环己烷构象

4. 环己烷的半椅式构象
5 4 2 3 6 1
三个全重叠 三个邻交叉
四个全重叠 两个邻交叉
半椅式构象是用分子力学计算过渡态的几何形象时提出的。 构象分布：环己烷椅式构象 : 环己烷扭船式构象 = 10000 : 1
环己烷及取代环己烷的构象 一、环己烷的构象
0.18 nm
4
4 5 3 2 1 6
H H
3 2 1
5 6
H H
HH
HH
船式构象
锯架式
纽曼式
a 键 e键
椅 式 结 构
环己烷的六个碳原子构成两个平面
六个a、e键分别为三上三下 同一碳原子若a键在上，e键必然在下
5 6 3 1
4
2
a、e 键可以相互转化。
H
5 6 3 1
H
3 1 2 6
H H
5 4
H Hห้องสมุดไป่ตู้
4
2
H
H
二、取代环己烷的优势构象 1.一取代环己烷
非键张力大 H
5 4
CH 3 H
3 6 2 1
H
H
4
5 3 2
6
H
CH 3
1
H
5 4 6 3
CH 3
1 2 4 2 3 5 1 6
CH 3
H
H
结论： 取代 基处 于e 键稳 定。
2.二取代环己烷
(2) 1,3-二取代环己烷
CH 3
5
CH 3
3
6 2
1
4
5 3 2
6
顺 式 ：
H
CH 3 H
CH 3
1
4
H
H
a、a 键
CH 3
5
e、e 键
H
3
6 2
1
4
5 3 2
6
反 式 ：
4
H
H
CH 3
1
CH 3
CH 3 a、e 键 a、e 键
H
环己烷的扭船式构象
4 H H H H H H H H H H H H 5 4 5 3 2 6 3 6 2 1 4 5 5 1 4 3 6 1 2 2 3 6 1
(1) 1,2-二取代环己烷
CH 3
5 6 3 2 1
顺 式 ：
4
CH 3 H
H
4 3
5
CH 3
2
6
CH 3 H
1
H a、e 键 CH 3
a、e 键
5
6 3 2
1
反 式 ：
4
H CH 3
H
4 3
5
H
2
6
CH 3 CH 3
1
H
a、a 键
e、e 键
结论: 稳定性 —— 反式 ＞ 顺式。
处于e键的取代基越多越稳定。 当有两个不同的取代基时，大的取代基处于e键稳定。