吡啶在有机合成中的应用

2.1 合成磺酰胺
文献［4］将邻硝基苯胺溶于干燥吡啶中，缓慢加入对甲苯磺酰氯，反应得到 N（2-硝基苯基）-4-甲
基苯磺酰胺，该物质可用来制备具有肿瘤细胞抑制作用的苯磺酰胺类组蛋白去乙酰化酶抑制剂。文献
［5］报道了 2-氨基-5，8-二甲氧基［1-2，4］三唑并［1，5-c］嘧啶和 2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯进行反应，
用干燥的吡啶来吸收反应生成的氯化氢，得到其磺酰胺缩合物中间体，继续与 2，2-二氟乙醇反应得到
除草剂五氟磺草胺。
2.2 合成碳酰胺
2，3-二氯-5-甲基吡啶是重要的农药和医药中间体，文献［6］报道了合成 2,3-二氯-5-甲基吡啶的
方法，在合成中间体 N-苄基-N-（1-丙烯基）-氯乙酰胺时，使用吡啶作缚酸剂，产率可达到 84%，比起
氯在吡啶中进行反应，反应温度为 0~10益，反应 4 h，产率可达 85.4%。该反应中吡啶作为缚酸剂与反应
生成的氯化氢结合成稳定的盐，避免了氯化氢对不稳定反应物的副作用，加速了反应的进行。蚊蝇醚对
粉虱、介壳虫等具有明显的灭杀效果，且毒性低，安全性好。
文献［10］以 1-（源-苯氧基苯氧基）-圆-丙醇和对甲 苯磺酰氯反应，加入吡啶作为缚酸剂，合成了中间体 员-（源-苯氧基苯氧基）-圆-对甲苯磺酸丙酯，再与 2-吡 啶酸钠反应得到蚊蝇醚。酮康唑是第一个口服有效的
吡啶在有机合成中的应用
王 磊 1，刘中付 2，肖陆飞 1
（1. 滁州职业技术学院 食品与环境工程系，安徽 滁州 239000；2. 滁州市生态环境局，安徽 滁州 239000）
摘要：对近年来吡啶在有机合成中的应用进行了研究，重点介绍了吡啶作为有机反应的溶剂、缚酸剂、催化剂和
原料的应用情况。
关键词：吡啶；有机合成；溶剂；缚酸剂；催化剂
2.3 合成羧酸酯
薄荷基甲酸薄荷酯是一种重要的精细化工产品，因为具有较好的凉感，广泛用于牙膏中。薄荷基甲
酸薄荷酯是由无水吡啶为缚酸剂，薄荷基甲酰氯和 L-薄荷醇反应制备而成［8］，实验考察了吡啶对反应
收率的影响，发现当吡啶用量是 L原薄荷醇用量的 6 倍时，产品收率最高。
2.4 合成磺酸酯
六对甲苯磺酸甘露醇酯是一种具有良好生物活性的药物，文献［9］以甘露醇为原料与对甲苯磺酰
中图分类号：O626.32
文献标志码：A
吡啶，又名氮杂苯，分子式 C5H5N，是一种具有共轭结构的六元杂环化合物。在常温常压下为无色或 者微黄色液体，具有刺激性的臭味，易燃、易爆、有毒。熔点-41.6益，沸点 115.3益，密度 0.98 g/cm3。目前， 文献报道的制备吡啶的方法主要有两种，一是从煤炼焦油中提取吡啶，二是通过化学合成法得到吡啶， 如醛或酮和氨的反应、1，5-二羰基化合物和氨的反应、醇和氨的反应、不饱和烃的氨氧化合、烷基吡啶 脱烷基等。吡啶是一种重要的化工中间体，广泛应用于农药、医药、兽药、染料、香料、表面活性剂、缓蚀 剂、饲料、食品添加剂、太阳能电池等领域，其中多数领域涉及有机合成，如它可作为有机反应的溶剂、 原料、催化剂和缚酸剂等。鉴于此，本文研究了吡啶在有机合成中的重要应用。
1 作为有机反应的溶剂
绝大多数有机反应都是在溶剂中发生的，溶剂的性质对于有机反应的速率和产率有着重要影响。 在有机合成反应中，溶剂除了起到传热和传质作用，还决定了化学反应的历程。因此，溶剂常被作为有 机反应的一个重要影响因素而广泛研究，如溶剂的极性、毒性、沸点、价格等性质，从而选择最合适的溶 剂。吡啶由于环中氮原子的吸电子诱导效应，使得其具有较强的极性，不仅能与水以任意比互溶，还能 溶解大多数的极性和非极性有机化合物，甚至能溶解某些盐类，因此，吡啶是一个很好的溶剂，可作为 有机合成反应的溶剂。
机反应中，吡啶除了具备溶剂的作用外，往往同时还兼有缚酸剂和催化剂的作用。
2 作为缚酸剂
由于吡啶环氮原子上有一对共用电子对，使得其可接受质子而显碱性，与强酸作用可形成稳定的
盐，同样与路易斯酸反应也可成盐，因此可常用于有机反应中的缚酸剂，加速有机反应的进行。以吡啶
为缚酸剂，多用于磺酰胺、酰胺、羧酸酯、磺酸酯、磷酸酯等的合成反应。
收稿日期：2019-08-07 基金项目：安徽高校自然科学研究项目（KJ2017ZD49）；安徽省高校自然科学研究项目（KJ2018A0840） 作者简介：王 磊（1983-），男，安徽阜阳人，滁州职业技术学院讲师。
第1期
王 磊等：吡啶在有机合成中的应用
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酮代异佛尔酮［3］，以吡啶为溶剂，较胺类溶剂有更好的转化率和选择性。 然而由于吡啶的毒性及强烈的刺激性气味，限制了它只作为溶剂在有机反应中的应用。在多数有
第 38 卷 第 1 期 2020 年 1 月
佛 山 科学 技 术 学院 学 报（自 然 科 学版） Journal of Foshan University（Natural Sciences Edition）
V o l. 3 8 N o. 1 Ja n. 20 20
文章编号：1008-0171（2020）01-0074-07
乙酸异戊酯是实验室和工业上常用的一种有机溶剂，在调味、制革、胶片及纺织等领域有着重要应 用。文献［1］以吡啶为溶剂，以异戊醇和冰醋酸为原料，回流反应 1 h，收率达到 84.4%，比以苯为溶剂大 大节省了反应的时间，提高了反应的收率，这是因为吡啶的沸点比苯高，提高了反应所需的温度。该方 法中由于吡啶和水互溶，有利于后期产品的分离提纯，是较理想的合成方法。6-乙硫基-3-庚烯-2-酮是 重要的医药、农药中间体，由乙酰乙酸钠和乙硫丁醛在吡啶存在下缩合生成［2］，反应温度为室温，反应 条件温和，转化率可达 95%，适合工业化生产。此外，由于吡啶环上的 N 原子吸电子作用，吡啶是一个标 准的缺 仔-电子杂环，具有抗氧化能力，因此更适宜于用作氧化反应的溶剂，如将异佛尔酮催化氧化制
碳酸钾和碳酸氢钾作缚酸剂效果要好很多，这可能是因为反应体系对无机缚酸剂溶解效果差的原因。
文献［7］以自制的阳离子单酯表面活性剂氯化 2-羟吡啶作为缚酸剂，成功制备出阳离子双酯表面活性剂氯化 2，3-二（硬脂酰氧基）丙基三甲基铵，该表
面活性剂结构上因为带有双酯，具有很好的生物降解性，是一种新型环保表面活性剂。