印染废水处理

（2）臭氧氧化脱色法 臭氧作为强氧化剂，在废水脱色及深度处理中也得到广泛应用。臭氧具有强氧化作用 的原因，曾经认为是在分解时生成新生态的原子氧，表现为强氧化剂。目前认为，臭氧 分子中的氧原子本身就是强烈亲电子或亲质子的，直接表现为强氧化剂是更主要的原因。 染料显色是由其发色基团引起，如：乙烯基、偶氮基、氧化偶氧基、羰基、硫酮、 亚硝基、亚乙烯基等。这些发色基团都有不饱和键，臭氧能使染料中所含的这些基团氧 化分解，生成分子量较小的有机酸和醛类，使其失去发色能力。所以，臭氧是良好的脱 色剂。但因染料的品种不同，其发色基团位置不同，其脱色率也有较大差异。对于含水 溶性染料废水，如活性、直接、阳离子和酸性等染料，其脱色率很高。含不溶性分散染 料废水也有较好的脱色效果。但对于以细分散悬浮状存在于废水中的不溶性染料如还原、 硫化染料和涂料，脱色效果较差。 （3）光氧化脱色法 光氧化脱色法是利用光和氧化剂联合作用时产生的强烈氧化作用，氧化分解废水中的 有机污染物质，使废水的BOD、COD和色度大幅度下降的一种处理方法。 光氧化脱色法中常用的氧化剂是氯气，有效光是紫外线。紫外线对氧化剂的分解和污 染物质的氧化起催化作用。有时，某些特殊波长的光对某些物质有特效作用。因此，设 计时应选择相应的特殊紫外线灯作为光源。 光氧化脱色法的特点有：氧化作用强烈，没有污泥产生，适用范围广，可作为废水的 高级处理，装置紧凑，占地面积小。光氧化脱色印染废水，除对一小部分分散染料的脱 色效果较差外，其他染料脱色率都在90%以上。
2、染色和印花废水 （1）染色废水：染色废水主要污染物是染料和助剂。由于不同的纤维原料和 产品需要使用不同的染料、助剂和染色方法，加上各种染料的上染率不同和染 液的浓度不同，使染色废水水质变化很大。染色废水的色泽一般较深，且可生 化性差。其COD一般为300～700mg/L，BOD5/COD一般小于0.2，色度可高达 几千倍。 （2）印花废水：印花废水主要来自配色调浆、印花滚筒、印花筛网的冲洗废 水，以及印花后处理时的皂洗、水洗废水。由于印花色浆中的浆料量比染料量 多几倍到几十倍，故印花废水中除染料、助剂外，还含有大量浆料，BOD5和 COD都较高。 由于印花滚筒镀筒时使用重铬酸钾，滚筒剥铬时有三氧化铬产生。这些含 铬的雕刻废水应单独处理。 3、整理废水：整理废水含有树脂、甲醛、表面活性剂等。整理废水数量较小， 对全厂混合废水的水质水量影响也小。
第五章 印染废水处理
第一节
印染废水的产生与排放
一、印染废水的产生和特性分析 印染废水中的污染物主要来自织物纤维本身和加工过程使用的染化料，在印染生产的 前处理过程中排出退浆废水、煮炼废水、漂白废水和丝光废水，染色印花过程排出染色废 水、皂洗废水和印花废水，整理过程排出整理废水。 1、前处理产生的废水 （1）退浆废水：退浆是用化学药剂将织物上所带的浆料退除（被水解或酶分解为水溶性分 解物），同时也除掉纤维本身的部分杂质。退浆废水是碱性有机废水，含有浆料分解物、 纤维屑、酶等，其COD、BOD5都很高。退浆废水水量较少，但污染较重，是前处理废水有 机污染物的主要来源。 （ 2 ） 煮 炼 废 水 ： 煮 炼 是 用 烧 碱 和 表 面 活 性 剂 等 的 水 溶 液 ， 在 高 温 （ 120℃ ） 和 碱 性 （pH=10～13）条件下，对棉织物进行煮炼，去除纤维所含的油脂、蜡质、果胶等杂质，以 保证漂白和染整的加工质量。煮炼废水呈强碱性，含碱浓度约为0.3%，呈深褐色，BOD5和 COD值较高。 （3）漂白废水：漂白是用次氯酸钠、双氧水、亚氯酸钠等氧化剂去除纤维表面和内部的有 色杂质。漂白废水的特点是水量大，污染程度较轻，BOD5和COD均较低，属较清洁废水。 （4）丝光废水：丝光是将织物在氢氧化钠浓溶液中进行处理，以提高纤维的张力强度，增 加纤维的表面光泽，降低织物的潜在收缩率和提高对染料的亲和力。丝光废水一般经蒸发 浓缩后回收，由末端排出的少量丝光废水碱性较强。
二、生物处理技术 生物处理工艺主要为好氧法，目前采用的有活性污泥法、生物接触氧化法、生物转盘和 塔式生物滤池等。为提高废水的可生化性，缺氧、厌氧工艺也已应用于印染废水处理中。 1．活性污泥法 活性污泥法是目前使用最多的一种方法，有推流式活性污泥法、表面曝气池等。活性污 泥法具有投资相对较低、便、表面活性剂较多时产生泡沫覆盖水面影响充氧效果等弊端，近年已 较少采用。而推流式活性污泥法在一些规模较大的工业废水处理站仍得到广泛应用。污泥负 荷的建议值通常为0.3～0.4kg（BOD5）/kg（MLSS）•d，其BOD5去除率大于90%，COD去 除率大于70%。据上海印染行业的经验表明，当污泥负荷在小于0.2 kg（BOD5）/kg（MLSS） •d时，BOD5去除率可达90%经上，COD去除率为60%～80%。 2．生物接触氧化法 生物接触氧化法具有容积负荷高、占地小、污泥少、不产生丝状菌膨胀、无需污泥回流、 管理方便、填料上易保存降解特殊有机物的专性微生物等特点，因而近年来在印染废水处理 中被广泛采用。生物接触氧化法停止进行后，重新运行启动快，对企业因节假日和设备检修 停止生产无废水排放对生物处理效果的影响较小。因此，尽管生物接触氧化法投资相对较高， 但因能适应企业废水处理管理水平较低、用地较紧张等困难处境，应用越来越广泛。其特别 适用于中小水量的印染废水处理，通常，容积负荷为0.6～0.7 kg（BOD5）/kg(MLSS).d时， BOD5去除率大一起90%，COD去除率为60%～80%。
一、 印染废水水质及水量 1．不同产品排放的废水水质 印染产品由于原料纤维、产品种类和生产工艺等不同，使用的染料、助剂种 类和品种不同，加工的工艺方法不同，漂洗次数不同，因此其排放废水的水质亦 不同。另外，由于不同化学纤维的含量在各类产品中所占的比重不同，其使用染 料和助剂的种类也不断变化，因此所排放的废水中各污染物含水量也不相同。 在棉混纺织产品中由于化学纤维（主要为涤纶）的增加（一般占65%），其 经纱上浆时采用变性淀粉和聚乙烯醇混合浆料。而在印染前处理工艺过程产生的 退浆废水中，由于含有一定量的聚乙醇，使废水中增加了难生物降解物质，降低 了废水的可生物降解性。因此棉印染废水属于较难生物降解的工业废水之一。 在毛纺染色产品中，由于天然纤维所占比例较大，化学纤维占的比例相对较 少，而且织造过程中也不需上浆，故毛混纺染整产品加工过程产生的废水水质相 对较为稳定，废水的可生物降解性优于棉纺产品排放的印染废水。洗毛废水由于 可生物降解性能好，一般在提取羊毛脂后宜采用生物处理方法。 真丝绸印染产品加工过程中排放的印染废水属于中低浓度的有机性废水，可 生物降解性好。 化纤仿真丝产品的碱减量工艺中产生的废水，由于含有相当量的对苯二甲酸 和乙二醇，总体看废水的可生物降解性能较差，但与印染废水混合后，水质稍有 改善。
2.废水水量 印染废水排放量约为全厂用水量的60%～80%。废水量随工厂的类型、生产工艺、机械设 备、加工产品的品种不同，差异较大。根据国内外的资料估算，每加工一匹棉织物，用水量 约为1～1.2m3。 三、印染废水的特点和危害 1、废水的特点 （1）水量大。 （2）浓度高。 （3）水质波动大。 （4）以有机物污染为主。 （5）处理难度较大。 （6）部分废水含有毒有害物质。 2、废水的危害 印染废水含大量的有机污染物，排入水体将消耗溶解氧，破坏水生态平衡，危及鱼类和 其它水生生物的生存。沉于水底的有机物，会因厌氧分解而产生硫化氢等有害气体，恶化环 境。 印染废水的色泽深，严重影响受纳水体外观。造成水体有色的主要因素是染料。在纺织 品印染加工中，有10%～20%的染料作为废物排出。印染废水的色度尤为严重，用一般的生化 法难以去除。有色水体还会影响日光的透射，不利于水生物的生长。 印染废水大部分偏碱性，进入农田，会使土地盐碱化；染色废水的硫酸盐在土壤的还原 条件下可转化为硫化物，产生硫化氢。
三、物化处理与其他处理技术 印染废水处理中，常用的物化处理工艺主要是混凝沉淀法与混凝气浮法。此外，电 解法、生物活性炭法和化学氧化法等有时也用于印染废水处理中。 1．混凝法 混凝法是印染废水处理中采用最多的方法，有混凝沉淀法和混凝气浮法两种。混凝 法对去除COD和色度都有较好的效果。混凝法可设置在生物处理前或生物处理后，有时 也作为唯一的处理设施。 混凝法设置在生物处理前时，混凝剂投加量较大，污泥量大，易使处理成本提高， 并增大污泥处理与最终处理的难度。混凝法的COD去除率一般为30%～60%，BOD5去除率 一般为20%～50%。 作为废水的深度处理，混凝法设置在生物处理构筑物之后，具有操作运行灵活的优 点。当进水浓度较低，生化运行效果好时，可以不加混凝剂，以节约成本；当采用生物 接触氧化法时，可以考虑不设二次沉淀池，让生物处理构筑物的出水直接进入混凝处理 设施。在印染废水处理中，多数是将混凝法设置在生物处理之后。其COD去除率一般为 15%～40%。 当原废水污染物浓度低，仅用混凝法已能达到排放标准时，可考虑只设置混凝法处 理设施。
3．缺氧水解好氧生物处理工艺 如前所述，缺氧段的作用是使部分结构复杂的、难降解的高分子有机物，在兼性微 生物的作用下转化为小分子有机物，提高其可生化性，并达到较好的处理效果。缺氧段 的水力停留时间，一般是根据进水COD浓度来确定的。当缺氧段采用填料法时，通常 建议按每100mg/L的COD需水力停留时间1h累计取值。好氧段负荷限值有两种方法， 一是不计缺氧段去除率，此时好氧段负荷的限值略高于一般负荷值；另一计算法是按缺 氧段BOD5去除率为20%～30%计，而好氧段的负荷按一般负荷值计算。经这一工艺处理 后，BOD5去除率在90%以上，COD去除率一般大于70%，色度去除率较单一的好氧法也有 明显提高。 4．生物转盘、塔式滤池 生物转盘、塔式滤池等工艺在印染废水的处理中也曾采用，取得了较好的效果，有 的厂目前还在运行。但由于这些工艺占地较大，对环境的影响总是较多，处理效果相对 其他工艺低，目前已很少采用。 5．厌氧处理 对浓度较高、可生化性较差的印染废水，采用厌氧处理方法能较大幅度地提高有机 物的去除率。厌氧处理在实验室研究、中试中已限得了一系列成果，是有发展前途的新 工艺。但其生产运行管理要求较高，在厌氧处理法后面还需好氧法处理才能达到出水水 质要求。
第二节
印染废水处理的基本方法
印染废水是以有机污染为主的，成分复杂的有机废水，处理的主要对象是BOD5、不易生物 降解或生物降解速度缓慢的有机物、碱度、染料色素以及少量有毒物质。虽然印染废水的可生 化性普遍较差，但除个别特殊的印染废水（如纯化纤织物染色）外，仍属可生物降解的有机废 水。其处理方法以生物处理法为主，同时需辅以必要的预处理和物理化学深度处理。 一、预处理 印染废水污染程度高，水质水量波动大，成分复杂，一般都需进行预处理，以确保生物处 理法的处理效果和运行稳定性。 1．调节（水质水量均化） 印染废水的水质水量变化大，因此，印染废水处理工艺流程中一般都设置调节池，以均化 水质水量，为防止纤维屑、棉籽壳、浆料等沉淀于池底，池内常用水力、空气或机械搅拌设备 进行搅拌。水力停留时间一般为8小时左右。 2．中和 印染废水的pH值往往很高，除通过调节池均化其本身的酸、碱度不均匀性外，一般需要设 置中和池，以使废水的pH值满足后续处理工艺的要求。 3．废铬液处理 在有印花工艺的印染厂中，印花滚筒镀筒时需使用重铬酸钾等，滚筒剥铬时就会产生铬污 染。这些含铬的雕刻废水含有重金属，必须进行单独处理，以消除铬污染。 4．染料浓脚水预处理 染色换品种时排放的染料浓脚水，数量少，但浓度极高，COD可达几万甚至几十万。对这 一部分废水进行单独预处理可减少废水的COD浓度，这对于小批量、多品种的生产企业尤其重 要。
2．化学氧化法 化学氧化法一般作为深度处理设施，设置在工艺流程的最后一级。主要的目的是去除 色度，同时也降低部分COD。经化学氧化法处理后，色度可降到50倍以下，COD去除率 较低，一般仅5%～15%。常用的脱色处理法有氧化法和吸附法两种。氧化脱色法有氯氧化 法、臭氧氧化法和光氧化法三种。 （1）氯氧化脱色法 氯作为消毒剂已广泛地应用于给水处理，其作为氧化剂时的功能与消毒有所不同。氯 氧化脱色法就是利用存在于废水中的显色有机物比较容易氧化的特性，应用氯或其化合物 作为氧化剂，氧化显色有机物并破坏其结构，达到脱色的目的。 氯氧化剂并不是对所有染料都有脱色效率。对于易氧化的水溶性染料如阳离子染料、 偶氮染料和易氧化的不溶性染料如硫化染料，都有良好的脱色效果。对于不易氧化的水不 溶性染料如还原染料、分散染料和涂料等，脱色效果较差。当废水中含有较多悬浮物和浆 料时，该法不仅不能去除此类物质，反而要消耗大量氧化剂。况且在氧化过程中，并不是 所有染料都被破坏，其中大部分是以氧化态存在于出水中，经过放置，有的还可能恢复原 色。所以单独采用此法脱色并不理想，宜与其他方法联用，可获得较好的脱色效果。 常用氯氧化剂有液氯、漂白粉和次氯酸钠等。