茎苎蔓!型:二————————————————————————————。
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表'含氯有机载体
2Oeko—Tex Staudard1002000年新版与旧版本的差别
0eko.Tex Staudard100的2000年新版与过去几个版本有着很大的差别.特别是在我国所实施的大部分是按照1992年和1995年版本,对比1997年版本也有明显差别·1992年和1995年版列于表8:
表s oeko-1ex标准l帖规范(1992年,l”s年)
pH萃取值4.o二:Z5(堑、毛),
唾渣(婴儿服)防赢涎
汗渍(酸、碱) 3—一4
水洗3~4
剧烈亦洗3
千摩
牢度^缓v
湿摩2~3
As 0.2~1.0
堇
Cd O.1
聩Cr(总含量)l_0~2.O
液不能检出
中Cr(六价)
1.O~4.0
重Co
金Cu25.O~50.0(150.O)
属Pb n2~1.0
言
l-lg
0.02
目H;1.O~4.0
甲醛(日车法规112) 2017s/300
致驾券嚣凇出卣化物载体(PCB)不能检出
不能检出
絮黧嚣未嚣盖
过敏性染营奇-
廿pp厍m抽)I总古量O.1~O.2
墓垦型:l~描
狄氏荆ur-■y“。
2:40o‰
2叠,舛
D
~1
wrw
0.25~0-5
:七氯黑警物,1:.萼搿
走氯化荤仉鼍■川
一薯01+雠一酮鬣搿豫8..i、~{璺耋粪蔷蘑一室内妨织0品,5限锚使甩
静二。
~..趱蓝!.=一..二:墨翌—二二瑟转;j:∞j眸j}6ff女将挥发性物质具体化井有最高限量,其他剜与199’2年版声全相同·.3a-.r、
2000版本与以前其他版的差别如下:
2.1可萃取的重金属
该部分增加了锑(sb)·这将影响含锑的阻燃剂,倒如用于涤纶阻燃整理的十误联苯醚与三氧化锑乳液。
其次是镍作为服装配件如钮扣、拉链、拷钉等台金中组分,此类镍配件如与人体长时间接触,会引起皮肤
搔痒-固此提出需经检测,并根据prENl2472预处理,但未提出限量,可参照丹麦环境保护部第472号法
夸 及德国关于镍释出用品条例规定限量为0.5 rag /eraz·星期。
2.2农药
由原来11种农药增加到22种.所有这些农药部是含氯有机化合物,而且部是环境激素。
2000年版没有 对每一只农药提出甩量·只提出总量,因为既是环境激索,又是1998年通过的关于持久性有机污染物
(POPS)蒙特利尔议定书中规定的12种有机污染物中的8种(狄氏剂、艾氏荆、异狄氏剂、氯丹、六氯苯、七 氯、DDT 、毒杀芬).由此可见,限量是非常严硌的。
2.3含氰苯酚
作为防腐剂的含氯苯酚,除了原来的五氧苯酚(PCP)此次增加一个2,3,5,6-四氯苯酚(TeCP)。
2.4 PVC 增塑剂
5种邻苯二甲酸酯类塑料增塑剂,已列入环境激素,仅在婴毫n 儿产品中允许含有0.1蹦以下。
属于眼装配
件.
2.s 染料 .
致癌染料和过敏染料的品种非常明确,分别为7种及20种.过敏染料全部是分散染料.影响最大的
是 c .I .分散橙76和37+其中橙76是分散黑EX —SF300%的复配组分.
可裂解的致癌芳胺中·对氪基偶氮苯是欧共体提出的可疑致癌物,为EU /C2级.德国政府也确认由
它 合成的染料属禁用粪.如c .I .分散黄7(26090).分散黄23(26070).分散黄56,分散橙149,及分散
红151 (26130),其他还有分散黄3R ,C .I .分散橙70。
影响最大的是c .I .分散黄23(分散黄RGFL)和由它
复配的如 分散草绿E —G .草绿E —BGL ,丹数灰N ,分散黑3L ,Tw .E-GR 等.但在2000年版中,对氨
基偶氯苯未列 入MAK Ill A2组中,这就意味着上述分散染料可“解禁。
2000年版中新列入的致癌芳胺有二个.即:2,4-二甲基苯胺和2,6一=甲基苯胺,实际上只有一种,它
『f 】 互为同分异柯俸.是由间二甲苯硝化和还原得到.它们的硝化产物和还原产物很难分离干净.2,4,二
甲基硝 基苯和2,6一二甲基硝基苯的沸点分别为244℃和225℃(744 ram);还原产物的沸点分别为
213℃和216
℃.
由2.4一二甲基苯胺和2,6一二甲基苯胺合成的染料(颜料)见表9.
表9 2.4-二甲基苯胺和2.争二甲基苯胺台成的染(颤)料
C .I .索Bl 号
c .1.结构号 化学结构式 № C .I .酸性橙194
C m 扣% 。
L 孓、 N
∞v 、<≮ № 。
6 。
∞.、
C .I .酸性红8 14900 帖 -.
嘶叫H
n n 一搐
cC ..。
I :黼哥.
Ⅲso H|c6 一旁 —、o 汕
37
一,
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{
1
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续表9
C.L索引号cI.结构号化学结拇式
C.I.酸性缸17027210m6”够警
酸性品红45195≮b 矽令”◇一
so:“
c+1.直接红251 “W《:焱ox
C.IJ直接虹IS8 19575”◇≥哂拶‘
直接红,黔R。
≮”‘
直接大红26735H心:鳓仑。
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直接大红№《匕如”·*◇o泠”?◇~C.1.直接紫727855“≮:≯嗽。
◇
cm m忡C.1.直接觜1015lOO骖七焱k。
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1,
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续表9
2.6氯化有机载体
老版本中氯化有机载体仅多氯联苯(PcB)一种,且列入禁用类.2000年版内氯化有机载体增加了lo 种,包括苯及甲苯的氯化物,限量均为1.o ppm.
综上所述,Oeko—Tex Standard100的2000年新版与以前几个版本相比,差别是明显的.除了重盒属和致癌芳胺有所变化之外,一个显着的特点是增加的农药、增塑剂、氯化有机载休和氯化苯酚·都与“环境激素”和有机卤化物有关.
什么是“环境激素”?哪些化学物质是“环境激素”?要回答这一问题。
需先简单了解人体激素及其作用· 人体有内外两种分泌器官.内分泌器官(如性腺、甲状腺、胰腺等)能分泌激素.激索种类繁多,作用非凡,如性激素[孕激素、雌(甾)二醇、睾(甾)酮、脱氢雄(甾)酮]可以刺激生
人类用化学方法制取或由于环境污染而造成的一些化学物质,也有类似于激素的功能。
这些化学物质混
在食物、空气和其他物质中.通过消化、呼吸器官和皮肤进入人体后,经过俸内一系列化学反应,发挥了类似
激索的作用,成为干扰人体内分泌不可低估的一种力量,致使人体肢体畸形、内分泌失调、生殖系统病变.出
现精子数量减少,乳腺癌发病率升高等不良后果.
对这些物质,1977年日本学者就提出了“环境激素毯一概念。
1996年美国学者对“环境激素”下了一个
比较完整的定义:“这是一种不直接毒害生命的化学物质·但它以激素的面貌对生物体起作用.即使数量极
少,也会使生物体内的内分泌失调,出现生殖病变”a1997年,美国环境保护厅(EPA)对某些化学物质扰乱生
物体内分泌与发育过程进行动物测试,更证实了这些物质的危害性.经调查,大约有70种化学物质属。
环
境激素”,太部分是有机氯化物,具有脂溶性、难分解性、高累积性和高毒性.
”环境激素”类似于澈素.当它们进入人体后,就会轻而易举地与它们的。
受体”相结合+诱使机体关闭,干
扰激素活动,改变生物化学反应的合成、作用和分解等途径·久而久之,就会使人体的机庠、生殖、发育发生异
常和病变.
22种农药大都是含氯苯系和杂环化台物,氯化有机载津都是“环境激素”.对激素受体发生结合作用;邻
苯二甲酸酯类增塑剂也是“环境激素”,使精巢萎缩.五氯苯酚和2,3.5,6-四上氯苯酚本身是“环境激素”,而
且在合成制造过程中,将产生副产物四氯二哩英和多氯二苯并呋嚏·据有关研究指出其量为2.26~4.74
pg/g.这些副产物既是环境激素,又是强烈致癌物质.
1998年6月2913至7月3日在加拿大的蒙特利尔召开了关于持久性有机污染物(POPS)的政府间谈
判委员会.起草了一份《持久性有机污染物议定书',提交联台国.持久性有机污染物可分为两大类,即多环芳
烃和卣代烃,它们龊难生物降解、低水溶性和高脂溶性,易于在脂肪组织内生物积累,并具有半挥发性,能够
在大气中远距离舆,对人体有极大的危害.现已确定,先从其中12种化合物着手,严禁使用.它们是:多氯联
苯、多氯二晦英、多氯苯并呋喃、驮氏剂、艾氏剂、异狄氏剂、氯丹、六氯苯、七氯、灭蚁录、DDT、毒杀芬,都是
环境激素和卤素化台物.
有机卤素化合物还受到废水排放时AOX值的限制,AOX(Adsorbableorganic HaIogen)可吸附性有
机卤紊化合物是德国和奥地利首先提出并实施的,是对废水中有机卤素化合物采用一个新的指标,AOX
应控制在<0.5mg/1.
由此可见.Oeko.Tex Standard100的2000年新版本与当前国际上有关生态环境趋向是完全一致的.
3Oeko—Tex Standard1002000年新版的实施
Oeko.Tex Standard100的2000年新版本发布的同时也修改了有关检测的Oeko一"rex Standard200.
3.1pH值
纺织品的水溶液萃取物pH值的j91|定按照ISO3071进行·(OTS200按照欧洲ENl413),要求pH
值范围与人体皮肤的pH值接近(约为5.5),这就盛免潮湿不境下由于织物释放酸性或碱性物质而刺激皮
肤.
对纺织品进行合适的冲洗。
将很容易保持所需的PH值,但要注意,活性染料和分散染料还原清洗后的
碱性介质和酸性染料和酶处理后的酸性介质.
3.2甲醛
各类纺织品对甲醛的限量规定在20~300mg/1cg;日本根据第112号法令规定为20/75/300mg/kg,
外衣为1000mg/kgl美国服装工业提出各类服装的释放甲醛限量为500 mg/kg...{
甲醛主要存在于耐久压烫树脂整理剂和提高湿牢度的固邑剂中.现在市上供应的不舍甲醛或低甲醛的
产品很多,很容易达到规定的限量.甲醛的测定按照国际上公认为日本法规112(JISLl041,1983年)所使用
的乙酰丙酮比色法,该汉可测游离甲醛和部分释放甲醛.但是不同的萃取方法所得到的结果完全不同,萃取
方法可分两种,即;液相法,为模拟人体穿着过程中织物上释放甲醛{气相法,为馍拟仓库贮存、商品陈列及压
烫过程中织物释放甲醛.液相法如GB一2912--1982一A,ISO/DIS14184—1—97.气相法如GB--
2912--
6e i”¨㈠I l}10f卜i r I_二㈠L
1982一B-AATCC112—93+JIS L1041,ISO/DIS14184—2—94.
I类产品和IV类产品如地毯、垫子和泡涑涂层.释放到空气的甲醛限量为0.1 mg/m3空气,只有在纺织品中甲醛吉量达到1000mg/kg时才能铡到.甲醛浓度超过o.5mg/m3空气时,呼吸系统和牯膜有刺激方法.捌定方法是将撵品中甲醛定量地吸收在试验溶液中,然后用JIS L1041方法冽试.
3.3可萃取重金属
o;ko—Tex Standard lOo中的可萃取重金属是指在穿着条件下会诛移到皮肤的可萃取帮份,而非纺织品中所含的重金属总含量.II类和1V类产品中可萃取重金属的测试使用人工酸性汗液(ISO105~E04)}I 类产品则使用人造唾液(DIN53160)-在一定的萃取条件下(60rain,40℃,LR=1-20).萃取液用原子吸收光谱(AAS)定量澳f定.总古量则以硫酸和硝酸馄台液将样品湿法灰化后.通过原子吸收光谱定量测定.两种预处理方法所得结果载然不同-表10为德司达公司的金属络合染料Isolan测定可萃取重金属铬,表11为汽巴精化公司的Neolan P型染料重金属总含量.
表10I正拉丁染科染色织物上的含牿量
Neloan Yellow P3.‘“Nco|an B]ue P2.6%,’
Neloan Orange P2.5蟛Neolsn Blue PA2.5%
Neloan Bordeaux P2.9鳍Neolan Navy P3.5
蹦Neloan Pink P3.9%N co]an Black P2.2
蹦
NeloanRed P2.8“
选用金属络合染料,必需染料中游离重金属含量低于ETAD的指标,染色织物上可萃取重金属量低于Oeko—Tex标准.而且需视染色深邑,颜色越深,织物上可萃取部分必然越高·如表12.
衰lz铒@cf(Sirius)系列织物上可抽出铜含量
另外需注意合适的印染工艺,如拔染印染印花不适合使用金属络台染料,因为在拔染过程中将破坏染料
分子,释放出已络合的重金属.也不能使用湿牢度差的染料而导致重金属萃取鼍提高.
3.4农药
纺织品上残余农药经过印染前处理等一系列加工过程,留在成品上的是痕量.欲从纺织品上检测出这些有毒有害物质,先需将佯品用适当的溶剂萃取,将萃取液浓缩后根据所选择的进一步分析方法,规定用气相色谱(GC)分离电子捕获检测器(ECD)或质谱捡{曼i器(MSD)检浏,ECD对有机氯杀虫剂十分灵敏.3.s氯化苯酚
41
具有持久性和高毒性的氯化苯酚如五氯苯酚(PcP)和2,3,5,6一四氯苯酚(TCP)在预防糊料腐烂和发霉
或纺织品要经历长时间的储存和运输常会用到.PCP也经常被用作印花浆的稳定剂,在这些印花浆中使用
~些生物学上不稳定的增稠剂.它们的测试方法也可用GC分离ECD或MSD检测. 3.‘可裂解的MAK致癌芳胺
在生产Oeko—Tex允许的产品时·不允许会在偶氮裂解后会释放出23只致瘟芳胺(MAK111A1和MAK m A2,见表4)中任何一只的偶氲染料和颜料.
从1997年秋季开始,Oeko-Tex实验室和德国政府有关测试机构将统一只使用德国“食品及消费品法规”规定的测试方法.过去Oko-Tcx实验室是在使碱性还原的相当剧烈的条件下预处理的,而不是模仿
人体器官的生理条件,因此往往是导致作出有关危害人体伊朗的错误假定}限量也统一为当柱测到20
mgMAK 胺/I【g纺织品(过去政府法规限量为30 mglkg).这就意味着德国“食品及消费品法”中规定的纺
织品中禁止古有的染料也禁止用于Oko·Tex认证的纺织品.
1995年2月德国政府公布了由德国联邦诮费者保护和兽医学研究院根据§35LMBG(食品及日用品法
第35条)规定起革的(染邑纺织品上禁用偶氮染料捡测的暂行方法).1997年4月17日通过,1997年4月22日发布的德国“食品及日用品法佛五修正案附录lo中又挺出了最新的测试方法标准,这个测试方法标准作
为正式官方文件公布在该法规第四修正案后按§35LMBG编制的。
法定检验方法集”中,编号为检验方
法B82.02--2,方法名称为‘日用品分析,染色纺纸品上使用禁用偶氨染料的检测方法'.制订了日期为
1996年 9月,这十方法不仅对原有的‘染色纺织品上禁用偶氟染料检剐的哲行方法,作了少量的修改.而且
是作为官方正式文件发布的.根据第五修正案。
该方法是法定的标准方法.同时在“法定检验方法集”中发
布的还有
§35LMBG82一02—3(皮革)和§35LMBG82—02—4(聚酯纤维).
纺织品样品在柠檬酸缓冲溶液的嫩酸性(pH=6)条件下,用保险粉将儡氨染料还原的剥邑一还原一步法预亘}理.芳胺的检测采用商效液相色谱(HPLc)、薄层色谱(TLC)、气相色谱一质谱(GC--MSD)或毛细管电
泳(cE)中的至步两种方法,以免芳胺异构体等干扰因素.
对于能分解出’MAK III A1及MAK Ill A2组致癌芳胺的偶氯染(颜)料是禁止使用于纺织品的,通过五年实践已经比较明确了.但是有一些重要的颜料是以3,3I一二氯联苯胺(DCB)为中问俸合成的,应该
属于禁用范围.由于在LMBG82一02—2的徽酸性条件下不会还原分解f同时对这类颜料进行广泛的毒
理研究,结果表明;用DcB合的颜料对动物投有任何致癌性.因此1996年7月23日发布的。
食品及日
用品法”第五修正案作了踢确规定,由DCB合成的颜料用于纺织品上将不禁止.而当染成深色或使用了较
差的桔合剂时,也有可能被检测出来.这就几乎不可能精确地磺测标某一用DCB合成的涂料印花(或染
色)的纺织品可以通过Oko-'rex认证..
3.1致癌染料
根据欧共体(EC)67/548法规附录VI,91/325法规及76/769/EwG附属I最蜂修正,1999/43/EG的最终修正,确定表5中的致癌染料.这些被定为致癌性的染料不能宵Oeko-Tex认可纺织品上.它的测试方法
;与MAK致癌芳胺台成的染料及过敏染料相同.
』3.S过敏染料
过敏染料是指对皮肤有过敏性和刺激性,染色錾{物上的染料能容易从纤维泳移到皮肤,造成伤害。
大都
:是分散染料,见表6.
i用分散染料染包的聚酰胺纤维、醋醣纤维及氨编纤维,常常只有中等湿牢度,这就意味着当作内衣,出汗耐会有染料泳移到皮肤上,从而到过敏反应,袜子也有类似情况发生.分散染料在聚酯耋千维上染色的湿牢度
c 很高,只要染色工艺正确,就不会引起过敏.
t为确定是否是过敏染料,可以通过分散染料色物用二甲基甲酰胺(DMF)萃取后试样,用薄层色谱分析
:(TLC)方法t与参改物质比较而确定.致癌染料也可用同样方法.但固不易萃取,因此较为复杂,。
3.9氯化有机戴体
;
氯化有机载体的测试是将纺织品用一种有机格剂萃取后,萃取液通过气相色谱(Gc)分离后,MSD或ECD检测.
3+10色牢度
染邑牢度本身并不是一十致癌因素,它之所以会出现在Oeko—Tex标准中,是鉴于染料的急性毒性LD。
>2000m吕/虹为低毒性物质,应持久地固着在织物上+不能转移封人体上而造成伤害.依据ISO或DIN
标准。
需要有一个牢度标准,如对水、岸擦,汗液和唾液.汗液和唾液是酶生物催化作用使染料分解,对唾液的牢度(DIN63160)是用于I类产品的,由于婴幼儿喜欢吮吸和咬嚼衣物,通过唾液吸收有害物质.尽管规定的牢度仅涉及穿着时染料落刊人体上的一些项目.而且等级并不要求很高.但仍需选用台适的染料和合理的工艺.对于活性染料染棉,只要充分水洗;还原染料染棉、分散染料染涤纶、阳离子染料染睛纶以及金属络台染料染羊毛等,上述牢度是不成同胚的.至于硫化染料、不溶性偶氟染料和部分直接染料染棉、酸性染料染羊毛,特别是深色,就很难达到牢芳标准.当两种以上不同纤维的混纺织物或交织物染色时,就需用注意一种染料对另一种纤维的沾色牢度,这是需要特别注意的.
色牢度的谢试方法是;水洗牢度按照1s0105一E01,酸性和碱性汗渍牢度按照ISO 105_E04,干摩擦和湿摩擦牢度按照Is0105--X12,唾液及汗渍牢度按照IS0106--E04,干摩攘和湿摩擦牢度按照ISO105 一X21,唾液及汗渍牢度按照§35LMB682—10--1.
3.11挥发性物质及特殊气味
一些挥发性物质l特;q是一些奇持气味的物质应控制其用量或限制使用,特殊气味如发霉、鱼腥,香昧或防臭味处理,散发出气昧表示有过量的化学药剂残留在纺织品上,即表明有危害键康的可能.因此衣物上特殊气味仅允许撅微量.
特殊气味最突出的是涂料印花织物上残留火油气味是不允许的,树脂整理的纺织品上鱼腥气味,一些涂层织物的溶剂气味,馀料印诧浆中增稠荆的烃类和丙烯酸酯臭味,它产生的废气应控制在150mg/m’之内,某些功能整理的奇怪气味,如BTCA无甲醛耐久免烫整理后产生的一种不明酯类气味,均莆加以控制.气味测试可参照SNV195651,将测试物置于一密闭系统中,记录下时间、温度及湿度,由6个人评判,气味强度分圾为t
1一无气味2一徽弱气味可以容忍的气味
4一使人烦恼的气味5一不可容忍的气味中间2~3级是允许的.
4结束语
“绿色壁垒”的挑战不是静态的,它的环保法规的标准是一个不断提高的过程,将随着技术的发展而变化,发达国家对纺织品在环保预防技术上解魂到什么程序.就会把壁垒筑到什么高度.Oeko-Tex标准100 从1992年初版发布扣,已经有1995年、1997年和2000年4个版本,其中框架不变-但内容变化很多.实际上许多附加的条件不断产生,如致癌芳胺的同分异构阵、色酚AS中的氯化苯残余.铜酞菁中的二氯苯和三氯苯残留物、还原染料中的锕催化剂同题等等.经常要使人们gl起注意.总之,必需时刻注意这些发展与变化,顺应生态纺织品国际新潮流.
参考文献
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