液质不确定度技术报告

九、检定或校准结果的测量不确定度评定
信噪比不确定度的评定
1.概述
1.1测量依据JJF1317-2011《液相色谱-质谱联用仪校准规范》
1.2环境条件：温度（15-30）℃，相对湿度≤80%
1.3标准：利血平溶液标准物质，浓度 1.00ng/μL, 不确定度：U=5%,k=2
2.数学模型
溶液的稀释过程为：
10 pg/μL标准储备溶液：使用100μL的移液器取1.00pg/μL利血平标准物质100μL在10mL容量瓶中定容，制成10 pg/μL的储备液。

z ——信噪比
H——提取离子（m/z）的色谱峰峰高
s
H——基线噪声值
n
c——所用溶液标准物质的质量浓度，ng/μL
V——稀释溶液标准物质时，移液器或移液管的取液体积，mL
1
V——稀释溶液标准物质时，所用容量瓶的体积，mL
2
V——进样体积，uL
3.不确定度分量的评定
3.1测量重复性
来源之一是测量的不重复性，可以连续测量得到测量列，采用A类方法评定。

对10pg/μL的利血平标准溶液连续6次进样，每次进样体积为5μL，得到测量列,测量数据及计算结果如表1，其中所用公式如下：
——信噪比测量结果，为6次测量平均值
——为第i次测量的信噪比结果
i ——测量次数
s ——实验标准偏差
表1
测量值
平均值
实验标准偏差
相对标准 不确定度
1 105 104 0.8
2 0.32%
2 104
3 103
4 10
5 5 104 6
103
3.2溶液标准物质浓度的相对不确定度
溶液标准物质浓度的相对不确定度
,采用B 类方法评定，通过标准物质证书得
到标准物质的浓度（c ）、扩展不确定度（CRM U ）和包含因子（CRM k ）,根据下式计算标准物质的相对不确定度，数据如表2
表2
标准物质浓度 （ng/μL ）
扩展不确定
度 包含因子 相对标准 不确定度 1.00
0.05
2
2.5%
3.3 移液器取液体积的相对不确定度
移液器取液体积的相对不确定度，采用B 类方法评定，通过所用移液器的检定证书，查得检定点为所用的取液体积（V1）对应的容量允许误差[，其为相对值]，根
据下式计算取液体积的相对不确定度，数据如表3
表3
取液体积（μL）容量允许误差
(%)
相对标准
不确定度
100 2 1.2%
3.4 容量瓶体积的相对不确定度
容量瓶体积的相对不确定度，采用B类方法评定，通过所用移液器的检定证书，通过容量瓶的检定证书，查得标称容量（）对应的允差[E()]，根据下式计算容量瓶体积的相对不确定度，数据如表4
表4
标称容量（mL）
允差
（mL）
相对标准
不确定度
10 0.020 0.12%
3.5 进样体积的相对不确定度
进样体积的相对不确定度，采用B类方法评定，一般LCMS采用自动进样方式，参照《移液器检定规程》（JJG646-2006）查得以进样量为标称容量的移液器的容量允许误
差，根据下式计算进样体积的相对不确定度，数据如表5
表5
进样量（μL）允许误差
（%）
相对标准
不确定度
5 8 4.6%
3.6 噪声强度测量不确定度
噪声强度的A类不确定度已经在“测量重复性”中计算，该项为噪声强度的B类不确定度。

在实际计算中，将谱图放大后从软件上读取噪声强度，该项不确定度极小，可忽略。

3.7 不确定合成及扩展
根据不确定度合成公式，结果如下：
=5.4%
扩展不确定度： =2*5.4%*104=11
因此，信噪比结果为102，扩展不确定度为11（k=2）。