酚的结构和命名

不同的酚与FeCl3作用产生的颜色不同。与FeCl3的显色 反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有
此反应。
不同酚与FeCl3溶液作用显示不同的颜色。如：
OH OH
OH
OH
OH
OH
OH OH
兰 紫 色
C3H 兰 色 兰 紫 色
OH
OH
OH
深 绿 色 暗 绿 色 淡 棕 色
（3）酚醚的生成
酚的命名
一般是以酚为母体,即在“酚”字前面加上芳环的
名
称作母体，再加上其他取代基的名称和位次。编号：
一般情况下，应使羟基的编号尽可能的小
CH3
OH
(C
H 3)2C
H2 1
5 CH3
CH 3 8 2 OH
4-甲基苯酚 对甲基苯酚
HO
5 _ 甲 基 _ 2 _ 异 丙 基 苯 酚 8 _ 甲 基 _ 2 _萘 酚
酸性逐渐减弱
故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO3，不能与Na2CO3、 NaHCO3作用放出CO2，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中， 酚即游离出来。
OH+ NaOH
CO 2+ H 2O
ONa
HCl
OH + NaHC 3 O
OH+ NaCl
OH +
N2aCO 3
X
利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别 和分离酚和醇。
1） 简单醚在“醚”字前面写出两个烃基的名称。
C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 乙醚
diethyl ether
O
二苯醚 biphenyl ether
2）混醚: 是将小基排前大基排后；芳基在前烃基在后，称 为某基某基醚。
CH3OCH2CH3
甲乙醚
CH3 H3C OCH2CH3
CH3
定酸性；C-O键难断裂，酚羟基不易 被取代。
- 难.. 易
O
H
-
-
1．酚羟基的反应 （1）酸性
O H+ N a O H
酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。
O N a+ H2 O
OH + NaOH
ONa + H2O
CO2
OH + Na2CO3
酸性：
H2CO3 > PhOH > H2O > ROH
pKa ： 6.38 ~10
饱和醚 不饱和醚
简单醚 CH3CH2OCH2CH3 混和醚 CH3OCH2CH3 CH3OCH2CH = CH2 CH2=CHOCH=CH2
芳香醚
OCH3
O
环醚
O
OO
O
大环多醚（冠醚）
3、醚的命名，常用衍生物命名法：
一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字， 这不是系统名称；
英文名是在ether前面加上烃基的名称。
乙基叔丁基醚
OCH3
苯甲醚
methyl ethyl ether
ethyl t-butyl ether anisole
C H 3 O C H 2 C H 2 O C H 3 乙二醇二甲醚 1,2-dimethoxyethane
3）烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为 取代基命名。
C H 3C HOC H 2 C H C H 2 C H 2 O H H 3 C
14-15 15~19
当酚的邻对位上有强吸电子基时，酸性增强
OH
O 2N
NO2
苦味酸 pKa ≤1
NO2
2 C H 3 C H 2 O H + 2 N a2 C H 3 C H 2 O N a + H 2
C H 3 2H 3CCO H+2K
C H 3
C H 3 2H 3CCO K +H 2
C H 3
OH
OH
Br
Br
α -萘酚
2，4，6-三溴苯酚
Br
当环上连有-COOH ,-SO3H,-CHO时则把羟基作为 取代基 例如
S O3H
OH
对羟基苯磺酸
CHO OH
邻羟基苯甲醛 （水杨醛）
COOH
OH
邻羟基苯甲酸 （水杨酸）
命名实例
邻甲苯酚
间甲苯酚
对甲苯酚
邻硝基苯酚
间硝基苯酚
对硝基苯酚
命名实例
OH
8.3 醚
8.3.1 醚的构造、分类和命名
醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物； ❖ 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar； ❖ 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。
醚和碳原子数目相同的醇互为同分异构体。
通式为R—O—R，
1、结构
O
R
R'
sp3杂化
sp2杂化 苯甲醚
2．分类
4-异丙基-1-丁醇
4）环醚是以烃的环氧衍生物命名的
CH3CH CH2 O
环氧丙烷
O
四氢呋喃
OO
1,4-二氧六环
5）冠醚（Crown Ethers） 含有多个氧的大环醚，形状似王冠。
m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数
Crown
OO
OO
OO
18-Crown-6
O
O
O
O
O 12-O冠-4
当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强；连有供 电子基团时，酚的酸性减弱。
（2）与FeCl3的显色反应
酚能与FeCl3溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应， 故此反应可用来鉴定酚。
6 A r O H + F e C l3
[F e ( O A r ) 6]3 -+ 6 H + + 3 C l蓝 紫 色 棕 红 色
酚白色沉淀。
反应很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生 成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。
如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂（CS2，CCl4） 和低温下进行
实验 苯酚与饱和溴水的反应
加入苯酚
滴加饱和溴水
继续滴加溴水
白色沉淀
实验 酚与三氯化铁的反应
试管①—苯酚
试管②—连苯三酚
O H pKa = 18
酚的酸性
O H pKa = 9.89
O
CH3C OH pKa = 4.74
取代的酚：
取代基在邻、对位时，供电基团 使酚的酸性明显减小；吸电基团使酚 的酸性明显增加。
O H
O H
O H
O H
O 2N
NO 2>
>
>
NO 2
pKa 0.38
NO 2
7.15
CH3
9.89
10.17
试管③—β-萘酚 ①② ③④
试管④—水杨酸
分别加入三氯化铁
①紫色 ②红棕色 ③暗绿色 ④紫色
（2）硝化
苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应。
OH 20℃
+ 稀HN3O
OH NO 2 +
OH
NO 2
可用水蒸汽蒸馏分开
邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成螯环，这样就削弱了 分子内的引力；而对硝基苯酚不能形成分子内氢键，但能 形成分子间氢键而缔合。因此邻硝基苯酚的沸点和在水中 的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。
酚不能分子间脱水成醚
OH
OH
+
X
+ ROH X
O OR
通常使用醇和酚的金属盐与卤代烃
(4)氧化反应
酚很容易氧化可空气,重铬酸钾等氧化生成醌
多元酚更易被氧化,如对苯二酚能把感光后的溴 化银还原为金属银用作显影剂:
2．芳环上的亲电取代反应
（1）卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2，4，6三溴苯
OO
O
O
O
OO
O
O
1O5-O冠O-O5
O OO
O O
O OO
O
O
O
OO
苯并-15-冠-5
谢谢大家
OH
OH OH
邻苯二酚
α-萘酚
OH OH
间苯二酚
β-萘酚
HO
OH
对苯二酚
命名实例
OH
O 2N
NO 2
NO 2
2, 4，6-三硝基苯酚
OH SO3H
邻羟基苯磺酸
8.2.3 酚的化学性质：
(一).结构与反应性
酰基化反应
OH
芳环上的 亲电反应
酸性 芳醚的形成
..
导致： C-O键增强，O-H键削弱，-O-H具有一