Mg掺杂BaTiO3介电陶瓷中氧空位缺陷的EPR监控

Mg掺杂BaTiO3介电陶瓷中氧空位缺陷的EPR监控
第３５卷⼀第１期⼀吉⼀林⼀化⼀⼯⼀学⼀院⼀学⼀报
Ｖｏｌ.３５Ｎｏ.１⼀２０１８年１⽉
ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＪＩＬＩＮＩＮＳＴＩＴＵＴＥＯＦＣＨＥＭＩＣＡＬＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ
Ｊａｎ.⼀２０１８
收稿⽇期:２０１７￣１０￣２３
基⾦项⽬:国家⾃然科学基⾦项⽬(２１２７１０８４)?吉林省科技发展计划项⽬(２０１２１８２５)?长⽩⼭学者特聘教授⽀持计划(２０１５０４７)
作者简介:郑永顺(１９９３￣)?男?吉林梅河⼝⼈?吉林化⼯学院研究⽣?主要从事⽆机介电陶瓷材料⽅⾯的研究.?通信作者:路⼤勇?Ｅ￣ｍａｉｌ:ｄｙｌｕ＠ｊｌｉｃｔ.ｅｄｕ.ｃｎ
⼀⼀⽂章编号:１００７￣２８５３(２０１８)０１￣００４０￣０４
Ｍｇ掺杂ＢａＴｉＯ３介电陶瓷中氧空位缺陷的ＥＰＲ监控
郑永顺?路⼤勇?
(吉林化⼯学院材料科学与⼯程研究中⼼?吉林吉林１３２０２２)
摘要:在烧结温度Ｔｓ＝１４００?下?采⽤固相反应法制备(Ｂａ１－ｘＭｇｘ)ＴｉＯ３(ｘ＝０.０１５)和Ｂａ(Ｔｉ１－ｘＭｇｘ)Ｏ３(ｘ＝０.０１５)陶瓷.以电⼦顺磁共振(ＥＰＲ)技术作为关键技术?研究了陶瓷的点缺陷.结果表明:ＢＭＴ为六⽅和伪⽴⽅钛酸钡结构的混合相?ＢＴＭ为六⽅和四⽅钙钛矿结构的混合相.在低于－１００?的菱⽅相中?
探测到与氧空位相关ｇ＝１.９５６的ＥＰＲ信号?且Ｂａ空位⼆Ｔｉ空位和Ｏ空位共存.关
键
词:镁掺杂钛酸钡?Ｘ射线衍射?电⼦顺磁共振?点缺陷
中图分类号:Ｏ６１４.２３
⽂献标志码:Ａ
ＤＯＩ:１０.１６０３９/ｊ.ｃｎｋｉ.ｃｎ２２－１２４９.２０１８.０１.０１０
⼀⼀在介电场中?ＢａＴｉＯ３基陶瓷是使⽤最⼴泛的电介质.镁离⼦(Ｍｇ２＋)具有固定的价态?通常与稀⼟离⼦作为共掺杂剂掺杂在ＢａＴｉＯ３中作为Ｘ７Ｒ型应⽤于多层陶瓷电容器(ＭＬＣＣ)中
[１￣６].在１１５０?
的较低的烧结温度(Ｔｓ)下?认为Ｍｇ２＋
倾向于靠近晶粒的表⾯.对于Ｍｇ掺杂的ＢａＴｉＯ３陶瓷?Ｍｇ２＋
被认为是替代ＢａＴｉＯ３中的Ｔｉ位的受体(Ｍｇ?Ｔｉ)[７￣９]?因为６￣ＣＮＭｇ２＋(０.７２?)与Ｔｉ４＋(０.６０５?)的离⼦尺⼨相近
[１０]
.这⾥采⽤了Ｋｒ?ｇｅｒ和Ｖｉｎｋ提出的缺
陷符号[１１].离⼦半径作为配位数(ＣＮ)的函数在表１中给出[１０].然⽽Ｍｇ２＋在ＢａＴｉＯ３￣ＭｇＴｉＯ３体系中代替Ｂａ位和Ｔｉ位的两性⾏为很少被考虑.根据报道?当Ｍｇ２＋代替Ｔｉ４＋位点时?每个Ｍｇ２＋离⼦(Ｍｇ?Ｔｉ)被认为伴随着⼀个氧空位(Ｖ七Ｏ)[７].Ｖ七Ｏ的存在与Ｍｇ掺杂的ＢａＴｉＯ３中的半导体⾏为有关?这归因于由受体掺杂的Ｍｇ２＋离⼦产⽣的氧空位的迁移率[７]
具体请参照参考⽂献[７].在研究
者的报道
[７]
中没有在Ｍｇ掺杂的ＢａＴｉＯ３中观察
氧空位存在的直接证据.
本实验?在烧结温度Ｔｓ＝１４００?下制备了
ＢＭＴ￣ＢＴＭ陶瓷.采⽤电⼦顺磁共振(ＥＰＲ)技术对ＢＭＴ￣ＢＴＭ中的Ｖ七Ｏ进⾏检测?并提供了低温菱⽅相中存在Ｖ七Ｏ的证据.在Ｔｓ＝１４００?时?发现了
Ｔｉ４＋与Ｔｉ３＋的还原以及在六⽅相中与Ｔｉ３＋(３ｄ１)有关的两种ＥＰＲ信号.
表１⼀离⼦半径作为配位数(ＣＮ)的函数离⼦配位数(ＣＮ)
半径(?)Ｂａ２＋１２１.６１
Ｔｉ４＋６０.６０５Ｔｉ３＋６０.６７Ｍｇ２＋１２
１.２３Ｍｇ２＋
６０.７２１⼀实验部分
１.１⼀试剂与仪器
以ＢａＣＯ３(分析纯?上海帝阳)⼆ＴｉＯ２(９９.９％?
上海帝阳)和ＭｇＯ(基准试剂?国药)粉末为初始
原料.采⽤了国内丹东皓圆仪器有限公司的ＤＸ￣２７００型Ｘ射线衍射仪测定.以ＣｕＫα为射线源?扫描范围为２０??２θ?８５??步宽为０.０２??采样时间为３ｓ?管电压⼆管电流分别为４０ｋＶ和３０ｍＡ?采⽤步进扫描⽅式进⾏扫描.利⽤美国Ａｃｃｅｌｒｙｓ公司的ＭＳＭｏｄｅｌｉｎｇ软件的Ｒｅｆｌｅｘ模块并结合Ｓｍａ４Ｗｉｎｅ软件?对ＸＲＤ谱进⾏处理?除去ＣｕＫα２散射和衍射背底的贡献?进⾏晶体结构计算.
采⽤法国ＪＹ公司的５３２ｎｍ激光ＬａｂＲＡＭ
ＸｐｌｏＲＡ型拉曼光谱仪在室温下对样品进⾏测量?采⽤德国ＢｒｕｋｅｒＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎＡ３００￣１０/１２型电⼦顺磁共振仪对ＢＭＴ和ＢＴＭ样品进⾏ＥＰＲ谱测试?选⽤Ｘ波段频率为９.８４ＧＨｚ?在－１５０?温度点进⾏测定?测试范围为５００￣６５００Ｇ.ｇ值由ｈν０＝ｇβＨ关系计算.１.２⼀实验过程
采⽤固相冷压陶瓷技术?按照名义分⼦式
(Ｂａ１－ｘＭｇｘ)ＴｉＯ３(ＢＭＴ)⼆Ｂａ(Ｔｉ１－ｘＭｇｘ)Ｏ３(ｘ＝
０.０１５)(ＢＴＭ)进⾏原料配⽐?将混合的原料在玛
瑙研钵中研磨１ｈ后以３５０?/ｈ升⾄１１００?预烧５ｈ进⾏脱碳.⽤聚⼄烯醇⽔溶液(ＰＶＡ)粘合剂?将混合物在２００ＭＰａ压⼒下加压２ｍｉｎ压制成⽚.最后在１４００?下空⽓中烧结１２ｈ制备碳酸钡陶瓷.
２⼀结果与讨论
２.１⼀ＸＲＤ谱图分析
图１显⽰的是ＢＭＴ￣ＢＴＭ陶瓷粉末在室温下测量的ＸＲＤ谱图与模拟的⽴⽅⼆四⽅⼆六⽅钛酸钡ＸＲＤ谱图的对⽐图
.
２θ/?
图１⼀ＢＭＴ￣ＢＴＭ室温的室温ＸＲＤ谱图与模拟⽴⽅⼆
四⽅⼆六⽅钛酸钡ＸＲＤ谱图的对⽐图
观察图谱发现?ＢＭＴ在~４５?处的峰(图１ｂ)
逐渐演变为四⽅晶系ＢａＴｉＯ３(空间群:Ｐ４ｍｍ)(ＪＣＰＤＳ卡号６￣５２６)的(００２)/(２００)峰与六⽅晶系ＢａＴｉＯ３(ＪＣＰＤＳ卡号３４￣１２９)(空间群:Ｐ６３/
ｍｍｃ)的(２０４)峰(图１(ａ)所⽰)?即四⽅相和六
⽅相共存在ＢＭＴ中?ＢＴＭ在~４５?处的峰(图１ｃ)
逐渐演变为⽴⽅体ＢａＴｉＯ３(空间群:Ｐｍ３ｍ)ＪＣＰＤＳ卡号３１￣１７４)的(２００)与六⽅晶系ＢａＴｉＯ３的(２０４)峰(图１ａ所⽰)?即⽴⽅相和六⽅相共存在ＢＴＭ中.
２.２⼀ＲＳ谱图分析
室温下ＢＭＴ￣ＢＴＭ的拉曼光谱如图３(ａ)所⽰.四⽅ＢａＴｉＯ３具有四种常见的光学模式:Ａ１(ＴＯ２)?Ｂ１＋Ｅ(ＴＯ＋ＬＯ)?Ａ１(ＴＯ３)和Ａ１(ＬＯ３)＋Ｅ(ＬＯ３)?特征峰分别为~２６０?~３０５?~５２０?和~７２０ｃｍ－１.ＢＭＴ￣ＢＴＭ的拉曼散射实验阐明了三
个事实:(１)~３０５ｃｍ－１的尖峰通常被认为是四⽅相的证明?并且在⽴⽅ＢａＴｉＯ３相中消失[１１￣１３].因此?３１０ｃｍ－１峰(图３(ａ)存在?说明ＢＴＭ中的⽴⽅相是伪⽴⽅.(２)对于ＢＭＴ与ＢＴＭ在１９５ｃｍ－１处观察到特征峰?这归因于伪⽴⽅相或四⽅晶相中存在正交变形[１４?１５].(３)Ｂａ(Ｔｉ１￣ｘＦｅｘ)Ｏ３－δ(ＢＴＦ)陶瓷具有完全六⽅相的结构(ａ＝５.７２４??ｃ＝１３.９９０??Ｖ０＝３９７.０４?３)(图３所⽰)?主要表现出三个强带?１５２?２０８和６４０ｃｍ－１(图３ｂ)?分别对应于Ｅ１ｇ?Ｅ１ｇ＋Ｅ２ｇ和Ａ１ｇ声⼦[１６].对于ＢＭＴ?这三个频带较弱?重叠在四⽅声⼦光谱(图３(ａ))?显⽰六⽅晶相和四⽅晶相共存?⽽对于ＢＴＭ?这三个频带较明显(图３(ａ))?显⽰六⽅晶相和伪⽴⽅晶相共存
.
Ｒａｍａｎｓｈｉｆｔ/ｃｍ－１
图２⼀(ａ)在Ｔｓ＝１４００?烧结的ＢＭＴ￣ＢＴＭ和(ｂ)六⽅Ｂａ(Ｔｉ０.９５Ｆｅ０.０５)Ｏ３(ＢＴＦ)陶瓷的室温拉曼光谱
插图显⽰了ＢＴＦ的ＸＲＤ图谱
１４⼀⼀第１期郑永顺?等:Ｍｇ掺杂ＢａＴｉＯ３介电陶瓷中氧空位缺陷的ＥＰＲ监控
⼀⼀⼀
２.３⼀ＥＰＲ谱图分析
图３为(ａ)ＢＭＴ与(ｂ)ＢＴＭ在－１５０?下测得的变温ＥＰＲ谱图.从图中可以看出在低于－１００?的菱⽅相中?探测到与氧空位相关ｇ＝１.９５６的ＥＰＲ信号[１７]?并探测到与Ｔｉ空位相关ｇ＝２.００４的ＥＰＲ信号[１８]?与Ｂａ空位相关ｇ＝１.９７４的ＥＰＲ
信号
[２０]
.ｇ＝１.９３４和１.９４２处的两个Ｔｉ３＋
相关信号
与ＢＭＴ⼆ＢＴＭ中的六⽅相有关?因为Ｔｉ３＋相关信号只能在低温下观察到?这是由于通过低温有效地延长了⾃旋￣晶格弛豫时间(τ)[１９].所以推断出在ＢＭＴ与ＢＴＭ中Ｂａ空位⼆Ｔｉ空位和Ｏ空位共存
.
Ｈ/
Ｇ
Ｈ/Ｇ
图３⼀(ａ)ＢＭＴ与(ｂ)ＢＴＭ在－１５０?下测得
的变温ＥＰＲ谱图
３⼀结⼀⼀论
在Ｔｓ＝１４００?的烧结温度下?采⽤固相反应
法制备(Ｂａ１－ｘＭｇｘ)ＴｉＯ３和Ｂａ(Ｔｉ１－ｘＭｇｘ)Ｏ３(ｘ＝
０.０１５)陶瓷.通过ＸＲＤ测试结果表明ＢＭＴ为六
⽅和伪⽴⽅钛酸钡结构的混合相?ＢＴＭ为六⽅和四⽅钙钛矿结构的混合相?通过电⼦顺磁共振(ＥＰＲ)技术测试的结果表明ＢＭＴ与ＢＴＭ陶瓷在低于－１００?的菱⽅相中?探测到与氧空位相关ｇ＝１.９５６的ＥＰＲ信号?且Ｂａ空位⼆Ｔｉ空位和Ｏ空位共存.
参考⽂献:
[１]⼀Ｈ.Ｋｉｓｈｉ.?Ｎ.Ｋｏｈｚｕ.?Ｊ.Ｓｕｇｉｎｏ?ｅｔａｌ.Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｒａｒｅ￣
ｅａｒｔｈ(Ｌａ?Ｓｍ?Ｄｙ?ＨｏａｎｄＥｒ)ａｎｄＭｇｏｎｔｈｅｍｉｃｒｏ￣ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｉｎＢａＴｉＯ３[Ｊ].Ｊ.Ｅｕｒ.Ｃｅｒａｍ.Ｓｏｃ.?１９９９?１９(６￣７):１０４３￣１０４６.
[２]⼀Ｊ.Ｈ.Ｈｗａｎｇ.?Ｓ.Ｋ.Ｃｈｏｌ.?ａｎｄＹ.Ｈ.Ｈａｎ.Ｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｐｒｏｐ￣
ｅｒｔｉｅｓｏｆＢａＴｉＯ３ｃｏｄｏｐｅｄｗｉｔｈＥｒ２Ｏ３ａｎｄＭｇＯ[Ｊ].Ｊｐｎ.Ｊ.Ａｐｐｌ.Ｐｈｙｓ.?２００１?４０(８):４９５２￣４９５５.
[３]⼀Ｈ.
Ｋｉｓｈｉ.?Ｙ.Ｍｉｚｕｎｏ.?Ｈ.Ｃｈａｚｏｎｏ.Ｂａｓｅ￣ｍｅｔａｌ
ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ￣ｍｕｌｔｉｌａｙｅｒｃｅｒａｍｉｃｃａｐａｃｉｔｏｒｓ:ｐａｓｔ?ｐｒｅｓｅｎｔ
ａｎｄｆｕｔｕｒｅｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅｓ[Ｊ].Ｊｐｎ.Ｊ.Ａｐｐｌ.Ｐｈｙｓ.?２００３?
４２(１):１￣１５.
[４]⼀Ｓ.Ｗａｎｇ.?Ｓ.Ｚｈａｎｇ.?Ｘ.Ｚｈｏｕ.?ｅｔａｌ.Ｅｆｆｅｃｔｏｆｓｉｎｔｅｒｉｎｇ
ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅｓｏｎｔｈｅｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃｐｒｏｐ￣ｅｒｔｉｅｓｏｆＹｂ/Ｍｇｃｏ￣ｄｏｐｅｄＢａＴｉＯ３ｃｅｒａｍｉｃｓ[Ｊ].Ｍａｔｅｒ.Ｌｅｔｔ.?２００５?５９(１９):２４５７￣２４６０.
[５]⼀Ｃ.￣Ｙ.Ｃｈａｎｇ.?Ｗ.￣Ｎ.Ｗａｎｇ.?Ｃ.￣Ｙ.Ｈｕａｎｇ.ＥｆｆｅｃｔｏｆＭｇＯ
ａｎｄＹ２Ｏ３ｄｏｐｉｎｇｏｎｔｈｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｃｏｒｅ￣ｓｈｅｌｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｉｎＢａＴｉＯ３ｃｅｒａｍｉｃｓ[Ｊ].Ｊ.Ａｍ.Ｃｅｒａｍ.Ｓｏｃ.?
２０１３?９６(８):２５７０￣２５７６.
[６]⼀Ｃ.￣Ｈ.Ｋｉｍ.?Ｋ.￣Ｊ.Ｐａｒｋ.?Ｙ.￣Ｊ.Ｙｏｏｎ.?ｅｔａｌ.Ｒｏｌｅｏｆ
Ｙｔｔｉｕｍａｎｄｍａｇｎｅｓｉｕｍｉｎｔｈｅｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｃｏｒｅ￣ｓｈｅｌｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＢａＴｉＯ３ｇｒａｉｎｓｉｎＭＬＣＣ[Ｊ].Ｊ.Ｅｕｒ.Ｃｅｒａｍ.Ｓｏｃ.?２００８?２８(６):１２１３￣１２１９.
[７]⼀Ｓ.Ｈ.Ｃｈａ.?Ｙ.Ｈ.Ｈａｎ.ＥｆｆｅｃｔｓｏｆＭｎｄｏｐｉｎｇｏｎｄｉｅｌｅｃｔｒｉｃ
ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＭｇ￣ｄｏｐｅｄＢａＴｉＯ３[Ｊ].Ｊ.Ａｐｐｌ.Ｐｈｙｓ.?
２００６?１００(１０):１０４１０２.
[８]⼀Ｍ.Ｄｏｎｇ.?Ｈ.Ｍｉａｏ.?Ｇ.Ｔａｎ.?ｅｔａｌ.ＥｆｆｅｃｔｓｏｆＭｇ￣ｄｏｐｉｎｇ
ｏｎｔｈｅｍｉｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＢａＴｉＯ３ｃｅｒａｍｉｃｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｍｅｔｈｏｄ[Ｊ].Ｊ.Ｅｌｅｃ￣ｔｒｏｃｅｒａｍ.?２００８?２１(１):５７３￣５７６.[９]⼀Ｓ.￣Ｈ.Ｙｏｏｎ.?Ｃ.Ａ.Ｒａｎｄａｌｌ.?Ｋ.￣Ｈ.Ｈｕｒ.Ｅｆｆｅｃｔｓｏｆ
ａｃｃｅｐｔｏｒ
ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ
ｏｎ
ｔｈｅ
ｂｕｌｋ
ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ
ｃｏｎｄｕｃｔｉｏｎｉｎａｃｃｅｐｔｏｒ(Ｍｇ)￣ｄｏｐｅｄＢａＴｉＯ３[Ｊ].Ｊ.Ａｐｐｌ.Ｐｈｙｓ.?２０１０?１０７(１０):１０３７２１.
[１０]Ｒ.Ｄ.Ｓｈａｎｎｏｎ..Ｒｅｖｉｓｅｄｅｆｆｅｃｔｉｖｅｉｏｎｉｃｒａｄｉｉａｎｄｓｙｓ￣
２
４⼀⼀
吉⼀林⼀化⼀⼯⼀学⼀院⼀学⼀报⼀⼀２０１８年⼀⼀
ｔｅｍａｔｉｃｓｔｕｄｉｅｓｏｆｉｎｔｅｒａｔｏｍｉｃｄｉｓｔａｎｃｅｓｉｎｈａｌｉｄｅｓａｎｄｃｈａｌｃｏｇｅｎｉｄｅｓ[Ｊ].ＡｃｔａＣｒｙｓｔａｌｌｏｇｒ.ＳｅｃｔＡ.?１９７６?３２(５):５１￣７６７.
[１１]Ｄ.￣Ｙ.Ｌｕ.?Ｘ.￣Ｙ.Ｓｕｎ.?Ｍ.Ｔｏｄａ.Ａｎｏｖｅｌｈｉｇｈ￣ｋＹ５Ｖ
ｂａｒｉｕｍｔｉｔａｎａｔｅｃｅｒａｍｉｃｓｃｏ￣ｄｏｐｅｄｗｉｔｈｌａｎｔｈａｎｕｍａｎｄ
ｃｅｒｉｕｍ[Ｊ].Ｊ.Ｐｈｙｓ.Ｃｈｅｍ.Ｓｏｌｉｄｓ.?２００７?６８(４):
６５０￣６６４.
[１２]Ｍ.Ｐ.Ｆｏｎｔａｎａ.?Ｍ.Ｌａｍｂｅｒｔ.Ｌｉｎｅａｒｄｉｓｏｒｄｅｒａｎｄｔｅｍｐｅｒ￣
ａｔｕｒｅｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅｏｆＲａｍａｎｓｃａｔｔｅｒｉｎｇｉｎＢａＴｉＯ３[Ｊ].ＳｏｌｉｄＳｔａｔｅＣｏｍｍｏｎ.?１９７２?１０(１):１￣４.
[１３]Ａ.Ｍ.Ｑｕｉｔｔｅｔ.?Ｍ.Ｌａｍｂｅｒｔ.Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅｏｆ
ｔｈｅＲａｍａｎｃｒｏｓｓｓｅｃｔｉｏｎａｎｄｌｉｇｈｔａｂｓｏｒｐｔｉｏｎｉｎｃｕｂｉｃ
ＢａＴｉＯ３[Ｊ].ＳｏｌｉｄＳｔａｔｅＣｏｍｍｏｎ.?１９７３?１２(１０):
１０５３￣１０５５.
[１４]Ｔ.Ｎａｇａｉ.?Ｋ.Ｉｉｊｉｍａ.?Ｈ.Ｊ.Ｈｗａｎｇ.?ｅｔａｌ.ＥｆｆｅｃｔｏｆＭｇＯ
ｄｏｐｉｎｇｏｎｔｈｅｐｈａｓｅｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓｏｆＢａＴｉＯ３[Ｊ].Ｊ.
Ａｍ.Ｃｅｒａｍ.Ｓｏｃ.?２０００?８３(１):１０７￣１１２.
[１５]Ｃ.Ｈ.Ｐｅｒｒｙ.?Ｄ.Ｂ.Ｈａｌｌ.Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅｏｆｔｈｅ
ＲａｍａｎｓｐｅｃｔｒｕｍｉｎＢａＴｉＯ３[Ｊ].Ｐｈｙｓ.Ｒｅｖ.Ｌｅｔｔ.?１９６５?
１５(１７):７００￣７０２.
[１６]Ｈ.Ｙａｍａｇｕｃｈｉ.?Ｈ.Ｕｗｅ.?Ｔ.Ｓａｋｕｄｏ.?ｅｔａｌ.Ｒａｍａｎ￣ｓｃａｔ￣
ｔｅｒｉｎｇｓｔｕｄｙｏｆｔｈｅｓｏｆｔｐｈｏｎｏｎｍｏｄｅｓｉｎｈｅｘａｇｏｎａｌｂａｒ￣ｉｕｍｔｉｔａｎａｔｅ[Ｊ].Ｊ.Ｐｈｙｓ.Ｓｏｃ.Ｊｐｎ.?１９８７?５６(２):
５８９￣５９５.
[１７]彭研焱?路⼤勇.Ｔｂ在ＢａＴｉＯ３中的⾃补偿模式探索
及介电性质[Ｊ].吉林化⼯学院学报?２０１６?３３(１):
６１￣６４.
[１８]刘婷婷?路⼤勇.Ｌｕ在ＢａＴｉＯ３中⾃的位占据研究[Ｊ].
吉林化⼯学院学报?２０１６?３３(１):６５￣６８.
[１９]Ｐ.Ｓ.Ｄｏｂａｌ.?Ａ.Ｄｉｘｉｔ.?Ｒ.Ｓ.Ｋａｔｉｙａｒ.?ｅｔａｌ.Ｍｉｃｒｏ￣Ｒａｍａｎ
ｓｔｕｄｙｏｆＢａ１－ｘＳｒｘＴｉＯ３ｃｅｒａｍｉｃｓ[Ｊ].Ｊ.ＲａｍａｎＳｐｅｃｔｒｏｓｃ.?
２００１?３２(２):１４７￣１４９.
ＥＰＲＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇｏｆＯｘｙｇｅｎ￣ｖａｃａｎｃｙＤｅｆｅｃｔｓｉｎ
Ｍｇ￣ｄｏｐｅｄＢａＴｉｏ３ＤｉｅｌｅｃｔｒｉｃＣｅｒａｍｉｃｓ
ＺＨＥＮＧＹｏｎｇ￣ｓｈｕｎ?ＬＵＤａ￣ｙｏｎｇ?
(ＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｆｏｒＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ?ＪｉｌｉｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ?ＪｉｌｉｎＣｉｔｙ１３２０２２?Ｃｈｉｎａ)
Ａｂｓｔｒａｃｔ:(Ｂａ１－ｘＭｇｘ)ＴｉＯ３ａｎｄＢａ(Ｔｉ１－ｘＭｇｘ)Ｏ３－ｘ(ｘ＝０.０１５)ｃｅｒａｍｉｃｓｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｔｈｅｓｏｌｉｄ￣ｓｔａｔｅｒｅａｃｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄａｔａｓｉｎｔｅｒｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆＴｓ＝１４００?.Ｅｌｅｃｔｒｏｎｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｃｒｅｓｏｎａｎｃｅ(ＥＰＲ)ｗａｓｅｍｐｌｏｙｅｄａｓａｋｅｙｔｅｃｈｎｉｑｕｅｔｏｓｔｕｄｙｔｈｅｐｏｉｎｔｄｅｆｅｃｔｓｏｆｃｅｒａｍｉｃｓ.ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔＢＭＴｃｅｒａｍｉｃｅｘｈｉｂｉｔｅｄｔｈｅｍｉｘｅｄｐｈａｓｅｓｏｆｈｅｘａｇｏｎａｌａｎｄｐｓｅｕｄｏｃｕｂｉｃｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ?ＢＴＭｃｅｒａｍｉｃｅｘｈｉｂｉｔｅｄｔｈｅ
ｍｉｘｅｄｐｈａｓｅｓｏｆｈｅｘａｇｏｎａｌａｎｄｔｅｔｒａｇｏｎａｌｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ.ＡｎＥＰＲｓｉｇｎａｌａｔｇ＝１.９５６?ｗｈｉｃｈｉｓａｓｓｏｃｉａｔｅｄｗｉｔｈｏｘｙｇｅｎ￣ｖａｃａｎｃｙｄｅｆｅｃｔｓ?ｗａｓｄｅｔｅｃｔｅｄｉｎｔｈｅｒｈｏｍｂｏｈｅｄｒａｌｐｈａｓｅｂｅｌｏｗＴ＝－１００?.ＴｈｒｅｅｔｙｐｅｓｏｆｐｏｉｎｔｄｅｆｅｃｔｓｏｆＢａ?Ｔｉ?Ｏｖａｃａｎｃｉｅｓｃｏｕｌｄｃｏｅｘｉｓｔｉｎｃｅｒａｍｉｃｓ.
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ:Ｍｇ￣ｄｏｐｅｄＢａＴｉＯ３?Ｘ￣ｒａｙｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ?ｅｌｅｃｔｒｏｎｐａｒａｍａｇｎｅｔｉｃｒｅｓｏｎａｎｃｅ?ｐｏｉｎｔｄｅｆｅｃｔ
３４⼀⼀第１期郑永顺?等:Ｍｇ掺杂ＢａＴｉＯ３介电陶瓷中氧空位缺陷的ＥＰＲ监控
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