次氯酸钠轻度氧化淀粉的性质及交联机理
次氯酸钠和淀粉碘化钾反应现象
次氯酸钠和淀粉碘化钾反应现象
次氯酸钠和淀粉碘化钾反应现象是一种非常有趣的化学反应，此反应
被称为“单值碘反应”。
这种反应是指硝酸银与溶液中的氯离子反应，生成白色沉淀。
当次氯酸钠和淀粉碘化钾混合时，淀粉碘化钾能够迅速地被次氯酸钠
氧化，产生氧气和碘离子，其中氧气会脱离溶液并产生气泡，而生成
的碘离子会在反应中被还原，从而反应物内的碘离子浓度会急速下降，产生了可见的颜色变化。
通过这种方式，化学反应的过程可以被观察
到并进行分析。
同时，我们了解到，淀粉碘化钾通常被用作一种化学试剂。
这种化学
试剂的主要作用是检测微生物污染，可以测量到水中的I离子含量，以此来推断水中的氯离子和氧气含量。
这种试剂也可用于检测医疗器械
是否经过适当的清洁程序。
因此，单值碘反应是重要的环保和医疗行
业中广泛使用的化学反应之一。
鉴于次氯酸钠和淀粉碘化钾反应现象的重要性，学习者可以尝试自己
操作实验，对这种反应的过程进行更深入了解。
同时，学习者可以将
此类化学现象与其他知识点联系起来，以更好地理解化学的复杂性和
多样性。
无论是在学习还是在实际应用中，我们都可以通过加深自己
的知识来更好地了解这个世界，并在自己的领域中做出更出色的成果。
次氯酸钠氧化淀粉
次氯酸钠氧化淀粉前言淀粉是价格低廉、来源丰富的一种原料 ,在胶粘剂行业中的应用倍受重视。
但是由于原淀粉作胶粘剂存在着含固量低 ,稠度大 ,凝胶严重 ,粘接性能不理想等缺点 ,其应用受到很大的限制。
因而 ,淀粉的改性研究方兴未艾。
其中,次氯酸钠氧化生产氧化淀粉是研究最多的,最成熟的,应用最广泛的一类.次氯酸钠还可以溶解淀粉中的大部分含氮杂质,使有色物质除去而脱色.长时间的处理可以减少淀粉中游离脂肪酸的含量,有利于提高产品的纯度,改善各方面性能.而制作出来的氧化淀粉用途比较广泛,如下:1、在食品行业中的应用：氧化淀粉在食品中广泛应用于蛋黄酱、冰激凌、牛皮糖、色拉调酱、柠檬酸酪、软糕点及调味料、淀粉果冻、番茄酱、草莓酱、辣椒酱及面包等食品中，代替阿拉伯胶生产胶母糖、糖果、软糖、蜜饯，用作炸鱼类食品的敷料和拌粉。
2、在纺织行业中的应用：作为经纱上浆剂3、在造纸工业中的应用：在造纸工业中，用作表面施胶剂、涂布胶粘剂、湿部添加剂、瓦楞纸板粘合剂。
4、在精细化工的应用：在精细化工中氧化淀粉广泛应用于皮肤清洗剂、抑汗剂、滚珠型止汗剂、唇膏、胭脂、脱毛剂、婴儿爽身粉、皮肤除臭剂（足部使用）、地毯清洁剂、防粘结地毯清洗剂、液体手套、皮肤防护油膏、发光涂料（蓝色荧光涂料、黄色荧光涂料、绿色荧光涂料）、粘合剂等产品。
5、在医学的应用：可以用于治疗各种原因引起的氮质血症和慢性肾炎,高血压,糖尿病引起的尿毒症等.因此,将次氯酸钠氧化淀粉大量投入生产,应景非常好,还可以造福人类和造福社会.摘要:以木薯淀粉,玉米淀粉等为原料，用次氯酸钠作氧化剂制备粉状氧化淀粉，研究了pH值、氧化剂用量、反应温度、反应时间对产品的羧基含量和羰基含量的影响．实验条件下，最佳工艺条件的pH值为8.0-9.0、氧化剂用量为25％、反应温度为50℃以内、反应时间为3小时左右．关键字:次氯酸钠,氧化淀粉.正文:次氯酸钠氧化机理:在某种条件下，淀粉分子的还原端的葡萄糖环状结构容易C1在位的氧原子处断裂（开环），而在C1位上形成一个醛基，所以，通常认为有三个类型的基团可以被氧化成羧基和羰基，即还原端的醛基和葡萄糖分子中的伯、仲醇羟基。
氧化淀粉的研究及其发展
度、 渗透性高 ； ４ ． 直链淀粉和支链淀粉 比例没发生变化 ； ５ ． 膨润溶解性 ： 糊化开始后 ，淀粉颗粒的溶解性大。蜡性玉米淀粉团粒大小在氧化反应
中没有什么变化．
和混纺纤维应用 。 氧化淀粉糊化容易， 能在较低温度上浆， 节约热能， 并能改 善操作条件 。氧化淀粉在高 固形物含量情况下， 其高流动性 、稳定粘稠性
（ 三 ）双 氧 水
性质能符合这种要求， 效果好 。 大量氧化淀粉也用于纸的表面施胶， 如辊施
胶和光机施胶， 成膜性好， 凝沉性弱。 表面施胶是将施胶剂涂施于纸页表面， 使纸页表面形成一层连续均匀薄膜， 从而改进纸页耐油、 耐擦性能； 提高纸 页二向强度 、平滑度和光泽度 ；使纸面细密匀整， 减少印刷中掉粉掉毛现 象 ；增强纸的印刷性能， 使印刷清晰 、 层次分明、色泽艳丽。氧化淀粉也
用于内施胶， 加到打浆机浆粕 中， 增强纸张强度和抗墨水渗人性。 氧化淀粉作造纸湿部添加剂优点为： １ ． 能增强纤维之间结合力， 提高纸
页物理强度 、 耐折度 、 裂断长、 挺度及纸页表面强度 ； ２ ． 有明显助 留作用， 能改善松香胶施胶效果， 降低 白水浓度， 减少细小纤维及填料 流失， 可 降低
（ 二 ）高锰酸钾 高锰酸钾是一种紫色固体 ， 在强酸条件下生Leabharlann 无色 Ｍ ｎ “ ， 颜色纯 白，
可用于背填工艺 中， 将氧化淀粉糊剂和 白土或其它填料混合物施用在纺织
物背面， 可填平织物缝潦， 使 之不透气， 以加强织物挺度。 低粘度氧化淀粉穿
透织物程度大于高粘度淀粉， 能提高浆料浓度， 增高纤维吸着量， 适应高车
消耗和成本 ；３ ． 能改善纸页匀度 、 平整度， 提高平滑度， 有利 于工艺系统防 腐， 改善工艺操作情况， 减少刷洗时 间。
次氯酸钠氧化淀粉粘度和透明度影响因素研究_张盛贵 (1)
次氯酸钠氧化淀粉粘度和透明度影响因素研究张盛贵,盛文军,牛黎莉,祝霞(甘肃农业大学食品科学与工程学院,甘肃兰州730070)摘要:以次氯酸钠为氧化剂,在不同处理条件下制得氧化淀粉,以其糊液的粘度和透明度为评价指标,分别研究了NaOCl用量、反应温度、反应pH和反应时间对其粘度和透明度的影响,结果表明:随着NaOCl用量、反应温度、反应pH和反应时间的增加,淀粉的粘度逐渐变小,透明度逐渐升高;Na OCl用量大于4%以后粘度和透明度趋于稳定;反应温度升高到50e,粘度最小(12mPa#s),透明度最高(97.1%);pH9时,粘度最小(9mPa#s),透明度最高(98.3%),反应pH升至11时淀粉在室温下糊化;反应时间超过3h后粘度和透明度趋于稳定。
关键词:次氯酸钠;氧化淀粉;粘度;透明度中图分类号:TS201.2文献标识码:A文章编号:1007-7561(2009)06-0045-03Study on the factors effecting the viscidity and transparency of sodiumhypochlorite oxidized starchZHANG Sheng-gui,SHE NG Wen-jun,NIU L-i li,ZHU Xia(C ollege of Food Science and Engineering,Gansu Agricultural University,Lanzhou Gansu730070)Abstract:Taking NaOCL as oxidant,viscidity and transparency of the starch paste as test index,oxidized starch was made by different treatments.The influence of dosage of NaOCL,temperature,pH and time to the viscidity and transparency of starch paste were studied.The results showed that along with the increase of dosage of NaOCL,te mperature,pH and time,the viscidity of starch decreased gradually,but the transparency increased.The viscidity and transparency tended to stabilization while the dosage of NaOCL was higher than 4%.When the temperature went up to40e,the viscidity went down to the minimum of12mPa#s and the transparency reached to the maximum of97.1%.The lowest viscidity is9mPa.s and highest transparency is 98.3%when pH9.The starch can be gelatinized under room te mperature when pH11.The viscidity and the transparency tended to stableness when reaction time longer than3h.Key words:sodium hypochlorite(NaOC L);oxidized starch;viscosity;transparency氧化淀粉(Oxidized starch)是淀粉在酸碱或中性介质中与氧化剂作用所得的产物,是变性淀粉的一种[1]。
次氯酸钠和淀粉反应方程式
次氯酸钠和淀粉反应方程式
次氯酸钠和淀粉是两种常见的化学物质，在一定条件下可以发生反应。
下面将详细介绍次氯酸钠和淀粉反应的方程式，并对反应进行解释。
次氯酸钠的化学式为NaClO2，它是一种无色的晶体，可溶于水。
淀粉是一种多糖，化学式为(C6H10O5)n，是植物细胞中储存的主要多糖之一。
次氯酸钠和淀粉反应的方程式如下：
2NaClO2 + (C6H10O5)n → 2NaCl + nCO2 + (n+1)H2O
在此反应中，次氯酸钠和淀粉分别是反应物，生成了氯化钠、二氧化碳和水。
该反应是一种氧化反应，次氯酸钠氧化了淀粉。
具体来说，次氯酸钠中的次氯酸根离子(ClO2-)具有较强的氧化性，可以与淀粉中的羟基(-OH)发生氧化反应。
次氯酸钠的次氯酸根离子会将淀粉中的羟基氧化为醛基(-CHO)，同时自身被还原为氯化物离子(Cl-)。
淀粉是由葡萄糖分子聚合而成的多糖，葡萄糖分子中含有羟基。
次氯酸钠中的次氯酸根离子可以将淀粉分子中的羟基氧化为醛基，使淀粉分解为低聚糖和单糖。
这样，淀粉分子的结构会发生改变，从而导致淀粉的性质和功能发生变化。
该反应产生的二氧化碳气体会以气泡的形式释放出来，这是因为在反应中产生的二氧化碳不溶于水，所以会以气泡的形式逸出。
总结来说，次氯酸钠和淀粉反应是一种氧化反应，次氯酸钠的次氯酸根离子可以将淀粉中的羟基氧化为醛基，同时自身被还原为氯化物离子。
这个反应的结果是淀粉分解为低聚糖和单糖，产生二氧化碳气体和水。
此反应在实际应用中有一定的意义，比如在漂白剂中使用次氯酸钠可以去除衣物上的污渍，而淀粉的氧化则使其失去了原本的粘稠性。
氧化淀粉的研究进展
氧化淀粉的研究进展变性淀粉中目前使用量最大、范围最广的一类是氧化淀粉。
本文就氧化淀粉的性能、制备工艺进行了综述。
标签：氧化淀粉工艺性能近年来人们越来越重视资源的利用，资源的化工利用发展有下列几个阶段：19世纪50年代前是以煤为原料的乙炔化学时代；50-80年代是以石油为原料的乙烯化学时代；80年代-2000年是以C1为原料的C1化学时代，2000年以后进入了利用像淀粉等那样的再生性资源的化学时代。
淀粉在自然界存在广泛，植物的块根和种子中就含有。
淀粉资源很丰富，并且价格低廉，以淀粉为原料，通过一系列物理、化学的变性和生物降解可制得性质不同、作用不同、适用于各种应用领域的淀粉衍生物。
这些制得的变性淀粉产品比天然淀粉性质更优异，使用更广泛，普遍用于纺织、造纸、胶粘剂、食品、石油化工、化妆品等工业。
身为农业大国的我们，淀粉资源丰富来源广泛，因此大力开发研究淀粉工业，于我国有着十分重要而深远的意义。
一、氧化淀粉的性能在工业中氧化淀粉是使用范围最广泛的一类变性淀粉。
它是以天然淀粉（如玉米淀粉或馬铃薯淀粉等）为原料，以H2O2、NaClO作氧化剂，在碱性条件下氧化制得的。
淀粉葡萄糖单元的C6原子上的伯羟基在氧化反应后被氧化成醛，接着再被氧化成羧基。
而C2和C3上的仲羟基也能被氧化成羧基，并发生了环断裂等反应。
在氧化过程中促使大分子发生降解的因素是苷键的部分断裂，降低了聚合度，从而淀粉的溶解性能得到了提高。
天然淀粉在氧化反应后得到新的官能团，分子中羟基的数量会随之减少，进而阻止了淀粉分子间的缔合，即降低分子间氢键的结合能力。
最终制备出洁白、易糊化，强粘合力的氧化淀粉产品。
二、氧化淀粉的制备而这样一类用途最广的氧化淀粉，在制备工艺中所使用的氧化剂有多种，其中最为常用的是次氧酸钠、过氧化氢、高锰酸钾等。
1.次氯酸钠氧化淀粉法徐莱等[1]采用玉米淀粉作原料，次氯酸钠碱性溶液作氧化剂，制备粉状氧化淀粉，探究了淀粉氧化反应的机制，研究了温度、PH值、氧化剂用量对产品的影响。
淀粉的改性方法和原理
淀粉的改性方法和原理淀粉是一种多聚糖，由葡萄糖分子经α-D-1,4-糖苷键连接形成分支链状的结构。
它在食品、纺织、造纸等工业中拥有广泛的应用。
然而，由于淀粉本身的性质限制了其在一些特定工业领域中的应用，因此对淀粉进行改性成为一个重要的课题。
淀粉的改性方法大致可以分为物理改性、化学改性和酶改性三种主要类型。
物理改性主要通过改变淀粉颗粒大小、结构和形态来改善其性质；化学改性主要通过化学反应引入新的化学结构或取代一些官能团来改变淀粉的性质；酶改性主要利用酶催化反应改变淀粉分子结构。
一、物理改性方法：1. 过滤技术：通过机械过滤将颗粒较大的淀粉去除，从而获得更细小的淀粉颗粒。
细小的颗粒有更大的比表面积，增加了淀粉的溶解度和黏度。
2. 研磨技术：通过研磨将淀粉颗粒细化，从而提高其溶解性和吸水性。
3. 膨化技术：利用高温和高压使淀粉颗粒膨胀，形成膨化淀粉。
膨化淀粉在食品加工中能够增加产品的体积和口感。
4. 乳化技术：将淀粉与油脂等低极性物质乳化后干燥，使淀粉成为微细粒子，从而改善其流动性和溶解性。
二、化学改性方法：1. 酯化反应：通过与酸酐或酸酐的混合物反应，将酸基或酸酐基固定在淀粉分子上。
这种改性方法可以提高淀粉的疏水性、耐热性和耐酸性。
2. 氧化反应：通过使用氧化剂，如过氧化氢或次氯酸钠，引入羧酸基或醛基到淀粉分子上。
这种改性方法可以提高淀粉的胶凝性和黏性。
3. 磷酸化反应：通过使用磷酸酯化合物，将磷酸基引入淀粉分子上。
这种改性方法可以提高淀粉的抗湿性和增粘性。
4. 硝化反应：通过使用硝酸和硫酸的混合物，将硝基引入淀粉分子上。
这种改性方法可以提高淀粉的爆破性能。
三、酶改性方法：1. 分支酶改性：利用α-1,6-葡萄糖苷酶将淀粉分子内的α-1,4-糖苷键切割，形成更多的分支点。
这能提高淀粉的溶液稳定性和黏度。
2. 转移酶改性：利用α-1,4-葡萄糖苷酶将淀粉分子内的葡萄糖残基从一个分子转移到另一个分子上，形成更长的链。
食用变性淀粉的种类有哪些
5、醚化淀粉食品中主要使用羟丙基淀粉。特点：糊化温度下降，黏度增大，糊透明度大大改善，持水性好，特别是在冷冻食品和方便食品与其他加料相容性好，可与其他增稠剂共用，加强食品在加工过程中的组织结构，使其具有抗热、耐酸和抗剪切性。
羧甲基淀粉作为增稠剂，悬浮剂、稳定剂和粘合淀发生，用于冰淇淋中则冰粒小，组织细腻可口性好。
6、交联淀粉主要是改善淀粉糊的耐酸、耐热、抗剪切力。
可单一用于食品中，更多的是与酯化、醚化等处理手段复合变性后使用。 罐头食品的高温灭菌要求淀粉糊的热稳定性高，适度交联的变性淀粉能满足这个要求。采用糊化或溶胀速度缓慢的交联淀粉，可使罐头食品开始时黏度低，传热快，增温迅速，利于瞬间灭菌，灭菌之后的增稠可赋予悬浮性和结构组织化学性质。色拉调味汁也需用交联淀粉，以起增稠作用，使在酸性条件和均化过程产生的高剪切力下仍能保持所需黏度。交联淀粉用于罐装的果汁、酱、婴儿食品和奶油等产品，还用于甜饼果馅、布丁和油炸食品的面拖料中。
7、预糊化淀粉：预糊化淀粉具有冷水溶解性，在冷水中稳定性好，保水性强，使用方便。
8、脂肪替代品变性淀粉它是淀粉经酶轻度水解后，干燥得到的产品。
其复水后，可得类似于脂肪光滑结构的半固体食品，当食品中用它替代全部或部分脂肪后，可降低食品热量，制备低热量的食品，对人体降低血脂含量，减少肥胖症有很大的益处。
3、糊精：包括干法酸转化的白糊精和酸法、酶法工艺低程度控制水解转化，提纯，干燥而成的麦芽糊精。主要用于食品稀释剂和固体饮料及汤类增稠剂。
氧化淀粉的生产工艺
氧化淀粉是指利用氧化剂放出的氧原子对淀粉分子的局部氧化，使其部分性状发生改变而得到的淀粉。
其特点是颗粒直径增加，色泽洁白，带负电荷，凝沉作用弱，糊化温度低，透明度好，流动性强，能形成具有一定强度的薄膜，着色性好，且性能稳定。
氧化反应的作用机制是氧化剂进入淀粉团粒结构的深处，在团粒的低结晶区发生作用，在一些分子上发生强烈的局部化学反应，生成高度降解的酸性片段。
这些片段在碱性反应介质中变成可溶性的，在水洗氧化淀粉时溶出。
氧化淀粉的团粒结构虽无大的变化，但团粒上出现断裂和缝隙。
制备时，将淀粉调成水悬浮液，在连续搅拌的条件下，加入一定量稀释的次氯酸钠，用NaOH调节pH至8～10温度控制21～38℃，氧化反应是放热反应，应调节加入次氯酸钠溶液的速度，或者采用冷却的方法，控制温度，用加氢氧化钠溶液控制pH值，中和反应中产生的酸性物质。
达到理想的反应程度时，用酸性亚硫酸钠处理淀粉浆液，终止氧化反应，调节pH值至中性，然后进行过滤，冲洗并干燥，即得到氧化淀粉成品。
淀粉生产与分析实验指导
实验一淀粉颗粒观察与白度测定二、仪器与试剂光学显微镜、白度仪、压样盒、I2-KI溶液、淀粉三、实验步骤（一）淀粉颗粒观察------光学显微镜（二）白度测定-------白度仪四、实验结果1、画出淀粉颗粒的形状与特征。
2、记录淀粉样品的白度。
思考题：1、观察淀粉颗粒时为什么先滴1-2滴I2-KI溶液？答：因为在光学显微镜下观察时，淀粉颗粒是无色透明的，滴入I2-KI溶液可以使淀粉颗粒染色，便于在显微镜下观察。
2、观察淀粉颗粒时盖上盖玻片后为什么要稍压一下？答：为了排除在盖玻片下可能存在的气泡，避免气泡的存在影响观察效果。
3、测定淀粉白度时，在制备样品前为什么要充分混合？答：充分混合可以避免取样不均匀所造成的实验偏差，更准确的得到实验结果。
实验二淀粉水分含量的测定一、实验原理将样品放在温度130-135℃的烘箱内干燥90分钟，样品损失的重量即为淀粉中的水分含量。
二、仪器与试剂分析天平（0.001g）、金属碟、恒温干燥箱、干燥器思考题：1、淀粉水分测定中金属碟从烘箱中取出后为什么要放入干燥器中冷却？答：金属碟从烘箱中取出后要放入干燥器中冷却是防止烘干后的淀粉在环境中吸收水分，影响水分测定的准确性。
2、淀粉样品充分混合后取样的原因是什么？答：充分混合可以避免取样不均匀所造成的实验偏差，更准确的得到实验结果。
实验三淀粉及其衍生物酸度的测定一、实验原理利用0.1M氢氧化钠标准溶液滴定10g样品至中性时消耗的标准溶液毫升数即为该样品的酸度。
二、仪器与试剂氢氧化钠、I2-KI溶液、玉米淀粉、电子天平、滴定管、移液管思考题：1、怎样确定氢氧化钠滴定的终点？答：用待标定的氢氧化钠溶液进行测定至刚好出现粉红色不褪去时为即为滴定终点。
2、样品测定时为什么取两次的平均值。
答：尽量减少由于操作误差引起的实验结果不准确。
实验四淀粉的糊化二、实验原理把淀粉放入冷水中经搅拌成淀粉乳，加热淀粉颗粒吸水膨胀，最后生成粘稠的淀粉糊，这就是淀粉的糊化。
次氯酸钠轻度氧化淀粉的性质及交联机理
次氯酸钠轻度氧化淀粉的性质及交联机理罗发兴;扶雄;黄强;李琳【期刊名称】《华南理工大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2006(034)008【摘要】研究了木薯和马铃薯淀粉经有效氯含量小于1%(质量分数,下同)的次氯酸钠氧化后的理化性质及反应机理.发现氧化淀粉的羰基和羧基含量随次氯酸钠用量的增加而增加,且马铃薯氧化淀粉的羰基和羧基含量均比木薯氧化淀粉高.Brabender粘度仪分析表明,当有效氯含量小于或等于0.3%时,氧化淀粉的峰值粘度和最终粘度都较原淀粉高.红外光谱分析表明:有效氯含量为0.9%时,木薯和马铃薯淀粉在1733 cm-1和1714cm-14处产生了吸收峰;而当有效氯含量为0.1%时淀粉在此处的吸收峰有所减弱或消失,在1150cm-1附近处的吸收峰有所加强.由此推测淀粉轻度氧化过程中发生了交联反应,此反应为淀粉氧化后的醛基与邻近淀粉分子中的羟基发生交联.【总页数】5页(P79-83)【作者】罗发兴;扶雄;黄强;李琳【作者单位】华南理工大学,轻化工研究所,广东,广州,510640;华南理工大学,轻化工研究所,广东,广州,510640;华南理工大学,轻化工研究所,广东,广州,510640;华南理工大学,轻化工研究所,广东,广州,510640【正文语种】中文【中图分类】Q636.1+2;TS236【相关文献】1.氧化剂次氯酸钠利用率及氧化淀粉结晶度的研究 [J], 刘灿;顾继友;张彦华2.次氯酸钠氧化淀粉粘度和透明度影响因素研究 [J], 张盛贵;盛文军;牛黎莉;祝霞3.次氯酸钠、过硫酸钾氧化淀粉效果的比较 [J], 克奥;顾正彪4.次氯酸钠氧化淀粉的制备工艺研究 [J], 蓝平;蓝丽红;吴如春;廖安平5.次氯酸钠氧化淀粉的制备及研究 [J], 徐莱;罗国平因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
模块8 氧化淀粉word精品文档26页
模块7 氧化淀粉项目1次氯酸钠氧化淀粉学习目标终极目标能够根据次氯酸钠氧化淀粉的氧化机理，制备满足需要的次氯酸钠氧化淀粉。
促成目标1.制备氧化淀粉的过程中，按照介质要求，所需的氧化剂种类。
2.了解次氯酸钠氧化淀粉的概念。
3.熟悉次氯酸钠氧化淀粉的特点。
4.掌握次氯酸钠氧化淀粉的氧化机理。
5.熟练掌握次氯酸钠氧化淀粉的性质。
6.熟练掌握次氯酸钠氧化淀粉的制备工艺流程及工艺条件。
工作任务任务1-1 次氯酸钠氧化淀粉的制取相关知识淀粉在酸、碱、中性介质中都可与氧化剂反应，使淀粉氧化，氧化所得的产品称为氧化淀粉。
氧化淀粉具有低粘度，高固体分散性，极小的凝胶化作用等特点。
由于在反应过程中淀粉分子链上引入了羰基和羧基，使直链淀粉的凝沉作用降到最低，大大提高了糊液的稳定性、成膜性、粘合性和透明度。
由于氧化淀粉具有上述优点，加之制备工艺简单，价格低廉，因此在造纸、纺织等工业中有着广泛的应用。
淀粉氧化过程和氧化反应进行的程度主要取决于氧化剂的种类、淀粉的种类、介质的pH值、反应温度和反应时间等。
但起决定作用的主要是氧化剂的种类和介质的pH值。
除了氧化形成羧基外，淀粉分子的还原端的葡萄糖单体的环状结构容易在C1位上的氧原子处断环，在C1位形成醛基。
采用不同的氧化工艺、氧化剂和原淀粉可以制成性能各异的氧化淀粉。
氧化淀粉的原料主要是马铃薯、木薯、甘薯和玉米淀粉等。
氧化剂的种类很多，一般按氧化反应所要求的介质，所用氧化剂一般分为三类：（1）酸性介质氧化剂：如硝酸、铬酸、高锰酸盐、过氧化氢、卤化物、卤氧酸（次氯酸、氯酸、高碘酸）、过氧化物（过硼酸钠、过硫酸铵、过氧乙酸、过氧脂肪酸）和臭氧等；（2）碱性介质氧化剂：如碱性次卤酸盐、碱性亚氯酸盐、碱性高锰酸盐、碱性过氧化物、碱性过硫酸盐等；（3）中性介质氧化剂：如过氧化物、溴、碘等。
氧化剂的主要作用是漂白作用和氧化作用。
漂白作用主要是漂白、消毒、除去霉菌和杂质，淀粉没有被氧化，不属于氧化淀粉。
次氯酸钠制备淀粉胶的工艺及实验条件
次氯酸钠制备淀粉胶的工艺及实验条件淀粉粘合剂是近年来我国包装行业普遍采甩的一种粘合剂，主要甩于铝箱生产和瓦楞纸板生产的粘接.该粘合荆具有强度高、重量轻、无腐蚀、防潮性好、粘接性强、涂膜坚韧，以及生产设备简单、制作方便和涂布置小等优点，是取代沿用多年的泡花碱的优良粘合剂，现在生产玉米淀粉腔的方法很多，如盐酸水解法、氧化法，热制法、冷制法等。
本文主要就氧化法中以次氯酸钠作氧化剂，冷法制备淀粉胶进行研究该胶具有胶液粘度大、粘接强度高、原料来源广、生产成本低、制备容易等优点。
制备方法：先将50g淀粉加入500mL的烧杯中，再加入100mL水，搅拌均匀后，加入30mL次氯酸钠溶液，搅拌反应3h后，把淀粉溶液转移至1000mL的烧杯中，在不断搅拌下加入50mL10%的氢氧化钠溶液进行糊化，10min后成为胶体，加水稀释至500mL.再称量3g硼砂于50mL水中，加热使之溶解，然后倒入糊化后的胶液中，搅拌10min，将适量硫代硫酸钠溶解并加入胶液中，搅拌一段时间.烧杯中的胶液即为次氯酸钠冷法制取的玉米淀粉胶。
结果与讨论1、淀粉与水的比例对淀粉胶的影响一般而言，淀粉与水的比例为1：8，总固体含量为12.5%左右为宜.水太多，含固量过低.胶液太稀，影响粘度和干燥速度，在工业生产中会出现脱胶和跑边现象.水的比倒太小，含固量过大，淀粉胶液过稠，会影响粘合剂的流动性、胶层的抗水性，使用过程中不易施胶。
2、氧化剂对淀粉胶的影响次氯酸钠主要起氧化作用，它能将淀粉中所含的羟基转变为醛基和羧酸，使分子链断裂而降解，使淀粉转变成在碱性条件下具有落解性且流动性好的氧化淀粉.通常情况下，次氯酸钠的用量为淀粉量的35%左右.用量过大.易使淀粉断链裂解过度，胶液变稀，粘度降低，络合力下降，甚至失去应有的粘性，而且使胶液颜色加深，气味较大，用量太少，淀粉不能被充分氧化和降解，在碱的作用下，溶解度会大大降低.易形成凝胶，结果会导致淀粉胶失去粘接力，同时也影响淀粉胶的稳定性，保质期缩短。
次氯酸钠对慈姑淀粉理化特性的影响
图 ２ 添 加 不 同 量 次 氯 酸 改 性 后 慈 姑 淀 粉 的 直 链 淀 粉 含 量 Figure２ Amylosecontentofarrowheadstarch modified
withhypochlorousacid
随着次氯酸钠添加量的增加,羧 基 含 量 提 高,在 添 加 量 为 且随着添加量 的 增 加,冻 融 稳 定 性 会 更 加 降 低. 该 现 象
２．４ 溶 解 度 和 膨 润 力 由 图 ４ 可 知,随 着 糊 化 温 度 的 升 高 和 次 氯 酸 钠 添 加
量的增加,慈 姑 淀 粉 的 溶 解 度 愈 发 变 大. 在 糊 化 温 度 为 ５０ ℃时,低剂量次氯酸钠添加量对淀粉并未有太大 影 响, 添加量增大到９％时,才 引 起 溶 解 度 明 显 变 化,溶 解 度 为 １７．９５％;当温度在８０,９０ ℃时,都呈现随着添加量的增 加 而 增 加 ,在９０ ℃时 ,其 溶 解 度 大 致 相 同 .而 膨 润 度 与 之
改如下:利用碘 显 色 光 度 法,在 ６２０nm 波 长 下,测 定 其 吸 光度值. １．２．４ 冻融稳定 性测 定 参 考 吴 珊 等 的 [１４] 方 法,修 改 如 下:将解 冻 后 的 慈 姑 淀 粉 在 ４０００r/min 离 心 ２０ min,测 定反复冷冻—解冻４次的析水率. １．２．５ 溶 解 度 和 膨 润 力 测 定 参 考 白 婷 等 的 [１５] 方 法 . １．２．６ 凝沉稳定 性测 定 参 考 谢 亚 敏 等 的 [１６] 方 法 ,修 改 如下:将１％的淀粉糊 水 浴 加 热 糊 化 后,摇 匀 倒 入 刻 度 为 １００ mL 的具塞量筒中静置,每隔４h记录上清液的体积, 直至上清液体积基本无变化. １．２．７ 色差测定 参 考 杨 学 岩 等 的 [１７] 方 法,利 用 色 差 仪 对 L∗ 、a∗ 、b∗ 值 进 行 测 定 . １．２．８ 透明度的 测定 参 考 范 春 艳 等 的 [１８] 方 法,以 蒸 馏 水为空白 对 照,在 ６５０nm 波 长 下 测 定 淀 粉 透 光 率. 将 １％的慈 姑 淀 粉 糊 水 浴 加 热 １５ min,冷 却 至 室 温 后 在 ６５０nm 处测透光度. １．２．９ 消 化 特 性 测 定 参 考 童 姝 的 [１９] 方 法 . １．２．１０ 电 镜 扫 描 测 定 将 次 氯 酸 钠 改 性 后 的 慈 姑 淀 粉 在４０ ℃ 下 鼓 风 干 燥 处 理 ２４h,过 ３００ 目 筛 后,真 空 冷 冻 干燥２４h,随后 均 匀 分 散 于 双 面 胶 上,再 固 定 在 铜 台,喷 金后用扫描电镜观察. １．２．１１ 红外光谱测 定 采 用 KBr压 片 法,取 约 ２ mg样 品研磨,然后与１５０ mg干 燥 KBr粉 末 充 分 混 合,再 转 入 模具中,使之分布均匀,抽 真 空 下 压 成 透 明 薄 片. 装 入 压 片夹以 KBr空白压片作参比扫描红外光谱. １．２．１２ XＧ射 线 衍 射 测 定 参 考 戢 得 蓉 等 的 [２０] 方 法,使 用 X射线衍射仪测定改性前后慈姑淀粉的 X 射线衍 射图. １．２．１３ 数据统计分析 将 每 个 样 品 做 ３ 次 平 行 试 验,试 验数据采用 Origin、SPSS和 Excel进行处理.
次氯酸钠用量对高强度淀粉胶粘剂性能的影响
次氯酸钠用量对高强度淀粉胶粘剂性能的影响罗丽;张晓波;刘悦【摘要】本研究在室温条件下,以玉米淀粉为原料,以次氯酸钠为氧化剂,制备氧化淀粉粘合剂.通过测定粘合剂粘度、初粘力、剥离强度、干燥时间,分析配方中氧化剂次氯酸钠用量对粘合剂性能的影响,寻求最佳次氯酸钠用量以达到较好的性能.粘度是氧化淀粉胶粘剂的主要性能指标,它直接影响纸板的生产质量,而影响粘度的因素主要有氧化剂用量、氧化时间、固含量、氢氧化钠用量、氧化温度等.制备氧化淀粉胶粘剂比较适宜的条件为:氧化剂用量(以淀粉重量％计)20％,在此条件下,固体含量达到16.75％;初粘力达到最大,拉毛面积为99％.【期刊名称】《天津化工》【年(卷),期】2014(028)002【总页数】3页(P12-14)【关键词】玉米淀粉;改性;氧化;凝胶;粘度【作者】罗丽;张晓波;刘悦【作者单位】哈尔滨庆缘电工材料股份有限公司,黑龙江哈尔滨 150040;哈尔滨商业大学轻工学院,黑龙江哈尔滨 150028;哈尔滨商业大学轻工学院,黑龙江哈尔滨150028【正文语种】中文【中图分类】TQ432.2本课题研究主要针对目前淀粉粘合剂存在的干燥速度慢、粘接强度低等问题，以淀粉为原料，以次氯酸钠为氧化剂，在室温条件下对淀粉进行改性，研制生产周期短、生产成本低、粘合强度高、干燥速度快的淀粉粘合剂，并对其工艺条件进行优化，为工业化推广提供依据。
本课题通过测定粘合剂的粘度、固体含量，研究工艺条件（氧化剂用量、催化剂用量、糊化剂用量、氧化时间）对粘合剂粘合性能的影响，并探讨了粘合机理。
1 材料与方法1.1 试验材料与仪器玉米淀粉(市售食用)；次氯酸钠(分析纯)；硫酸镍(分析纯)；氢氧化钠(分析纯)；硫代硫酸钠(分析纯)；聚乙烯醇(分析纯)；水：自来水。
FA2104S型电子天平 (上海天平仪器厂)；JJ-1强力电动搅拌器 (天津市华北实验仪器有限公司)；HH-1型数显恒温水浴锅(常州澳华仪器有限公司)；NXS-11A旋转粘度仪 (成都仪器厂)；XLW-200N智能电子拉力实验机（济南兰光机电技术发展中心）。
氧化淀粉专题2
5
6
7
淀粉颗粒的形态
原子显微镜
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9
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11
直链淀粉是一种线型聚合物，通过分 子内氢键的作用卷曲成螺旋型这种紧密堆 集的线圈式结构不利于水分子接近，故不 溶于冷水。支链淀粉有许多支链，这些短 链容易与水分子形成氢键，故支链淀粉易 溶于冷水。
12
淀粉之所以能够成为一种良好的胶黏剂，
就是因为具备了可生成糊的支链淀粉，而
29
氧化反应时间对胶黏剂的黏度、透明度 以及羧基含量有较大影响。 随着反应时间的延长，氧化程度增高， 羧基含量增大,产品黏度逐渐降低，但透明 度越来越好。
30
一、淀粉改性的原因 二、氧化淀粉的反应机理 三、氧化淀粉的主要方法
2
第一节 淀粉改性的原因
淀粉是碳水化合物在绿色植物中的储藏形 式,它是以颗粒的形式存在的。淀粉颗粒是由直 链淀粉和支链淀粉两种高分子有秩序径向排列 而成。它是一种天然的多晶体系,在淀粉的颗粒 结构中包含着结晶区和非结晶区两大组成部分, 结晶区构成了淀粉颗粒的紧密层,非结晶区构成 了淀粉颗粒的稀疏层,紧密层与稀疏层交替排列。 结晶区是由支链淀粉链定向形成的,直链淀粉构 成了非结晶区。
15
经过物理、化学或生物的方法对淀粉 进行有限度的改性，改变其分子结构和性 能，便可控制淀粉的溶解度和黏度。淀粉 分子中含有糖苷键和易于发生化学反应的 羟基，所以淀粉能和许多物质发生化学反 应。这一性质是制备性能优异胶黏剂的理 论基础。
16
淀粉胶黏剂的制作方法有多种，主要有糊化法、 氧化法、酯化、醚化法及与其他高分子单体接 枝共聚法。 由于原淀粉相对分子质量较大，聚合度较高， 流动性及渗透性较差，用作胶黏剂时必须对淀 粉的内部分子结构进行解体、降解。
次氯酸钠氧化淀粉的用量
次氯酸钠氧化淀粉的用量淀粉是一种常见的多糖类物质，广泛存在于植物中，也是人类主要的能量来源之一。
淀粉的检测是生物学和食品科学中的重要研究内容之一，而次氯酸钠是一种常用的淀粉氧化剂。
在使用次氯酸钠氧化淀粉时，正确的用量是十分重要的，本文将对此进行详细介绍。
1. 次氯酸钠氧化淀粉原理次氯酸钠是一种常见的氧化剂，可以氧化淀粉中的羟基，从而使淀粉分子断裂，并产生一些有色化合物，如苯酚或糠醛。
这些化合物可以通过分光光度法进行检测，从而确定淀粉的含量。
次氯酸钠氧化淀粉的反应方程式如下：NaClO + H2O + starch → NaHCO3 + HClO + colored compounds2. 次氯酸钠氧化淀粉的用量正确的用量是次氯酸钠氧化淀粉测试的关键。
如果用量太少，淀粉可能无法完全氧化，从而导致测试结果低估。
而如果用量过多，则会产生过多的氧化产物，从而干扰检测结果。
因此，应该根据样品中淀粉的含量和测试的精度来选择适当的次氯酸钠用量。
通常情况下，淀粉含量较高的样品需要使用较大的次氯酸钠用量。
比如，对于含有2%的淀粉的样品，需要使用0.5 mL的0.1 mol/L NaClO溶液。
而对于含有较低淀粉含量的样品，则可以减少次氯酸钠的用量。
在实际操作中，还应该注意将次氯酸钠的用量均匀地分配到样品中，以确保样品中的淀粉完全被氧化。
同时，在加入次氯酸钠之前，也应该将样品完全溶解，以免样品中淀粉分子的聚集影响氧化反应的进行。
3. 注意事项在使用次氯酸钠氧化淀粉时，还应该注意以下几点：（1）次氯酸钠具有强氧化性，应该避免与有机物接触，以免产生危险。
（2）次氯酸钠应该储存于阴凉干燥的地方，避免高温、潮湿等因素的影响。
（3）次氯酸钠的用量应该根据样品的不同而进行适当的调整，以保证测试结果的准确性。
（4）在使用次氯酸钠时应该戴手套和护目镜，以免溅到皮肤或眼睛。
（5）使用次氯酸钠后，应该及时清洗容器和仪器，以免次氯酸钠残留影响下一次实验的结果。
次氯酸钠的消毒原理和应用在各种用途中的稀释比例
次氯酸钠的消毒原理和应用在各种用途中的稀释比例1、次氯酸钠的理化性质如何？次氯酸钠溶液为什么是消毒液？（即为什么有消毒灭菌的特性）？次氯酸钠分子式：NaC10,分子量：74.44含量：工业制备的次氯酸钠含有效氯10-12%，次氯酸钠发生器电解食盐产生的次氯酸钠有效氯为0.12-1.5%左右。
一般由电解冷的稀食盐溶液或由漂白粉与纯碱作用后小滤去碳酸钙而制得。
（1）理化性质纯品的次氯酸钠为白色或灰绿色结晶，工业为淡黄色或乳状剂，有较强的漂白作用，对金属器械有腐蚀作用。
（2）次氯酸钠的杀菌作用次氯酸钠属于高效的含氯消毒剂。
含氯消毒剂的杀菌作用包括次氯酸的作用、新生氧作用和氯化作用。
次氯酸的氧化作用是含氯消毒剂的最主要的杀菌机理。
含氯消毒剂在水中形成次氯酸，作用于菌体蛋白质。
次氯酸不仅可与细胞壁发生作用，且因分子小，不带电荷，故侵入细胞内与蛋白质发生氧化作用或破坏其磷酸脱氢酶，使糖代谢失调而致细胞死亡。
R-NH-R+HC10-RNC+H2O（细菌蛋白质）次氯酸钠的浓度越高，杀菌作用越强。
而次氯酸钠在水中能解离为次氯酸NAC10+H2O-NAOH+HC10所以说次氯酸钠溶液是一种高效的消毒液。
（3）影响次氯酸钠杀菌作用的因素①、PH：PH值对次氯酸钠杀菌作用影响最大。
PH值愈高，次氯酸钠的杀菌作用愈弱，PH值降低，其杀菌作用增强。
②、浓度：在PH、温度、有机物等不变的情况下，有效氯浓度增加，杀菌作用增强。
③、温度：在一定范围内，温度的升高能增强杀菌作用，此现象在浓度较低时较明显。
④、有机物：有机物能消耗有效氯，降低其杀菌效能。
⑤、水的硬度：水中的CA+、MG+等离子对次氯酸盐溶液的杀菌作用没有任何影响。
⑥、氨和氨基化合物：在含有氨和氨基化合物的水中，游离氯的杀菌作用大大降低。
⑦、碘或嗅：在氯溶液中加入少量的碘或臭可明显增强其杀菌作用。
⑧、硫化物：硫代硫酸盐和亚铁盐类可降低氯消毒剂的杀菌作用。
2、次氯酸钠使用范围及用量中华人民共和国卫生部颁布的含氯消毒液推荐用量。
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万方数据
８２
华南理工大学学报（自然科学版）
第３４卷
３ 结论
４０００
３５００
３０００
２５００ ２０００
波数／咖“ （ａ）木薯淀粉
ｌ ５００
ｌ ０００ ５００
４０００
３５００
３０００ ２５００ ２０００ ｌ ５００ 波数／ｏｎ。
（ｂ）马铃薯淀粉
１０００ ５００
图５氧化淀粉的红外光谱
Ｆｉｇ．５ ＩＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｏｘｉｄｉｚｅｄ ｓｔａｒｃｈｅｓ 图中百分数表示有效氯含量
羰基含量＝［（样品滴定量一空白滴定量）ｍＬ× ０．１０００×０．０２８／样品质量（绝于）ｇ］Ｘ １００％． 式中０．１０００为盐酸溶液浓度，ｍｏｌ／Ｌ；Ｏ．０２８为羰基 分子质量除以ｌ ０００．
１．６氧化淀粉红外光谱表征
将样品和分析纯溴化钾置于烘箱内，在１２０℃ 下干燥４８ｈ后，保存于干燥器中．称取约２ｍｇ样品， 在红外灯的照射下，置于玛瑙研钵研磨４～１０ ｍｉｎ， 再与１５０ｍｇ左右干燥的溴化钾粉末充分混合，继续 研磨２～５ ｍｉｎ．将研磨后的混合物粉末倒在硫酸纸 上灌注于压模器中，抽真空，缓慢除去压力，取出样 品薄片，放入样品架上，置于红外光谱仪内全波段扫 描，绘出红外光谱图．
｛Ｌｏｔ鳓天ＣＨ，ＯＨ“乒］艺ｌ｝［Ｈｏ－ｖ会ｏ．降ｈ卜Ｌ＂。ｌ。
Ｆｉｇ．６
２．３ 轻度氧化淀粉的红外光谱表征 对于原淀粉而言，其基本组成单元是ｏｔ—Ｄ一（＋）
脱水葡萄糖单元，主要特征基团是Ｃ：和Ｃ，所连接 的仲醇羟基，ｃ。连接的伯醇羟基以及Ｏｔ—Ｄ一吡喃环结 构．这些结构特征在红外光谱图（见图４）中的红外吸 收峰位置及结构归属分别为：３３８７ｃｍ。１为沪一Ｈ伸 缩振动；２９３３ ｃｍ。１为Ｃ—Ｈ的伸缩振动；１６４７ ｃｍ叫 为Ｈ：Ｏ的弯曲振动；１ ０８１ ｃｍ。１为与仲醇羟基相连 的ｃ—Ｏ的伸缩振动；１ ０１６ ｃｍ。１为伯醇羟基相连 的ｃ—ｏ的伸缩振动；９２９ ｃｍ‘１为Ｄ－吡喃葡萄糖的 １型吸收带；８６１ ｃｍ。１为Ｄ一吡喃葡萄糖的２仪型吸收 带；７６６ ｃｍ一为Ｄ．吡喃葡萄糖的３型吸收带．上述红 外光谱特征表明了原淀粉含有伯、仲醇羟基的ｄ－Ｄ－ 吡喃环结构特征．
红外光谱仪
ＳＰＥＣＴＲＵＭ ２０００
德国美最时洋行 美国Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ公司
１．２氧化淀粉的制备 将木薯或马铃薯淀粉（６００９）用１ ２００ｍＬ蒸馏水
调成淀粉乳，保持不断搅拌，反应罐置于超级恒温水 浴器中，控制温度４０℃；以３％（质量分数，下同）的 氢氧化钠水溶液控制ｐＨ值为９．０，２ ｈ内缓慢滴入 不同量的次氯酸钠；用碘化钾试纸控制终点，反应结 束后加入１．０９焦亚硫酸钠，用６％的盐酸调ｐＨ值 至７．０，过滤，用蒸馏水洗涤两次，低温干燥，粉碎，过
２５００
２０００
披数／ｃｍ。１
１ ５００
ｌ ０００
５００
图４原淀粉的红外光谱
Ｆｉｇ．４ ＩＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ ｎａｔｉｖｅ ｓｔａｒｃｈ
图５为不同氧化程度的木薯氧化淀粉和马铃薯 氧化淀粉的红外光谱图．从图中可以看出，较高氧化 程度（含有效氯０．９％）的木薯和马铃薯淀粉在 １７３３ ｃｍ‘１和１ ７１４ ｃｍ。１处产生了吸收峰，而较低氧 化程度（含有效氯０．１％）的淀粉在此处的吸收峰有 所减弱或消失，１ １５０ ｃｍ一附近的吸收峰则有所加 强．１７３３ ｃｍ。１和１ ７１４ ｃｍ“位于官能团区（４０００— １ ３３０ｅｍ‘１）中的双键伸缩振动区（２０００～ １ ５００ｅｍ。１），为Ｃ一０产生的吸收峰；１ １５０ ｃｍ“附 近为醚键的伸展振动区．说明淀粉在较低氧化程度 时可能产生分子问交联的醚键．这就可以解释在图
次氯酸钠不同添加量氧化木薯和马铃薯淀粉的 羰基和羧基含量见图２和图３。从图中可以看出，淀 粉在次氯酸钠氧化后，其羧基和羰基含量迅速增加， 但在有效氯含量为０．１％～０．３％之间时，木薯（马 铃薯）氧化淀粉的羰基和羧基含量基本不变，这表 明淀粉在此次氯酸钠用量情况下，虽然在氧化过程 产生羰基和羧基，但同时又可能发生交联反应而消 耗．随着次氯酸钠用量的增加，氧化淀粉的羰基和羧 基含量均呈上升趋势，且羧基含量比羰基含量高，这 主要是因为氧化反应在碱性条件（ｐＨ＝９）下进行， 它有利于羧基的形成．从图中还可看出，马铃薯氧化 淀粉的羰基和羧基含量比木薯氧化淀粉高，这表明 马铃薯淀粉较木薯淀粉更易于氧化，这主要是因为 马铃薯淀粉颗粒较大，结构较为疏松，且马铃薯淀粉 直链淀粉含量较木薯淀粉高．有报道旧。认为：直链 淀粉主要集中在淀粉颗粒结晶结构的无定形区，而 氧化反应主要发生在淀粉颗粒的无定形区．实验结 果与相关报道结论相吻合．
目前关于淀粉次氯酸钠高剂量氧化的机理已基 本成熟，而关于低剂量氧化过程的反应机理则成为 该研究领域关注的重点一引．由于薯类淀粉（木薯和 马铃薯）较谷类淀粉有较高的透明度和稳定性，且 淀粉在轻度氧化后具有特殊的理化性质，因此本研 究探讨淀粉氧化改性机理具有重要理论指导意义和 应用价值．
收稿日期：２００５．１０．１１ 瘩基金项目：国家自然科学基金重点项目（２０４３６０２０）；国家
次氯酸钠轻度氧化淀粉的性质及交联机理木
罗发兴 扶 雄 黄 强 李 琳
（华南理工大学轻化工研究所，广东广州５１０６４０）
摘要：研究了木薯和马铃著淀粉经有效氯含量小于１％（质量分数，下同）的次氯酸钠
氧化后的理化性质及反应机理．发现氧化淀粉的羰基和羧基含量随次氯酸钠用量的增加
而增加，且马铃薯氧化淀粉的羰基和羧基含量均比木薯氧化淀粉高．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ粘度仪分
第３４卷第８期 ２００６年８月
华南理工大学学报（自然科学版）
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ （Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ）
ＶｏＩ．３４ Ｎｏ．８ Ａｕｇｕｓｔ ２００６
文章编号：１０００－５６５Ｘ（２００６）０８—００７９－０５
反应，此反应为淀粉氧化后的醛基与邻近淀粉分子中的羟基发生交联．
关键词：淀粉；氧化；次氯酸钠；交联；机理
中图分类号：Ｑ６３６．１＋２；酸钠氧化是工业上生产变性淀粉的 重要方法．氧化在造纸、纺织、食品等工业领域中有 着广泛的应用¨４ Ｊ．淀粉的氧化是在控制温度和ｐＨ 值并加入一定量的氧化剂下完成的．在氧化的过程 中，淀粉葡萄糖单元中的羟基首先氧化成羰基，然后 继续氧化成羧基，羰基和羧基的含量表示淀粉氧化 程度，在氧化过程中同时伴随着淀粉分子的降解．因 此氧化淀粉糊在高浓度时具有较低的粘度，且糊的 稳定性和透明度高，在应用中具有明显的优势．
取样品５．０００ ｇ（绝干）移人２５０ ｍＬ的烧杯中， 加入１００ｍＬ蒸馏水，搅拌，在沸水浴中加热３０ｍｉｎ 使之完全糊化，冷却至４０℃，调ｐＨ至３．２，将淀粉 糊移人５００ ｍＬ带玻璃塞的三角瓶中，精确加人 ６０ｍＬ羟胺试剂，于４０℃恒温４ｈ，用０．１０００ｍｏｌ／Ｌ标 准盐酸溶液快速滴定到ｐＨ至３．２，记录盐酸用量． 按以上步骤进行空白实验．羰基含量按以下公式进 行计算：
Ｆｉｇ．２
０ ０．２
０．４ ０．６ ０．８
１．０
有效氯含量脱
图２木薯（马铃薯）氧化淀粉的羧基含量
Ｃａｒｂｏｘｙｌ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｏｘｉｄｉｚｅｄ ｃａｓｓａｖａ（ｐｏｔａｔｏ）ｓｔａｒｃｈｅｓ
Ｏ
莲０ 唧 缸０ ：回｛｛
蔡０
０
０．２
０．４ ０．６ ０．８
１．０
有效氯含量，％
图３木薯（马铃薯）氧化淀粉的羰基含量 Ｆｉｇ．３ Ｃａｒｂｏｎｙｌ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｏｘｉｄｉｚｅｄ ｃａｓｓａｖａ（ｐｏｔａｔｏ）ｓｔａｒｃｈｅｓ
农业成果推广项目（０３ＥＦＮ２１４４００１９５） 作者简介：罗发兴（１９５５一），男，副教授，主要从事淀粉科 学与技术的研究．Ｅ．ｍａｉｌ：ｆｘｌｕｏ＠ｓｃｕｔ．ｅｄｕ．ｃｎ
１材料与方法
１．１ 主要试剂与实验设备 主要试剂与实验设备见表１．
表１主要试剂与实验设备
Ｔａｂｌｅ １ Ｍａｉｎ ｒｅａｇｅｎｔｓ ａｎｄ ｅｑｕｉｐｍｅｎｔｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ
名称
规格
产地
木薯淀粉
食用级
广东云浮银山淀粉厂
马铃薯淀粉
食用级
宁夏瑞丰马铃薯制品有限公司
超级恒温水浴器
ｃＳ５０ｌ型
上海实验仪器厂
酸度计ｐＨ－２５型
强力电动搅拌器
ＪＢ９０一Ｄ型
上海虹益仪器厂 杭州仪表电机厂
电子分析天平ｄ＝０．１ ｍｇ
德国Ｓｔａｒｔｏｒｉｕｓ公司
Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ粘度仪 Ｖｉｓｃｏｇｒａｐｈ一“Ｅ”
万方数据
华南理工大学学报（自然科学版）
第３４卷
筛得氧化淀粉．
１．３氧化淀粉糊粘度测定
测定条件：测量盒扭矩为７００ｃｍ·ｇ；转子转速 为７５ ｒ／ｍｉｎ；升（降）温速率为１．５℃／ｍｉｎ．
测定步骤：准确称取样品２７．６０９（绝干），加入 一定量的蒸馏水使淀粉乳总质量为４６０ ｇ，混合均匀 后移人Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ粘度仪测量杯中，从３０℃开始升 温，以１．５。Ｃ／ｍｉｎ的升温速率升温到９５℃后保温 ３０ｍｉｎ，再以１．５ ｏＣ／ｍｉｎ的速率冷却到５０℃后保温 ３０ｍｉｎ，得到一条粘度随时间和温度而连续变化的 Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ粘度曲线¨０｜．
２结果与讨论 ２．１ 轻度氧化淀粉糊的粘度分析
氧化木薯（马铃薯）淀粉糊的粘度性质见图１． 从图中可以看出，与原淀粉相比，木薯和马铃薯氧化 淀粉在有效氯含量小于或等于０．３％（质量分数，下 同）时出现较高的峰值粘度和最终粘度．而传统的 观点认为：氧化使淀粉大分子发生解聚作用，最终使 其粘度降低．关于轻度氧化淀粉粘度上升的现象，有 报道认为，淀粉在氧化过程淀粉分子之间同时伴随 轻度交联现象，但关于淀粉分子之间是如何交联的 并没有详细阐述∞Ｊ．与一般的化学交联会使淀粉的 糊化温度升高相比，木薯氧化淀粉具有较原淀粉低 的起糊温度，而马铃薯氧化淀粉的起糊温度与原淀