醇羟基、酚羟基与羧羟基的区别和联系(2)

你的首选资源互助社区贵州省贵阳一中2011届高三化学一轮复习教学案第42讲：
醇羟基、酚羟基与羧羟基的区别和联系(2)
【考纲要求】
１．巩固醇、酚、羧酸的同分异构体书写和特性.
2．掌握醇、酚、羧酸的制取和鉴别方法。

教与学方案
【自学反馈】
1．醇、酚、羧酸的同分异构体的书写规律
2.醇类在反应中的断键规律
(1)断O—H键
【条件】与活泼金属反应（钠、镁、铝等）。

【举例】2CH3CH2CH2OH + 2Na 2CH3CH2CH2O Na + H2↑
【规律】醇类中羟基上的氢被活泼金属取代，产生氢气。

【拓展】HOCH2CH2OH + 2Na NaOCH2CH2ONa + H2↑
(2)断C—O键
【条件】
【举例】
【规律】
【拓展】
(3)断C—H和O—H键
【条件】
【举例】
【规律】
【拓展】
(4) 断C—H和C—O键
【条件】
【举例】
【规律】
【拓展】
(5)断C—O和O—H键
【条件】
【举例】
【规律】
【拓展】
(6) 断C—H、O—H、C—C、C—O键
【条件】
【举例】
【规律】
【拓展】
2．二元酸的特殊性质
二元酸分子中含有两个羧基，因此，它的性质与一元酸又有区别。

最常见的二元酸为乙二酸（草酸）。

(1)具有酸性如：HOOC－COOH＋2NaOH→NaOOC－COONa＋2H2O
(2)发生酯化反应
（3）发生缩聚反应如：
（4）发生氧化反应如：
（5）发生脱水反应如：
一定条件
你的首选资源互助社区 HOOC －COOH C 2O 3＋H 2O （C 2O 3为乙二酸的酸酐）
3．甲酸的性质
(1)具有酸性。

且酸性比乙酸、碳酸强。

如：
HCOOH ＋NaHCO 3→HCOONa ＋CO 2↑＋H 2O
(2)发生酯化反应。

(3)具有可燃性。

(4)发生脱水反应。

(5)具有还原性
①银镜反应
②与新制的氢氧化铜碱性悬浊液反应
③使酸性高锰酸钾溶液褪色。

【例题解析】
【例1】白藜芦醇 广泛存在于食物（例如桑椹、花生、尤其是葡萄）中，它可能具有搞癌性。

能够跟1摩尔该化合物起反应的Br 2或H 2的最大用量分别是
A 、1mol 1mol
B 、3.5 mol 7mol
C 、3.5mol 6mol
D 、6mol 7mol
解题思路： 。

易错点： 。

【例2】A 和B 两种物质的分子式都是C 7H 8O ，它们都能跟金属反应放出氢气。

A 不溶于NaOH 溶液，而B 能溶于NaOH 溶液。

B 能使适量溴水褪色，并产生白色沉淀，A 不能。

B 的一溴代物有两种结构。

写出有A 和B 的结构简式和名称。

解题思路： 。

易错点： 。

【考题再现】
1.已知四种丁醇在催化剂存在下跟空气反应的情况如下：
CH 3CH 2CH 2CH 2OH 催化剂−−
→−][O CH 3CH 2CH 2CHO 催化剂
−−→−][O CH 3CH 2CH 2COOH (CH 3) 2CHCH 2OH 催化剂−−→−]
[O (CH 3) 2CHCHO 催化剂−−→−][O (CH 3) 2
CHCOOH 醛
醛 羧酸 羧酸
(CH 3) 3COH 催化剂−−→
−][O 不反应
（1）各种戊醇在这样的情况下，可能得到多少种酮，请写出其结构简式 。

（2）各种戊醇在这样的情况下，可能得到多少种醛，请写出其结构简式 。

（3）始终不反应的戊醇的结构简式是 。

思维方法： 。

展望高考：
2.液晶是一类新型材料。

MBBA 是一种研究得较多的液晶化合物.它可以看作是由醛A 和胺B 去水缩合的产物。

(1)对位上有－C 4H 9的苯胺可能有4个异构体,它们是：
(2)醛A 的异构体甚多。

其中属于酯类化合物,而且结构式中有苯环结构的异构体就有6个,它们是：
思维方法： 。

展望高考：
【针对训练】
A . 基础训练
1.乙酸或乙酸钠在不同条件下可能在不同的部位（a 、b 、c ）断键而起反应；试按下列要求各举一个实例（与出化学方程式）。

（A ）乙酸钠在a 处断键： ；
（B ）乙酸在b 处断键： ；
（C ）乙酸在c 处断键： 。

酮
不反应
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2.由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E ，请在方框内填入合适的化合物的结构简式，并写出A 和E 的水解方程式。

B.提高训练
3.具有支链的化合物A 的分子式为C 4H 6O 2，A 可以使Br 2的四氯化碳溶液褪色。

1molA 和1mol NaHCO 3能完全反应，则A 的结构简式是 。

写出与A 具有相同官能团的A 的所有同分异构体的结构简式 。

4.化合物B 含有C 、H 、O 三种元素，分子量为60，其中碳的质量分数为60%，氢的质量分数为13.33%。

B 在催化剂Cu 的作用下被氧化成C ，C 能发生银镜反应，则B 的结构简式是 。

5.D 在NaOH 水溶液中加热反应，可生成A 的钠盐和B ，相应反应的化学方程式是 。

6.利用天然气在一定条件下可合成多种有机物，以下是一种合成路线的流利程图，其中：C 是B 在少量H 2SO 4及50℃~60℃条件下生成的三聚物；E 是一种极易与血红蛋白结合使人中毒的气体；F 是D 的钠盐；G 是两分子F 脱去一分子氢的缩合产物。

①写出下列物质的主要成分的化学式：天燃气：_______，混合气体：_____，E_____。

②写出下列物质的结构简式：A ：______，D ：______，F ：_______。

③写出下列反应的化学方程式（有机物用结构简式表示）并指明反应类型：
B→C ：______，属于_______反应； A+H ：_______，属于_______反应。

C.能力训练
7.分子式为C 4H 8O 3的有机物，在一定条件下具有下列性质：①在浓硫酸存在下，能分别与CH 3CH 2OH 或CH 3 COOH 反应；②在浓硫酸存在下，亦能脱水生成一种只存在一种结构形式，且能使溴水褪色的物质；③在浓硫酸存在下，还能生成一种分子式为C 4H 6O 2的五元环状化合物。

根据上述性质，确定C 4H 8O 3的结构简式为
O 2 催化剂
天燃气 混合气体 +H 2O 催化剂
800℃
A ．HOCH 2COOHCH 2CH 3
B ．CH 3CH （HO ）CH 2COOH
C ．CH 3CH 2CH （HO ）COOH
D ．HOCH 2CH 2CH 2COOH
8. 下列有关化学用语正确的是
A ．乙醇、乙二醇、丙三醇互为同系物，同系物之间不可能为同分异构体
B ．1 mol 羟基(－OH)所含的电子数约为10×6.02×1023
C ．4g 分子式为C n H 2n 的链烃中含有的C=C 的数目一定为1/n N A
D ．丙烷分子的比例模型示意图：
9.“人文奥运、科技奥运、绿色奥运”是2008年北京奥运会的重要特征。

其中禁止运动员使用兴奋剂是重要举措之一。

以下两种兴奋剂的结构分别为：
①利尿酸 ②兴奋剂X
则关于它们的说法中正确的是
A ．利尿酸分子中有三种含氧官能团，在核磁共振氢谱上共有六个峰
B ．1 mol 兴奋剂X 与足量浓溴水反应，最多消耗4 mol Br 2
C ．两种兴奋剂均属于芳香族化合物
D ．两种分子中的所有碳原子均不可能共平面
D.奥赛一瞥
10．分子式为C 8H 16O 2的有机物A 能在酸性条件下水解生成有机物B 和C ，且B 在一定条件下再转化成C ，则有机物A 的可能结构有
A. 2种
B. 3种
C. 4种
D. 5种
参考答案
【例题解析】
1.【解析】根据酚羟基的性质即可解题.
【答案】D
2. 【解析】从分子式C 7H 8O 看，只能知道A 和B
不是饱和化合物，但结合具体性质联系起来综合考虑就可
O CH 2COOH O CH 2 Cl Cl CH 3CH 2C －C － ＝ ＝
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以推断出A 和B 。

由于A 和B 都能与金属钠反应放出氢气，且这两种物质中每个分子都只含一个氧原子，所以它们的结构中有羟基，即它们为醇和酚。

A 不溶于NaOH 溶液，说明A 为醇，A 不能使溴水褪色，则A 中一定含有苯环，推测A 只能是一种芳香醇——苯甲醇。

B 能使溴水褪色，并生成白色沉淀，进一步证明它是酚类——甲基苯酚。

但甲基苯酚有邻、间、对三种同分异构体，其中对一甲苯酚的溴代物含有两种结构。

【答案】
A 是苯甲醇：
B 是对甲基苯酚：[考题再现]
1. 本题是考查学生有关同分异构体知识的理解。

题中以丁醇为例，将其在催化剂存在下，被氧化的各种产物罗列了出来，解题时可根据这一信息，首先写出戊醇的八种同分异构体，再根据氧化规律得出氧化产物。

【针对训练】
1.(1)
OH CH 2 OH
CH 3
(2)
(3)
2.
3.（A ）CH 3COONa+NaOH Na 2CO 3+CH 4↑
(B)CH 3COOH+HO —C 2H 5
CH 3COOC 2H 5+H 2O （C ）CH 3COOH+NaOH →CH 3COONa+H 2O
4.（A ）BrCH 2CH 2Br ；（B ）：HOCH 2CH 2OH ；（C ）：OHCCHO ；（D ）：HOCCOOH 。

A 水解：BrCH 2CH 2Br + 2H 2O 2CH 2OH + 2HBr
或BrCH 2CH 2Br + 2NaOH
HOCH 2CH 2OH + 2NaBr 。

CH 3
（1）CH 2=C —COOH CH 2=CH —CH 2—COOH
CH 3—CH=CH —COOH
（2）CH 3CH 2CH 2OH
CH 3 O CH 3 O 5. CH 2=C —C —O —CH 2CH 2CH 3+NaOH CH 2= C —C —ONa+CH 3CH 2CH 2OH
6. ①CH 4,CO H 2,CO ②CH 3OH , HCOOH, HCOONa
③ 加成
酯化
△浓H 2SO 4△
H 2O
你的首选资源互助社区7.D 8.C 9.BC 10.A。