精品解析:【校级联考】江西省南康中学、于都中学2019届高三下学期第二次联考化学试题(解析版)

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江西省南康中学、于都中学2019届高三下学期第二次联考
化学试题
注意事项:
1.答题前,先将自己的姓名、准考证号填写在试题卷和答题卡上。

2.选择题的作答:每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。

写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。

3.非选择题的作答:用签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域。

写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。

4.考试结束后,请将本试卷和答题卡一并上交。

1.化学与生产、生活密切相关,下列有关说法正确的是
A. 纳米碳分子材料的粒子直径一般从几纳米到几十纳米,因此属于胶体
B. 使用含钙离子浓度较大的地下水洗衣服,肥皂的去污能力减弱
C. 现代工业生产中芳香烃主要来源于石油的催化裂化和煤的干馏
D. 硅太阳能电池利用的是原电池原理
【答案】B
【解析】
【详解】A.胶体属于分散系,分散质粒子直径为1nm~100nm;但是纳米碳分子材料属于单质,不属于分散系,因此不属于胶体,A项错误;
B.钙离子浓度较大的地下水会和肥皂中的高级脂肪酸钠生成沉淀,使去污能力降低,B项正确;
C.石油的催化裂化主要是为了得到轻质油,而不是芳香烃,从石油化工中得到芳香烃要通过催化重整,C项错误;
D.硅太阳能电池是直接将太阳能转化为电能,而不是利用原电池原理,D项错误;
本题答案选B。

2.下列化学用语表示正确的是
A. 中子数为45的溴原子:Br
B. Mg2+的结构示意图:
C. CCl4的比例模型:
D. CH2F2的电子式:
【答案】B
【解析】
【详解】A.溴为第四周期第VIIA族原子,原子序数为35,中子数为45,则质量数为80,而不是79,A项错误;
B.Mg原子的核外电子排布各层电子数为2、8、2;失去两个电子形成镁离子为2、8,核外排布示意图,B项正确;
C. CCl4的比例模型中Cl原子比C原子大,但是图中的Cl原子比C原子小,C项错误;
D.F原子周边应该为4个电子对,8个电子,而图中的F只有2个电子,D项错误;
本题答案选B。

3.N A为阿伏加德罗常数的值,下列说法不正确的是
A. 标准状况下,2.24L三氯甲烷中所含分子数为N A
B. 2.8g乙烯与聚乙烯的混合物中含有的极性键为0.4N A
C. 将1molNH4NO3溶于适量稀氨水中,所得溶液呈中性,则溶液中NH4+的数目为N A
D. 162g淀粉完全水解后产生的葡萄糖分子数目为N A
【答案】A
【解析】
【详解】A. 三氯甲烷在标准状况下是液体,不适用于22.4L/mol,所以A项符合题意;
B.乙烯和聚乙烯的最简式均为CH2,可以按照最简式计算,2.8g的CH2为0.2mol,含有的极性键即C—H的物质的量为0.4mol,数目为0.4N A,B项不符合题意;
C.1mollNH4NO3溶于适量稀氨水中,所得溶液呈中性,根据电荷守恒,c(NH4+)+ c(H+)= c(NO3-)+ c(OH-),中性c(H+)=c(OH-),c(NH4+)= c(NO3-),同一溶液中NO3-的数目为N A,则NH4+数目也为N A,C项不符合题意;
D.淀粉的结构单元C6H10O5,式量为162,则水解后会得到1mol葡萄糖,分子数为N A,D项不符合题意;本题答案选A。

4.X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素。

Y的单质经常作为保护气;由Z、W形成的一种化合物可与X、W形成的化合物反应,生成淡黄色固体。

下列推断正确的是
A. 原子半径:X<Y<Z<W
B. X、Y、W组成的化合物只存在共价键
C. Y的最简单氢化物的热稳定性比Z的弱
D. 在同周期元素中,W的最高价氧化物对应的水化物的酸性最强
【答案】C
【解析】
【详解】Y的单质经常作为保护气,则Y为氮元素。

由Z、W形成的一种化合物可与X、W形成的化合物反应,生成淡黄色固体,该固体为硫单质,发生的是归中反应2H2S+SO2=3S↓+2H2O。

则X为H元素,Z 为O元素,W为S元素。

A.原子半径,排序为X(H)<Z(O)<Y(N)<W(S),同周期,原子序数越大半径越小,短周期中可以认为电子层越多,半径越大,A项错误;
B.X、Y、W形成的化合物中可以是铵盐,含有离子键,B项错误;
C.Y的氢化物为NH3,Z的氢化物为H2O;非金属性越强,气态氢化物的稳定性越强,C项正确;
D.同周期元素中,S的最高价氧化物对应的水化物的酸为H2SO4,并不是最强的,S的非金属性弱于Cl,Cl 的最高价氧化物对应的水化物的酸性最强。

D项错误;
本题答案选C。

5.在实验室中,下列除杂或分离的方法正确的是
A. 硝基苯中混有浓硫酸和浓硝酸,将其倒入NaOH溶液中,静置,分液
B. 乙烷中混有乙烯,将混合气体通入酸性高锰酸钾溶液中除去乙烯
C. 溴苯中混有溴,加入KI溶液,振荡,用汽油萃取出碘
D. 热的苯酚溶液冷却后变浑浊,静置后用过滤法分离出苯酚
【答案】A
【解析】
【详解】A.硝基苯中混有浓硫酸和浓硝酸,会与NaOH,进入水层中,与硝基苯分离,再分液,A项正确;
B.乙烯被酸性高锰酸钾溶液氧化成CO2,乙烯被除去了,但是引入新的杂质,B项错误;
C.汽油为有机溶剂,会和溴苯溶在一起,溴与碘化钾发生置换反应生成的碘易溶于有机混合物中,不能分离出碘,C项错误;
D.苯酚从水中析出,混合物分层,没有沉淀。

常温下,苯酚在水里溶解度不大,在水中呈浑浊状,而不存在固态苯酚小颗粒,没有晶体沉降,不能过滤除去。

D项错误;
本题答案选A。

【点睛】对于除杂的思考中,不能只考虑杂质有没有被除去,还要思考后续过程中有没有引入新的杂质,而新的杂质有没有被除去。

6.下列说法中,正确的是
A. 少量金属钠保存在煤油、四氯化碳等有机溶剂中
B. 用容量瓶配置溶液,定容时俯视刻度线,所配溶液浓度偏大
C. 提纯混有少量硝酸钾的氯化钠,应采用加热溶解、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥的方法
D. 通过对比同体积同浓度且过量的草酸跟同体积不同浓度的KMnO4溶液反应褪色时间的长短来说明浓度越大化学反应速率越快
【答案】B
【解析】
【详解】A.Na会保存在煤油中,但是不会保存在四氯化碳中,钠的密度比四氯化碳低,会浮在上面与空气接触,起不到保护的作用,A项错误;
B.定容时俯视刻度线,少加了水,溶液体积变小,浓度偏大,B项正确;
C.提纯混有少量硝酸钾的氯化钠,由于NaCl的溶解度随着温度的增加变化较少,而硝酸钾变化较大,故提纯NaCl,应将硝酸钾留在热水中,应使用蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、干燥。

C项错误;
D.相同体积不同浓度的KMnO4溶液中所含溶质的物质的量不同、开始的颜色不同,故无法比较其与相同体积相同浓度的草酸反应的速率。

根据控制变量法的原理,应该使用相同体积、不同浓度的草酸溶液与相同体积、相同浓度的高锰酸钾溶液进行该实验,D项错误;
本题答案选B。

【点睛】在实验操作中,读数和量取一定体积的液体是两种不同的操作,读数时,眼睛盯着凹液面的最低处,俯视时,读数偏大;而量体积时,眼睛盯着需要的体积的刻度线,俯视时,量取的体积偏小。

所以要注意是读数还是量取一定体积的液体。

7.如图所示装置Ⅰ是一种可充电电池,装置Ⅱ为电解池.离子交换膜只允许Na+通过,充放电的化学方程式
为2Na2S2+NaBr3Na2S4+3NaBr。

闭合开关K时,b极附近先变红色。

下列说法正确的是
A. 闭合K后,a电极上有气体产生
B. 装置Ⅰ中电子由B经过交换膜移向A
C. 装置Ⅰ充电时,电极A的电极反应式:2Na2S2-2e—═ Na2S4 +2Na+
D. 当有0.01mol Na+通过离子交换膜时,b电极上析出标准状况下的气体112mL
【答案】D
【解析】
【详解】b极附近先变红色,说明b极溶液呈现碱性。

电解饱和食盐水中,阴极H+得到电子,生成OH-,则b极为阴极,电极B为负极,A为正极,a为阳极。

A.a为阳极,Cu为活性电极,Cu失去电子,没有气体产生。

A项错误;
B.电子只能在导体中移动,不能在电解液中移动,B项错误;
C.A电极为正极,充电时为阳极,阳极发生氧化反应,NaBr变为NaBr3,C项错误;
D.在闭合回路中,每个截面通过的电量都是一样的,有0.01mol Na+通过离子交换膜,电路中一定有
0.01mole-转移。

b极产生氢气,转移2mol e-可以生成1mol氢气,体积为22.4L。

现通过0.01mole-,则生成0.005mol氢气,在标准状况下其体积为112mL。

D项正确;
本题答案选D。

8.下列说法正确的是
A. 标准状况下,将1.12 L Cl2溶于水,反应中转移0.05 mol电子
B. 向NH4Al(SO4)2稀溶液中逐滴加入过量Ba(OH)2溶液,发生反应的离子方程
NH4++Al3++2SO42—+2Ba2++5OH—=2BaSO4↓+AlO2—+2H2O+NH3·H2O
C. 常温下,水电离的c(H+)为1.0×10-13 mol·L-1的溶液中,Fe2+、Cl—、Na+、NO3—可能大量共存
D. 麦芽糖溶液中:SO42—、MnO4—、K+、H+可以大量共存
【答案】B
【解析】
【详解】A. Cl2与水反应生成盐酸和次氯酸,该反应是可逆反应,氯气不能完全反应,故1.12 L Cl2溶于水后转移的电子数少于0.05mol,A 项错误;
B.过量的Ba(OH)2,Al3+要变成AlO2—,SO42-转化为硫酸钡沉淀,铵根转化为一水合氨。

按照化学式中各离子的数量比例和电荷守恒,可以判断B项正确;
C. 水电离的c(H+)为1.0×10-13 mol·L-1的溶液,可能是酸性的,也可能是碱性的,在碱性溶液中,Fe2+不能大量共存,在酸性溶液中,Fe2+、NO3—和H+会反应,不能大量共存,C项错误;
D.麦芽糖为还原性糖,MnO4—具有强氧化性,不能大量共存,D项错误;
本题答案选B。

【点睛】水电离的c(H+)为1.0×10-13 mol·L-1,说明水的电离被抑制,可能是酸溶液、也可能是碱溶液,所以
不能确定溶液的酸碱性。

9.以高硫铝土矿(主要成分为Al2O3、Fe2O3,还含有少量FeS2)为原料,生产氧化铝并获得Fe3O4的部分工艺流程如下,下列叙述不正确的是
A. 加入CaO可以减少SO2的排放同时生成建筑材料CaSO4
B. 向滤液中通入过量CO2、过滤、洗涤、灼烧沉淀可制得Al2O3
C. 隔绝空气焙烧时理论上反应消耗的n(FeS2):n(Fe2O3)=1:5
D. 烧渣分离可以选择用磁铁将烧渣中的Fe3O4分离出来
【答案】C
【解析】
【详解】A. FeS2煅烧时会生成SO2,加入CaO会与SO2反应,减少SO2的排放,而且CaSO3最后也会转化为CaSO4,A项不符合题意;
B.滤液为NaAlO2溶液,通入CO2,生成Al(OH)3,过滤、洗涤、煅烧可以得到Al2O3;B项不符合题意;
C.隔绝空气焙烧时,发生的反应为FeS2+16Fe2O3=2SO2+11Fe3O4,理论上反应消耗的n(FeS2):n(Fe2O3)=1:16,而不是1:5,C项符合题意;
D. Fe3O4具有磁性,能够被磁铁吸引,D项不符合题意;
本题答案选C。

10.五倍子是一种常见的中草药,其有效成分为X。

在一定条件下X可分别转化为Y、Z。

下列说法错误的是
A. 1molX最多能与2mol Br2发生取代反应
B. Y分子结构中有3个手性碳原子
C. Y能发生加成、取代、消去、氧化、缩聚反应
D. 1mol Z最多能与7mol NaOH反应
【答案】D
【解析】
A:在苯环上酚—OH的邻对位氢只有两个,故1molX最多能与2molBr2发生取代反应,正确
B:连接醇—OH的三个碳原子均为手性碳原子,正确
C:其中的碳碳双键可加成反应,醇—OH可发生取代、氧化、消去反应,醇—OH与—COOH共同发生缩聚反应,正确
D:由于分子中部的酯基是酸酚酯基,可消耗2个NaOH,故1molZ最多能与8molNaOH发生反应
11.环丙叉环丙烷(n)由于其特殊的结构,一直受到结构和理论化学家的关注。

它有如下转化关系,下列说法正确的是()
A. n的所有原子都在一个平面内
B. 反应②是消去反应
C. n与互为同分异构体
D. m的同分异构体中属于芳香族化合物的共有四种【答案】C
【解析】
【详解】A.根据乙烯分子的6原子共面,可以判断分子中所有的碳原子一定共面。

n中左右两端分别有2个饱和的碳原子,这4个饱和碳原子上的氢原子不可能与所有的碳原子共平面,A项错误;
B. p经过②得到m,从可以看出,2个溴原子变成了1个氧原子,不是消去反应生成不饱和的键,B项错误;
C.n的分子式为C6H8,的分子式也为C6H8,为同分异构体;C项正确;
D.m的分子式为C7H8O,属于芳香族化合物,取代基从整到散可以为—CH2OH或者—O—CH3,有两种,也可以为—OH和—CH3,共3种,共5种,D项错误;
本题答案选C。

12.己知:6C6H5OH+Fe3+=[Fe(C6H5O)6]3—+ 6H+;CH3COOH+SO32—=CH3COO—+HSO3—;
CO32—+2HSO3—=CO2↑+H2O+2SO32—。

关于下列六种溶液: Na2SO3、NaOH、CH3COONa、C6H5ONa、Na2CO3、NaHCO3的说法错误的是
A. 向六种溶液中分别逐渐加入氯化铁溶液时,溶液中先产生红褐色沉淀,后沉淀完全消失的是C6H5ONa
B. 将物质的量浓度均为0.5 mol•L—1的上述六种溶液稀释相同的倍数,其pH变化最大的是NaOH
C. 露置于空气中相当一段时间后(不考虑水分的蒸发),溶液的pH近似为7,这种电解质为Na2SO3
D. 当六种溶液的pH相同时,其物质的量浓度由大到小的顺序是CH3COONa、NaHCO3、Na2SO3、C6H5ONa、
Na2CO3、NaOH
【答案】D
【解析】
A、C6H5ONa溶液中存在水解:C6H5O-+H2O⇌C6H5OH+OH-,溶液显碱性,加入氯化铁,产生红褐色沉淀,随着氯化铁的增多,铁离子与苯酚发生络合反应6C6H5OH+Fe3+=[Fe(C6H5O)6]3-+6H+,氢离子浓度增大,原有的氢氧化铁红褐色沉淀溶解。

故A正确;
B、上述六种溶液,NaOH是强碱,不存在水解平衡,另外五种都是强碱弱酸盐,存在水解平衡,所以加水稀释都存在水解平衡的移动,pH变化较小,NaOH的pH变化最大,故B正确;Na2SO3露置于空气中相当一段时间后,Na2SO3被空气氧化为强碱弱酸盐Na2SO4,pH近似为7,故C正确;D、上述五种强碱弱酸盐溶液均显碱性,弱酸根离子对应的酸酸性越弱,盐越易发生水解,当盐溶液pH相同时,其盐溶液浓度越小。

根据已知方程式CH3COOH+SO32-=CH3COO-+HSO3-;CO32-+2 HSO3-=CO2↑+H2O+2SO32-可知,酸性:H2SO3>CH3COOH>HSO3->H2CO3>C6H5OH>HCO3-,故pH相同时,其对应的五种盐物质的量浓度大小顺序为:NaHSO3>CH3COONa>Na2SO3>NaHCO3>C6H5ONa>Na2CO3,故D错误。

故选D。

点睛:本题的难点为通过已知方程式比较酸性的强弱。

CH3COOH+SO32-=CH3COO-+HSO3-,根据强酸制弱酸的原理可知,CH3COOH制HSO3-而不能制H2SO3,则酸性H2SO3>CH3COOH>HSO3-;CO32-+2 HSO3-=CO2↑+H2O+2SO32-,HSO3-制H2CO3,则H2SO3>HSO3->H2CO3。

13.用活性炭还原法可以处理氮氧化物。

某研究小组向2L密闭容器中加入一定量的活性炭和NO,发生反应C(s)+2NO(g) N2(g)+CO2(g) △H<0。

在T1℃时,反应进行到不同时间测得各物质的浓度如表所示,则下列说法不正确的是
A. 10~20 min内,NO的平均反应速率为0.018mol/(L∙min)
B. T1℃时,该反应的平衡常数K=0.25
C. 保持与前30min的反应条件相同,再向容器中加入2molN2和2molNO,则平衡向左移动
D. 30min后,只改变了一个条件,根据上述表格判断,该条件可能为缩小容器体积
【答案】C
【解析】
【详解】A. 10~20 min内,NO的浓度从0.68变为0.50,反应了0.18,经历了
10min,,A项不符合题意;
B. T1℃时,30min时已经达到平衡,可用30min的数据计算平衡常数,B项不符合题意;
C.利用浓度商Qc,再增加2molN2和2molNO,N2和NO的浓度变为1.25和1.5,带入数据,
,Qc<K,正向移动,向右进行;C项符合题意;
D. 缩小容器体积,但是反应前后气体体积不变,平衡不移动,浓度改变的程度相同,0.50变成0.60,变为原来的1.2倍,则CO2和N2为0.3,也为原来的1.2倍,D项不符合题意;
本题答案选C。

14.焦炭催化还原二氧化硫的化学方程式为2C(s)+2SO2(g) S2(g)+2CO2(g)。

一定压强下,向1L密闭容器中充入足量的焦炭和1molSO2发生反应,测得SO2的生成速率与S2(g)的生成速率随温度变化的关系如图所示,下列说法正确的是
A. C点时达到平衡状态
B. 该反应的∆H>0
C. 增加C的量能够增大SO2的转化率
D. T3时增大压强,能增大活化分子百分数
【答案】A
【解析】
【详解】A. SO2的生成速率与S2(g)的生成速率达到平衡的时候,成比例为2:1,C点时,SO2的生成速率与S2(g)的生成速率比为2:1,处于平衡状态,A项符合题意;
B.根据题意随着温度的升高,v生(SO2)超过了v生(S2)的2倍,所以反应向逆反应方向移动,升高温度向吸热反应方向移动,逆反应为吸热的,正反应为放热的,∆H<0,B项错误;
C.增加C的量,没有影响C的浓度,不影响平衡的移动,SO2的转化率不变,C项错误;
D. T3时增大压强, 活化分子浓度增加,但是百分数不变,D项错误;
本题答案选A。

15.类比pH的定义,对于稀溶液可以定义pC=—lgC,pK a=—lgK a。

常温下,某浓度H2A溶液在不同pH值下,测得pC(H2A)、pC(HA—)、pC(A2—)变化如图所示。

下列说法正确的是
A. 曲线II表示pC(HA—)随pH的变化
B. pH=4时,c(H2A)>c(A2—)>c(HA—)
C. 常温下,=104.50
D. a、b、c三点对应的溶液,c(H2A)+c(HA—)+c(A2—)的值相等
【答案】D
【解析】
多元弱酸的第一步电离大于第二步电离,根据定义pC=-1gc,pH增大,pC增大较明显,曲线Ⅱ应为表示pC(H2A)随pH的变化,曲线Ⅲ应为表示pC(A2-)随pH的变化。

A、多元弱酸的第一步电离大于第二步电离,根据定义pC=-1gc,pH增大,pC增大较明显,曲线Ⅱ应为表示pC(H2A)随pH的变化,选项A错误;B、当pH=1.40时,由图可知,pC(H2A)>pC(HA-)>pC(A2-),则c(H2A)<c(HA-)<c(A2-),选项B错误;C、b点时,c(H2A)=c(A2-),
,但若不在b点则不成立,选项C错误;D、根据物料守恒,a、b、c 三点对应的溶液中,c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)的值相等,选项D正确。

答案选D。

16.常温下,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol/L的KCl、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O42-的水解)。

下列叙述正确的是
A. K sp(Ag2C2O4)的数量级等于10-7
B. n点表示AgCl的不饱和溶液
C. 向c(Cl-)=c(C2O42-)的混合液中滴入AgNO3溶液时,先生成Ag2C2O4沉淀
D. Ag 2C2O4+2C1-(aq)2AgCl+C2O42-(aq)的平衡常数为109.04
【答案】D
【解析】
【详解】本题考查难溶电解质的溶解平衡。

A.由图可知,c(Ag+)=1.0×10-4mol/L,c(C2O42-)=1.0×10-2.46mol/L,则溶度积Ksp(Ag2C2O4)=c2(Ag+)·c(C2O42-)=(1.0×10-4)2 1.0×10-2.46=1.0×10-10.46,A错误;B、由图可知,n点AgCl的浓度熵Q大于溶度积Ksp,则n点表示AgCl 的过饱和溶液,会析出AgCl沉淀,B错误;C、由图可知,当溶液中c(Cl-)= c(C2O42-)时, AgCl饱和溶液中c(Ag+)小于Ag2C2O4饱和溶液中c(Ag+),则向c(Cl-)= c(C2O42-)的混合液中滴入AgNO3溶液时,先生成AgCl沉淀,C错误;Ag
2C2O4+2C1-(aq)2AgCl+C2O42-(aq)的平衡常数
K= ==109.04,D正确。

答案:D。

17.A~G为中学化学中常见的物质,B、E、F为单质,在常温下B是黄绿色气体,G为黑色固体。

它们的相互转化如图所示,部分生成物未列出。

回答下列问题:
(1)F的一种氧化物常用作红色油漆和涂料,该氧化物的俗称为________
(2)写出A与G的反应方程式
____________________________________________________________________________________________ ____;
(3)含E元素的某种化合物能作为还原性糖的检验试剂,写出利用该化合物检验葡萄糖的反应方程式
____________________________________________________________________________________________ _______;
【答案】(1). 铁红(2). MnO2 +4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O (3). CH2OH(CHOH)4CHO+NaOH+2Cu(OH)2CH2OH(CHOH)4COONa+Cu2O+3H2O
【解析】
【分析】
B为黄绿色气体,在高中阶段为单质的黄绿色气体只有Cl2,A和G反应生成氯气,且G为黑色固体,为浓盐酸和二氧化锰反应制备氯气。

则A为HCl,G为MnO2。

【详解】(1)F的一种氧化物常作红色油漆和涂料,为氧化铁,Fe2O3,俗称为铁红,答案为铁红;
(2)A和G反应生成氯气,且G为黑色固体,为浓盐酸和二氧化锰反应制备氯气,答案为MnO2 +4HCl (浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O;
(3)还原性糖可以用银氨溶液和新制的Cu(OH)2检验,而且该元素单质可以与FeCl3反应,为Cu,与葡萄糖反应生成葡萄糖酸钠,答案为
CH2OH(CHOH)4CHO+NaOH+2Cu(OH)2CH2OH(CHOH)4COONa+Cu2O+3H2O。

18.乳酸亚铁晶体([CH3CH(OH)COO]2Fe·3H2O,Mr=288) 可由乳酸与FeCO3反应制得,它易溶于水,是一种很好的补铁剂。

Ⅰ.制备碳酸亚铁(装置如图所示)
(1)仪器A的名称是______________;
(2)实验操作如下:关闭活塞2,打开活塞1、3,加入适量稀硫酸反应一段时间,其目的是
___________________________________________________________;然后关闭活塞1,接下来的操作是
_______________;装置C中发生反应的离子方程式为______________。

Ⅱ.制备乳酸亚铁
向纯净的FeCO3固体中加入足量乳酸溶液,在75℃下搅拌使之充分反应。

(3)为防止乳酸亚铁变质,在上述体系中还应加入
____________________________________________________________________________
(4)为证明乳酸亚铁中含有Fe2+,选择的检验试剂为
_______________________________________________________________________;
Ⅲ. 乳酸亚铁晶体纯度的测量
经过过滤、隔绝空气低温蒸发、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作,获得乳酸亚铁晶体后
(5)两位同学分别用不同的方案进行测定:
①甲同学通过KMnO4滴定法测定样品中Fe2+的含量计算样品纯度,所得纯度总是大于100%,其原因可能是
____________________________________________________________________________________________ _____________________
②乙同学经查阅文献后改用(NH4)4Ce(SO4)4滴定法测定样品中Fe2+的含量计算样品纯度(反应中Ce4+被还原为Ce3+),称取6.00g样品配成250.00mL溶液,取25mL,用0.1 mol•L—1(NH4)4Ce(SO4)4标准溶液滴定至终点,消耗标准液20.00mL。

则产品中乳酸亚铁晶体的纯度为_______________________________________。

【答案】(1). 分液漏斗(2). 排尽装置内的空气,防止亚铁被氧化(3). 关闭活塞3,打开活塞2;
(4). Fe2++2HCO3−=FeCO3↓+CO2↑+H2O (5). 适量铁粉(6). KSCN溶液与新制氯水或铁氰化钾溶液(7). 乳酸根中羟基被酸性高锰酸钾溶液氧化,导致消耗酸性高锰酸钾溶液的量偏多(8). 96%
【解析】
【详解】(1)基本的实验仪器,答案为分液漏斗;
(2)碎铁中加入稀硫酸,生成氢气,排尽装置中的空气,可以防止生成的Fe2+被氧气氧化,排除空气后,在C中生成FeCO3,需要将B中的压强增大,使B中生成的Fe2+通过导管压到C装置中,操作为关闭活塞3,打开活塞2;在C中生成FeCO3,原料为Fe2+和HCO3-,根据电荷守恒可以写出方程式。

答案为排尽装置内的空气,防止亚铁被氧化关闭活塞3,打开活塞2 Fe2++2HCO3−=FeCO3↓+CO2↑+H2O;
(3)Fe2+容易被氧气氧化,可以加入铁粉,使生成的Fe3+和Fe反应生成Fe2+,答案为适量铁粉;
(4)检验Fe2+可以使用铁氰化钾,或者先用氯水将Fe2+氧化成Fe3+,再用KSCN溶液检验。

答案为KSCN 溶液与新制氯水或铁氰化钾溶液;
(5)①乳酸中羟基也能和酸性高锰酸钾溶液反应,消耗的高锰酸钾变多,所以纯度超过100%。

②Ce4+被还原为Ce3+,Fe2+化合价升高生成Fe3+,化合价升降守恒,物质的量比例为1:1,,
,250mL溶液取25mL,则原样品中有Fe2+ 0.02mol,
[CH3CH(OH)COO]2Fe·3H2O的质量m=Mr×n=288×0.02g=5.76g,,答案为乳酸根中羟基被酸性高锰酸钾溶液氧化,导致消耗酸性高锰酸钾溶液的量偏多96%。

19.电解精炼铜的阳极泥主要成分为Cu2Te、Ag2Se,工业上从其中回收硒(Se)、碲(Te)的一种工艺流程如下:
已知:I.TeO2是两性氧化物、微溶于水;
Ⅱ.元素碲在溶液中主要以Te4+、TeO32-、HTeO3—等形式存在;
Ⅲ.25℃时,亚碲酸(H2TeO3)的Ka1=1×10-3,Ka2=2×10-8。

(1)NaHTeO3的溶液的pH____7(填“>”、“=”或“<”)
(2)焙砂中碲以TeO2形式存在。

溶液①中的溶质主要成分为NaOH、_________________________________;工业上通过电解溶液①也可得到单质碲。

已知电极均为石墨,则阴极的电极反应式
____________________________________________________________________________________________ ___________________________________________________________;
(3)向溶液①中加入硫酸,控制溶液的pH为4.5~5.0,生成TeO2沉淀。

如果H2SO4过量,将导致碲的回收率偏低,其原因是
_______________________________________________________________________________________;(4)将纯净的TeO2先溶于盐酸得到四氯化碲溶液,然后将SO2通入到溶液中得到Te单质。

由四氯化碲得到Te单质的离子方程式为
__________________________________________________________________________________;
(5)上述流程中可循环利用的物质有__________________(填化学式)
【答案】(1). < (2). Na2TeO3(3). TeO32-+3H2O+4e-=Te+6OH—(4). TeO2是两性氧化物,酸性过
強,TeO2会继续与酸反应导致碲元素损失(5). Te4++2SO2+4H2O=Te+8H++2SO42—(6). H2SO4、HCl 【解析】
【分析】
(1)酸式盐溶液的pH,考虑水解和电离的强弱关系;
(2)离子的存在形式、离子共存的判断;
(3)两性氧化物的性质。

【详解】(1)NaHTeO3的溶液,HTeO3—即可以电离,也可以水解,电离平衡常数Ka2=2×10-8,水解平衡常
数Kh=,电离强于水解,溶液呈现酸性,答案为<;
(2)溶液①中的溶质有NaOH,溶液呈碱性,Te4+不能存在,会与OH-反应,HTeO3—也不能存在,为酸式根离子,会与OH-反应,则溶液中还有TeO32-;电解溶液①可以得到单质碲,碲元素在溶液中的存在形式为TeO32-,化合价为+4,形成单质化合价降低,得到电子,在阴极发生反应,为碱性环境,根据物料守恒和得失电子守恒,可写出方程式。

答案为Na2TeO3TeO32-+3H2O+4e-=Te+6OH—;
(3)TeO2是两性氧化物,硫酸过量,会与酸反生反应,答案为TeO2是两性氧化物,酸性过強,TeO2会继续与酸反应导致碲元素损失;
(4)TeCl4溶液中通入SO2,得到了Te单质,Te的化合价降低,S的化合价升高生成硫酸根,溶液为酸性环境,根据得失电子守恒,写出化学方程式;答案为Te4++2SO2+4H2O=Te+8H++2SO42—;
(5)在用HCl和SO2处理TeO2时,有硫酸和盐酸生成,它们都可以被前面的过程利用到,答案为H2SO4、HCl。

20.甲醇是重要的化工原料。

利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂的作用下合成甲醇,可能发生的反应如下:
①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2
③CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)ΔH3
(1)已知反应②中相关化学键键能数据如下:
由此计算ΔH2=____kJ·mol-1。

已知ΔH3=+99kJ·mol-1,则ΔH1=____kJ·mol-1。

(2)一定比例的合成气在装有催化剂的反应器中反应12小时。

体系中甲醇的产率和催化剂的催化活性与温度的关系如图所示。

①温度为470K时,图中P点____(填“是”或“不是”)处于平衡状态,490K之后,甲醇产率随温度升高而减小的原因除了升高温度使反应①平衡逆向移动以外,还有
___________________________________________________________、
______________________________________________________________________。

②一定能提高甲醇产率的措施是______。

A.增大压强B.升高温度C.选择合适催化剂D.加入大量催化剂(3)如图为一定比例的CO2+H2,CO+H2、CO/CO2+H2条件下甲醇生成速率与温度的关系。

①490K时,根据曲线a、c判断合成甲醇的反应机理是______(填I或II)
Ⅰ.CO2CO CH3OH
II.CO CO2CH3OH+H2O
②490K时,曲线a与曲线b相比,CO的存在使甲醇生成速率增大,从平衡移动的角度,结合反应①、②分析原因___________________________。

【答案】(1). +36 (2). —63 (3). 不是(4). 升高温度使反应③平衡正向移动(5). 催化剂活性降低(6). AC (7). Ⅱ(8). CO促进反应②逆向移动,使反应①中CO和H2的量增加,水蒸气的量减少
【解析】
【分析】
(1)盖斯定律的应用、根据键能计算反应热;
(2)勒夏特列定理的应用以及条件的选择;
【详解】(1)CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=反应物的总键能-生成物的总键能,带入数据,
;根据盖斯定律,反应①=②-③,
ΔH1=ΔH2-ΔH3=+36-99kJ/mol=-63 kJ/mol;答案为+36 -63;
(2)P点不处于平衡状态。

在490K之前,甲醇产率随着温度升高而增大的原因是温度越高化学反应速率越快,没有达到平衡前,一直向平衡状态移动,产率一直增大;在490K之后,产率下降,从图中可以看出来,催化剂的活性降低,且由于温度越高,反应①平衡逆向移动,此外反应③时吸热反应,温度越高,正向移动,甲醇的产率也降低;要提高甲醇的产率使反应正向移动,而反应催化剂活性要好,A增大压强,反应①平衡正向移动,而且反应③逆向移动,有利于增加甲醇的产率,A符合题意;B升高温度,从图可知,B不符合题意;C选择合适催化剂,选择生成甲醇,减少反应②的发生,提高甲醇的产率,C符合题意;D加入大量催化剂,催化剂不改变平衡,不会影响甲醇的转化率,D不符合题意。

答案为不是升高温度使反应③平衡正向移动催化剂活性降低AC;
(3)①490K时,从甲醇的生成速率比较,a曲线大于c曲线,即甲醇来源于CO2和H2,故490K时,合成甲醇的机理为Ⅱ;②490K时,曲线a与曲线b相比,CO的存在使甲醇生成速率增大,对反应②,CO是生成物,CO促使反应②逆向移动,CO2和H2的量增加,水蒸气的量减少,反应①正向进行,故CO的存在使甲醇生成速率增大。

答案为ⅡCO促进反应②逆向移动,使反应①中CO和H2的量增加,水蒸气的量减少。

21.伪麻黄碱(D)是新康泰克的成分之一能够缓解感冒时带来的鼻塞、流鼻涕和打喷嚏等症状,其中一种合成路线如下:
回答下列问题:
(1)伪麻黄碱(D)的分子式为____________;B中含有的官能团有_____________(写名称)。

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