(2-甲基-3-氧代异吲哚啉基)三苯基鏻四氟硼盐的合成及其Wittig烯化

(2-甲基-3-氧代异吲哚啉基)三苯基鏻四氟硼盐的合成及其

Wittig烯化

Wittig烯化反应是有机合成反应中用来构建碳碳双键的经典反应之一。异吲哚啉酮是一类具有生物活性的化合物,而且在很多的生物碱中都普遍存在,为此,寻找有效方法合成该类化合物具有重要的意义。我们以廉价易得的邻苯二甲酰亚胺为起始原料,经过N-甲基化和单羰基还原,然后与三苯基膦氟硼酸盐在室温条件下反应,可得到(2-甲基-3-氧代异吲哚啉基)三苯基鏻四氟硼盐。

这种盐是很好的固体,在空气中稳定,在室温条件下可与醛(脂肪醛、芳香醛)发生Wittig烯化反应,得到相应的异吲哚啉酮衍生物,收率35%~91%。最佳反应条件分为两种:对于富电子的醛,碱为t-BuOK,溶剂用无水THF,室温条件下搅拌3 h;对于贫电子的醛,则碱为DBU,乙腈为溶剂,室温下搅拌过夜。我们还发现一些含有醛基的二羰基化合物,与2-(二苯基膦)苯甲醇和三苯基膦氟硼酸盐,在THF 作溶剂和室温下搅拌过夜,其中的醛基可形成环状的α-烷氧基鏻盐,在K2CO3为碱,DMSO/CH3CN(10/1)为溶剂,室温的条件下与另一羰基发生分子内的Wittig烯化,生成一类含有烯醇醚片段的多环芳香化合物,收率30%~84%。