聚醚和二异氰酸酯反应之研究

·
,
,
形 成 氨 甲朴酸 阶
:
。 c N
I
一
一了 一、 一 c H \ ~ /
,
一
一了 一、 N c o
\
+
RO H
一
/
k
1
, O C N一 C
一
C H
:
一
/ 一/ \ \ 一N HC O R 匕
C OO R
十
O C N一
,
。 `二 )一N H 卜 一 <二
RO H
k
2
一,
RO O C H N
一
一C
1
聚 氨 酚 合 成 反 应 及 其 概 率 分 布 函 数 的简 化
在 端 N C O 甚 液 休架 氛 酗 橡 胶 的 合 成 中
`
,
二 二异
氰 酸 醋 的 用 准总 高 于 话 性 氢 化 合 物 的 用
,
量
。
也 就是 说
。
:
N C O /O H > l
。
加 之 叹C O 从 团 的 高 活 性
_
人
了 ,
、
、
八
:
、
_
,
, 。
_
,
,
二 ,
二
,
L ,
,
, _
,
.
。
.
J ,
心 故 分 以 卜二 冲 陆铆 娜步别 讨 * 论
; :
一
一
,
一
`
叭
,
,
.
`
:
_
,
。
1
聚醚 和 1 盛 I 的反 应 一 甲苯 二 异 氰 酸醋 ( T D ) 在 弱碱 性 条件 下
,
`
.
r D 扮 可与 醇 反 应
,
,
形 成 氨欲 甲 服 脂
,
该
类反 应 产 物 可 以 有 以 下 三 种 类 型 的 分 子
1 ) (
A 八一 ( B B
。
一 八 A )一B B
m
一
P 叹
:
1
( 2)
八 A一 ( B B B B
一
A A )一 B B一 A A n z 一 2
)P l
n。 以 却
q `弓 é
(3 )
一(
A A :一 B B )一 入 A
m
39
式中
为
B
的反 应程度
,
,
其余 同 前
=
。
在M D工 过 量 的 条 件下
n l n
一
P
·
、
1,
: 故 式 7 可 以 化简 成
= P了 (
r
二
所 以 ; 夕 可归 城 J A
几
BB
:
型 的聚台反
应
。
对 于 这一 关 反 立
,
片溉 不 分 布 币 数 为
:
。
l一
。
十
o
盛
上
尹
、 ,
不了
、 /
.
一N
。 。
`
C。
l
N H一C OO R
一“ C “
_
+
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卜 上丫 、 / 灸
e
N“ C。
一
队
( 2)
祷
p:
二
H C。。 R
m )
一
.
H c 。“ “
,
应
N
,
n 形 成 聚 合度 为 的 三 种 犯型 分 子 的 概 率 分 布 函 数
本文 根 据 高分 子 反 应 统 计 理 论
、
采 用
、
e
w
A p p le
一 亚微 型 计 算 机
。
.
研 究 二 异氰 酸 酚的 类 型
N C 〔丫 O H 屺 比 对 产 物 分 子 量
分
子 量分 布 的 影 响
聚 醚和 二异氰 酸醋反 应 之 研 究
吴璧 耀
摘 本 报 棍 据高 分 子 反 应 统 计 理 论 量
、
罗
要
臻
,
[ 建 立 了聚 醚 fj
s
_
一
二异
氰酸 醋 聚 合 反 应 产 物 分 子
e
`
分 子 最 分 布 的 数学 模 型
,、。来自采用 Ba。c 语 言编 制程 序 并用 N i
、
w
斑p
p 沁
一
。
,
} 渔 反
:
,
:
如
·
一
{ 门) 、
丈( l ) 相 ( 2 ) 打! 述
。
如 果选 用二 官 能女 级醚
: 文 献 值 〔 1 〕表 明
则 可形 成 聚 氨 酮 大 分 子
,
k
:
Z 似远 高 于 k 值
故 可 以 假定
:
子
。
方 N C 幼 4 子
, ’
`
。
i
。
: 该反 巨 )了
,
2 位 上 的 汉 C O 澳才 表 现 出 与 理 抢 上 活 性 氢 的 反 应 活 性
.
一BB
l! 聚 醚 ) 女
,
·
,
2
式中 A A于 丈 表
P :
;
、
官 能 度 的 具 介活 性 氢 的 聚 台
一
fl l飞 子 又: 七
十
井 氰吸 编 单 休
.
。
P
:
:
、
。 P 七 分 别 表 示 山 。 茶 具 劝 不 同 架 含 度的 聚 醚 分 子 与 ( m
。
) 个 l
异 氰服 酚 分 子 反
一
亚微
型 计 算 机 违 行 了 统 计 分析 对 产 物分 子 景
从 而 从数 学 ; .l 描 述 原 料 配 比
反 应 程 电 和 聚 合反 应 类 型
分 子 最 分 布 的 影响
聚 氨 酚 是 由 含 活 性 氢 的 化 合 物 和 二 异 氰 酸 脂 经 聚 合反 应 制 备 的
。
以 据 反应 物 的 配 比
m
1
(
=
^ :
n
i = 1
x ,
)
.
( Zr
s
o
P
o
q
:
(
r o
p
。
)
2
一 (1 q
)
2
且
P
^
P
:
r :
(1+ q
)
,
(3)
式中 p
p
聚 醚 的反 应程 度
,
由 于 反 应产 物 中不 存 在 经 纂
, :
,
故
p
`
二
l
,
。 :
4 位 N C O 基反应 程 度
由 于 k , 》 k 所 以 假 定 反 应 结 束后 产 物 中 4 位 N C O 旅
,
在 从终
, 、
一
户 J
`
物中
。
,
不 应 有游 离 羚从
。
、
的存在
一, 一
因此
.
,
上 述 三 种 类 塑 的 分子 :1 l
.
飞
: 。
.
、
2
__
两 类 分 子 可以 忽略 不 计
入
二
`
山 介二 异 氰 酸 酗 种 类
二;
; ;
不同
1
.
~
,
一 贬 〔1 〕 二 个 N C 。 谁 对 活 性 氢 的 相 对 活 性也 有 差 别 “
含 量 可 忽略 不 计
q
。 :
即p
:
=
1;
2位 N C O 4位 N C O
基反应 程 度 ,
r 。: r 。
/ O H 之 摩尔 比
,
令 R
。
=
N C O /O H
J I M
=
R / 2;
x
:
聚 合 度为 i 级 分 的 分子 分 数
) 式 中 则 可得 将 以 上 结 果 代入 ( 3
爪 P:
H k
:
一
一N
H C OO R
一
由 于 二个 苯 二 被 甲 撑 ,、、 所
合 反应
。
偏
一
,
k
,。
沙
: “
1 , 所 。之 聚醚 与 M D , 之 。 }的反 应 );
: : : l A B
。
、、 聚
对这 一 类反 应
x
i
,
其概 率 分 布 函 数 为
一
n
I
.
n
l
’
卜 P
A
P
,
,
( 1一 p
。
)
( 7)
=
(
i
门
二
x
,
)
·
m一 1
(2
一
双)
·
( R
一
i )么
( 4)
m
+
1 1个 T D l 分 子 反 应
,
式 4 描 述 由 。 条聚 醚度不 同 的 聚 合 分子 和
。
、
n 形 成 聚合 度为 的 聚 氨
醋 分 子的 概 率 分 布 函 数 ` 2 聚醚 和 4 4 一二 苯 甲 藻二 异 氰 酸 酚 ’( M p l ) 的 反 应 l . 含也能 与醇 反 应 与 T D l 一 样 M D I 分 子 中 的 二 个议 C O 龚