天津市高中化学选修二第二章《分子结构与性质》测试题(包含答案解析)

一、选择题
1．(0分)[ID ：139550]下列物质中，所有原子最外层均达到8电子稳定结构的化合物是 A ．5PCl
B ．4CCl
C ．4P (正四面体形)
D ．3NH
2．(0分)[ID ：139531]下列说法正确的是（ ） A ．非极性键只能存在单质中，不可能存在化合物中 B ．阴、阳离子间通过静电引力所形成的化学键是离子键 C ．冰中H 2O 分子间存在氢键，H 2O 分子内存在极性共价键 D ．HBr 比HCl 的热稳定性差，说明HBr 的分子间作用力比HCl 弱
3．(0分)[ID ：139526]吡啶是含有一个氮原子的六元杂环化合物，结构简式如下图，可以看作苯分子中的一个（CH ）被取代的化合物，故又称为氮苯。

下列有关吡啶的说法正确的是
A ．吡啶分子中含有Π的大π键
B ．吡啶分子为非极性分子
C ．吡啶的分子式为C 5H 6N
D ．吡啶分子中含有10个σ键
4．(0分)[ID ：139595]下列叙述中正确的是
A ．能电离出H ＋的化合物除水外都是酸，分子中含有几个氢原子它就是几元酸
B ．无机含氧酸分子中含有几个羟基，它就属于几元酸
C ．H 3PO 4和H 2CO 3分子中非羟基氧的个数均为1，但它们的酸性不相近，H 3PO 4是中强酸而H 2CO 3是弱酸
D ．同一元素的含氧酸，该元素的化合价越高，其酸性越强，氧化性也越强
5．(0分)[ID ：139590]X 元素的简单阳离子和Y 元素的简单阴离子的核外电子层结构相同，下列叙述正确的是 A ．简单离子半径：X>Y B ．原子半径：X<Y C ．原子序数：X<Y
D ．原子最外层电子数：X<Y
6．(0分)[ID ：139580]X 、Y 、Z 、W 均为短周期元素，它们在元素周期表中的相对位置如图所示。

若Z 原子的2p 能级上的电子数与最外层电子数相等，下列说法中错误的是（ ）
A ．X 的最常见气态氢化物的水溶液显碱性
B ．Z 的单质与氢气反应比Y 单质与氢气反应容易
C ．最高价氧化物对应水化物的酸性W 比Z 强
D ．XW 3的空间构型为三角锥形
7．(0分)[ID ：139569]意大利罗马大学的 FulvioCacace 等人获得了极具理论研究意义的气态 N 4 分子，其分子结构如图所示。

已知断裂 1 mol N−N 单键吸收 167 kJ 热量，生成 1 mol N≡N 放出 942kJ 热量，根据以上信息和数据，判断下列说法正确的是
A ．N 4 属于一种新型的化合物
B ．破坏 N 4 分子中化学键需要释放能量
C ．N 4 分子中 N−N 键角为 109°28′
D ．1mol N 4 转变成 N 2 将放出 882 kJ 热量
8．(0分)[ID ：139568]N A 为阿伏加德罗常数的值。

下列说法正确的是
A ．在沸水中逐滴加入含10－3 mol FeCl 3的溶液，使其完全水解，生成Fe （OH ）3 胶体粒子数为10－3N A
B ．32 g 甲醇中含有的共价键数目为 4N A
C ．钢铁发生电化学腐蚀生成0.1 mol Fe 2O 3·nH 2O （铁锈），则负极上铁单质失去的电子数为0.6N A
D ．2CO （g ）＋O 2（g ）=2CO 2（g ） ΔH ＝－566 kJ ·mol −1，则1mol [2CO （g ）＋O 2（g ）]生成 1mol [2CO 2（g ）]放热566 kJ
9．(0分)[ID ：139560]短周期主族元素W 、X 、Y 、Z 的原子序数依次增大，W 、X 最外层电子数之和等于Z 最外层电子数，Y 核内质子数是W 的2倍。

Z 的单质同冷的烧碱溶液作用，可得到含盐XZW 的溶液。

下列说法正确的是 A ．原子半径：Z>Y>X>W B ．元素Z 的含氧酸均为强酸
C ．W 、Y 、Z 的简单氢化物中，W 的氢化物沸点最高
D ．X 和Y 形成的化合物的水溶液可使蓝色石蕊试纸变红
10．(0分)[ID ：139556]+3CH −CH 3、-
3CH 都是重要的有机反应中间体，有关它们的说法正确的是（ ）
A ．它们互为等电子体，碳原子均采取sp 2杂化
B ．-
3CH 与NH 3、H 3O +互为等电子体，立体构型均为正四面体形 C ．+3CH 中的碳原子采取sp 2杂化，所有原子均共面 D ．+3CH 与OH -形成的化合物中含有离子键
11．(0分)[ID ：139517]有且只有一个手性碳的有机化合物分子为手性分子，下列有机物分子中属于手性分子的是
①新戊烷[(CH 3)4C] ②乳酸[CH 3CH(OH)COOH]
③甘油 ④
A ．①②③
B ．①和③
C ．②和④
D ．②③④
12．(0分)[ID ：139508]下列叙述不正确的是
A ．卤化氢分子中，卤素的非金属性越强，共价键的极性越强，稳定性也越强
B ．以极性键结合的分子，不一定是极性分子
C ．判断A 2B 或AB 2型分子是极性分子的依据是：具有极性键且分子构型不对称，键角小于180°，为非直线形结构
D ．非极性分子中，各原子间都应以非极性键结合
二、填空题
13．(0分)[ID ：139784](1)H 2O 在乙醇中的溶解度大于H 2S ，其原因是________________________。

(2)关于化合物
，下列叙述正确的是________。

A ．分子间可形成氢键
B ．分子中既有极性键又有非极性键
C ．分子中有7个σ键和1个π键
D ．该分子在水中的溶解度大于2-丁烯 (3)已知苯酚(
OH)具有弱酸性，其K ＝1.1×10－10；水杨酸第一级电离形成的离子
能形成分子内氢键，据此判断，相同温度下电离平衡常数K 2(水杨
酸)________K(苯酚)(填“＞”或“＜”)，其原因是_______________。

(4)化合物NH 3的沸点比化合物CH 4的高，其主要原因是____________。

(5)H 2O 分子内的O —H 键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为________。

的沸点比
高，原因是_______________。

14．(0分)[ID ：139783]I .有下列分子或离子：BF 3、H 2O 、NH 4
、SO 2、HCHO 、PCl 3、CO 2 (1)粒子构型为直线型的为：______ (2)粒子的立体构型为V 型的为：______ (3)粒子的立体构型为平面三角形的为：______ (4)粒子的立体构型为三角锥型的为：______ (5)粒子的立体构型为正四面体的为______
II .在下列分子中，①H 2，②CO 2，③H 2O 2，④HCN (填序号)。

分子中只有σ键的是______ ，分子中含有π键的是 ______ ，分子中所有原子都满足最外层为8个电子结构的是______，分子中含有由两个原子的s 轨道重叠形成的σ键的是 ______，分子中含有由一个原子的s 轨道与另一个原子的p 轨道重叠形成的σ键的是______，分子中既含有极性键又含有非极性键的是______。

15．(0分)[ID ：139782]根据要求完成下列问题：
(1)指出配合物K 3[Co(CN)6]中的中心离子、配位体及其配位数：___、___、___。

(2)下列分子中若有手性原子，请用“*”标出其手性碳原子___、___。

(3)在下列物质①CO 2、②NH 3、③CCl 4、④BF 3、⑤H 2O 、⑥SO 2、⑦SO 3、⑧PCl 3中，属于非极性分子的是(填编号)__。

(4)试比较下列含氧酸的酸性强弱(填“>”、“<”或“=”)：H 2SO 4___H 2SO 3；HClO 3__HClO 4； (5)根据价层电子对互斥理论判断下列问题：H 2S 中心原子的杂化方式为___杂化，VSEPR 构型为___，分子的立体构型为__。

(76)H 2O 的沸点(100℃)比H 2S 的沸点(-61℃)高，这是由于__。

16．(0分)[ID ：139778](1)X 射线衍射测定等发现，36I AsF 中存在3I +。

3I +
的空间结构为______，中心原子的杂化形式为______。

(2)从结构角度分析，4NH +
和+
3H O 两种阳离子的相同之处为______，不同之处为______。

(填标号)
A ．中心原子的杂化轨道类型
B ．中心原子的价层电子对数
C ．立体结构
D ．共价键类型
17．(0分)[ID ：139744](1)2CS 是一种常用溶剂，每个2CS 分子中存在___________个σ键。

在H －S 、H －Cl 两种共价键中，化学键的极性较大的是___________，键长较长的是___________。

(2)水与2CO 中，分子极性较小的是___________(填分子式)。

(3)2SO 与2CO 分子的空间结构分别是___________和___________；相同条件下两者在水中的溶解度较大的是___________(写分子式)，理由是___________。

(4)醋酸分子的球棍模型如图甲所示。

在醋酸分子中，碳原子的轨道杂化类型有___________。

18．(0分)[ID ：139727]过渡元素在生活、生产和科技等方面有广泛的用途。

(1)现代污水处理工艺中常利用聚合铁简称PFS ，化学式为()()243/2Fe OH SO n n m -⎡⎤⎣⎦，
2n <，m 代表聚合度}在水体中形成絮状物，吸附重金属离子。

下列说法不正确的是_______(填标号)。

电离能/(1kJ mol -⋅)
Mn Fe I 1
717
759
I 2 1509 1561 I 3
3248
2957
A ．PFS 中铁元素显+2价
B ．基态铁原子的价层电子排布式是623d 4s
C ．由4FeSO 溶液制PFS 需经过氧化、水解和聚合的过程
D ．由上表可知，气态2Fe +失去一个电子比气态2Mn +失去一个电子难 (2)PFS 中24SO -
的中心原子采取_______杂化，空间结构是_______。

(3)O 、S 、Se 为同主族元素，2H O 、2H S 和2H Se 的一些参数如表所示。

化学式
键长/nm 键角 2H O
0.96 105° 2H S 1.34 92.3° 2H Se
1.47
91.0°
2H S 的键角大于2H Se 的键角，原因可能为_______。

19．(0分)[ID ：139726](1)若AB n 型分子的中心原子上有一对孤电子对未能成键，当2n =时，其分子的空间结构为_______，中心原子的杂化方式为_______；当3n =时，其分子的空间结构为_______形，中心原子的杂化方式为_______。

(2)ClO -、2ClO -、3ClO -
、4ClO -
中，Cl 都是以3sp 杂化轨道与O 成键，则ClO -呈
_______形，2ClO -呈_______形，3ClO -呈_______形，4ClO -
呈_______形。

20．(0分)[ID ：139725](1)S 单质的常见形式为8S ，其环状结构如图所示，S 原子采用的轨道杂化方式是_______。

(2)现有H 、N 、O 、S 、Cu 几种元素，回答下列问题。

①氢元素和N 、O 、S 、Cu 形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化方式为_______；分子中既含有极性共价键又含有非极性共价键的化合物是_______(填化学式，写出两种)。

②这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是_______(填化学式，下同)；酸根呈三角锥形的酸是_______。

三、解答题
21．(0分)[ID ：139687]原子结构与性质
(1)元素As 与N 同族。

As 的氢化物沸点比NH 3的___(填“高”或“低”)，其判断理由是___。

(2)Fe 是人体需要补充的元素之一，试写出Fe 2+的核外电子排布式：___。

与Al 同一周期的Na 、Mg 元素也是人体所需元素，Na 、Mg 、Al 基态原子第一电离能的大小关系是___。

某同学所画基态镁原子的核外电子排布图如图，该同学所画的
电子排布图违背了___。

(3)K 元素处于元素周期表的___区，其基态原子中，核外电子占据的电子云轮廓图为球形的能级有___个。

(4)甲醛HCHO 分子空间构型为___；分子中碳原子轨道杂化类型为___，π键和σ键的个数之比为___。

(5)从原子结构角度解释H 2SO 4酸性强于H 3PO 4的原因：___。

(6)含CN -的污水毒性极大，用NaClO 先把CN -氧化为CNO -，然后在酸性条件下将CNO -氧化为无污染的气体。

请写出与CNO -互为等电子体的微粒分子或离子(写一种)___。

22．(0分)[ID ：139685](1)硼的研究在无机化学发展中占有独特的位置.硼元素有10B 和11B 两种天然稳定的同位素，在基态11B 原子中，核外存在_______对自旋相反的电子，有_______种不同空间运动状态的电子.根据对角线规则，硼元素许多性质与_______元素相似。

(2)3NH 能与硼元素的某种氢化物作用得到化合物M ，M 是一种新的储氢材料，加热M 会缓慢释放出2H ，并转化为化合物N ，M 、N 分别与乙烷、乙烯的结构相似.M 的结构式为_______，N 分子中的π键和σ键数目之比为_______。

(3)O 和S 两种元素是自然界最常见的两种元素.均能与H 形成22H O 和22H S ，结构如图甲所示.请说明()H O O 97∠--︒略大于()H S S 95∠--︒的原因：_______。

(4)图乙为DNA 结构局部图.双链通过氢键使它们的碱基(A…T 和C…G)相互配对形成双螺旋结构，请写出图中存在的两种氢键的表示式：_______；_______。

23．(0分)[ID ：139673](1)3NH 在水中的溶解度是常见气体中最大的。

下列因素与3NH 的水溶性没有关系的是___________(填序号)。

a ．3NH 和2H O 都是极性分子 b ．3NH 在水中易形成氢键
c ．3NH 溶于水建立了如下平衡：-32324NH +H O NH H O
NH +OH +⋅
d ．3NH 是一种易液化的气体
(2)22CrO Cl 常温下为深红色液体，能与4CCl 、2CS 等互溶，据此可判断22CrO Cl 是___________(填“极性”或“非极性”)分子。

(3)在①苯、②3CH OH 、③HCHO 、④2CS 、⑤4CCl 五种有机溶剂中，碳原子采取2sp 杂化的分子有___________(填序号)，2CS 分子的空间结构是___________。

2CO 与2CS 相比，___________的熔点较高。

(4)甲醛、甲醇和甲酸等碳原子个数较少的醛、醇和羧酸均易溶于水的原因是___________。

24．(0分)[ID ：139640]（1）A 、B 、C 为同一短周期金属元素。

依据下表数据分析，A 、B 、C 三种元素的离子半径由大到小的顺序是_____。

(用离子符号表示) 电离能/kJ•mol -1 I 1 I 2 I 3 I 4 A 500 4600 6900 9500 B 740 1500 7700 10500 C
580
1800
2700
11600
（2）已知H2O2分子的空间结构如图所示，H2O2分子中氧原子采取____________杂化；
H2O2分子是______(填“极性分子”或“非极性分子”)。

（3）R是第4周期元素中未成对电子数最多的原子。

R3+在溶液中存在如下转化：
R3+R(OH)3[R(OH)4]-
①基态R原子的价电子排布式为_____。

②[R(OH)4]-中存在的化学键是_____；1mol[R(OH)4]-离子中含有σ键的数目为
_______mol。

A．离子键 B．极性键 C．非极性键D ．配位键
25．(0分)[ID：139618](1)画出小分子C3F4的Lewis结构，标出三个碳原子成键时所采用的杂化轨道______。

(2)现有铝镁合金样品一份，称取2.56 g样品溶于HCl，产生2.80 L H2(101.325kPa，0℃)，通过计算，确定此合金组成______。

(3)构筑可循环再生的聚合物材料是解决目前白色污染的有效途径之一。

①通常单官能度的单体无法参与聚合反应中的链增长，但单体A可以与B发生反应形成聚合物。

画出该聚合物的结构式______。

②单体A、C、D按物质的量比例6∶3∶2进行共聚合，得到的聚合物不能进行热加工和循环利用；但若在共聚合时加入一定量(~10%)的B，得到的聚合物又具备了可热加工和循环利用的性能。

简述原因______。

26．(0分)[ID：139607]有A，B，C，D四种元素。

已知：①它们均为周期表中前20号元素，C，D在同一周期，A，B在同一主族；②它们可以组成化合物B2C2、A2C、DC2等；③B 的阳离子与C的阴离子的核外电子排布相同；④B2C2同A2C或DC2反应都生成气体C2，B与A2C反应产生气体A2，A2与气体C2按体积比2∶1混合后点燃能发生爆炸，其产物是一种无
色无味的液体(在常温下)。

请回答下列问题：
(1)写出A，B，C，D四种元素的符号：
A________，B________，C________，D________。

(2)在B2C2、A2C和DC2中，属于离子化合物的是________，其电子式是
__________________，属于共价化合物的是____________，其结构式是
____________________。

并指出含几个σ键，几个π键。

(3)写出有关的化学方程式：_____________________________________。

【参考答案】
2016-2017年度第*次考试试卷参考答案
**科目模拟测试
一、选择题
1．B
【详解】
A. P最外层有5个电子，与其他原子间共用3对电子成为稳定结构，Cl最外层有7个电
PCl中的P最外层不满足8电子稳定子，与其他原子间共用1对电子成为稳定结构，显然5
结构，A项错误；
CCl中的原子最外B. C最外层有4个电子，与其他原子间共用4对电子成为稳定结构，则4
层均满足8电子稳定结构，B项正确；
C. 画出正四面体图形，每个P占据正四面体的一个顶点，每个P与其他3个P形成3对共用电子，从而使每个P最外层均满足8电子稳定结构，但P属于单质，C项错误；
D. N最外层有5个电子，与其他原子间共用3对电子成为稳定结构，H最外层有1个电
NH中N原子最外层达到8电子稳子，与其他原子间共用1对电子成为2电子稳定结构，3
定结构，而H达到2电子稳定结构，D项错误；
答案选 B。

2．C
【详解】
A．同种非金属原子间形成非极性键，化合物中也可能含有非极性键，如过氧化氢中含有O-O非极性键，A错误；
B．阴、阳离子间通过静电作用所形成的化学键是离子键，静电作用包含吸引力和排斥力，B错误；
C．在固态水即冰中的的H2O分子间存在氢键，非金属原子间通过共价键结合，则水分子中O与H原子之间通过共价键结合，C正确；
D．物质的稳定性是化学性质，是由共价键的强弱决定的，元素的非金属性：Br＜Cl，所以HBr比HCl的热稳定性差，这与分子间作用力大小无关，D错误；
故合理选项是C。

3．A
【详解】
A．吡啶分子与苯分子是等电子体，其结构相似，苯分子中含有Π的大π键，故吡啶分子中也含有Π的大π键，A说法正确；
B．吡啶分子的正负电荷的重心不能重合，故其为极性分子，B不正确；
C．吡啶可以看作苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故其的分子式为C5H5N，C 不正确；
D．吡啶分子中C－C、C－H、C－N均为σ键，共含有11个σ键，D不正确。

本题选A。

4．C
【详解】
A．能电离出H＋的化合物不一定是酸，如硫酸氢钠可以电离出氢离子，但其为盐，且并不是分子中含有几个氢原子它就是几元酸，如H3PO3为一元酸，A错误；
B．酸能电离出几个氢离子属于几元酸，不是由含几个羟基决定，如H3BO3含有3个羟基，但为1元酸，B错误；
C．H2CO3水溶液中除了存在电离平衡，还存在H2CO3H2O+CO2，而二氧化碳的溶解度较小，所以H3PO4是中强酸而H2CO3是弱酸，C正确；
D．Cl元素的含氧酸中HClO的氧化性最强，但其酸性最弱，D错误；
综上所述答案为C。

5．D
6．B
7．D
【详解】
A. N4为N元素形成的一种单质，不是化合物，故A错误；
B. 破坏 N4分子中化学键需要吸收能量，故B错误；
C. N4分子的结构为正四面体形，键角为60°，故C错误；
D. 1molN4气体中含有6molN-N键，可生成2molN2，形成2molN≡N键，则1molN4气体转变为N2化学键断裂断裂吸收的热量为6×167kJ=1002kJ，形成化学键放出的热量为1884kJ，所以反应放热，放出的热量为1884kJ-1002kJ=882kJ，故放出882kJ热量，故D正确；
故选D。

8．D
【详解】
A . 铁离子水解可逆，且胶体是微粒的集合体，因此在沸水中逐滴加入含10－3 mol FeCl 3的溶液，使其完全水解，生成Fe （OH ）3 胶体粒子数小于10－3N A ，A 错误；
B . 32g 甲醇的物质的量是1mol ，根据其电子式
可知其中含有的共价键数目为
5N A ，B 错误；
C . 钢铁发生电化学腐蚀生成0.1 mol Fe 2O 3·nH 2O （铁锈），根据铁原子守恒可知消耗单质铁是0.2mol ，负极上铁失去电子转化为亚铁离子，则负极上铁单质失去的电子数为0.4N A ，C 错误；
D . 2CO （g ）＋O 2（g ）=2CO 2（g ） ΔH ＝－566 kJ ·mol －1，这说明2molCO 和1mol 氧气反应生成2mol 二氧化碳放出的热量是566 kJ ，即1mol [2CO （g ）＋O 2（g ）]生成 1mol
[2CO 2（g ）]放热566 kJ ，D 正确；
答案选D 。

9．C
10．C
【详解】
A ．+3CH 、−CH 3、-3CH 分别具有6个、7个和8个价电子，它们不是等电子体，+
3CH 中C 原子的价电子对数为3，碳原子采取sp 2杂化；−CH 3、-3CH 的价电子对数为4对，均采取sp 3杂化，故A 不符合题意；
B ．-3CH 与NH 3、H 3O +均具有8个价电子、4个原子，互为等电子体，价层电子对数为4对，有一对孤对电子，几何构型均为三角锥形，故B 不符合题意；
C ．根据价层电子对互斥模型，+3CH 中C 原子的价电子对数为3，碳原子采取sp 2杂化，其空间构型是平面三角形，故C 符合题意；
D ．+3CH 与OH -形成的化合物是CH 3OH ，属于共价化合物，不含离子键，故D 不符合题意；
答案选C 。

11．C
【详解】
①新戊烷[(CH 3)4C]中4个-CH 3连在同一个碳原子上，无手性碳原子，①不合题意； ②乳酸[CH 3CH(OH)COOH]中，连接-OH 的碳原子为手性碳原子，分子为手性分子，②符合题意； ③甘油中没有手性碳原子，③不合题意；
④中，连接-OH的碳原子为手性碳原子，分子为手性分子，④符合题
意；
综合以上分析，只有②和④符合题意，故选C。

【点睛】
判断手性碳原子时，原子团有大有小，对于涉及碳原子数很多的两个原子团，一定要逐个碳进行分析对比，找出长链中每个碳的异同，只要两个原子团中有不完全相同的部分，就属于不同原子团。

12．D
二、填空题
13．水分子与乙醇分子之间能形成氢键BD＜能形成分子内氢键，使其更难电离出H＋NH3分子间能形成氢键O—H键＞氢键＞范德华力形成分子内
氢键，而HO CHO形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大，沸点升高
【详解】
(1)H2O在乙醇中的溶解度大于H2S，其原因是水分子与乙醇分子之间能形成氢键，而硫化氢分子与水分子之间不能形成氢键，因此H2O在乙醇中的溶解度大于H2S，故答案为：水分子与乙醇分子之间能形成氢键；
(2)A．题给化合物不能形成分子间氢键，A错误；
B．是非极性键，C—H、C=O是极性键，B正确；
C．该有机物的结构式为，σ键数目为9，π键数目为3，C错误；
D．该有机物与H2O能形成分子间氢键，故该分子在水中的溶解度大于2-丁烯，D正确；故答案为：BD。

(3)氧的电负性较大，则中形成分子内氢键，即O—H…O(或—COO－中双键氧与羟基氢之间形成氢键)，其大小介于化学键和范德华力之间，使其更难电离出H＋，则水杨酸
第二步电离常数小于苯酚的电离常数。

故答案为：＜；
能形成分子内氢键，使其
更难电离出H ＋； (4)分子间氢键能使分子间作用力增大，使物质的熔、沸点升高。

NH 3分子间能形成氢键，而CH 4分子间不能形成氢键，因此化合物NH 3的沸点比化合物CH 4的高，故答案为：NH 3分子间能形成氢键；
(5)共价键的键能大于氢键的作用力，氢键的作用力还大于范德华力，故H 2O 分子内的O —H 键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为O —H 键、氢键、分子间的范德华力；
形成分子内氢键，而HO CHO 形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大，沸点升高，因此的沸点比高，故答案为：O —H 键＞氢键＞范德华力；形成分子内氢键，而HO CHO 形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大，沸点升高。

14．CO 2 H 2O 、SO 2 BF 3、HCHO PCl 3 NH 4+
①③ ②④ ② ① ③④ ③
【详解】
I .根据价层电子对互斥理论可知，BF 3、NH 4+、HCHO 、CO 2的中心原子没有孤对电子；水中氧原子有2对孤对电子，SO 2中硫原子有1对孤对电子；PCl 3中磷原子有1对孤对电子，所以BF 3、HCHO 平面三角形；H 2O 、SO 2是V 型。

NH 4+是正四面体型；PCl 3是三角锥形，CO 2是直线型。

(1)粒子构型为直线型的为：CO 2，故答案为：CO 2；
(2)粒子的立体构型为V 型的为：H 2O 、SO 2，故答案为：H 2O 、SO 2；
(3)粒子的立体构型为平面三角形的为：BF 3、 HCHO ，故答案为：BF 3、 HCHO ；
(4)粒子的立体构型为三角锥型的为：PCl 3，故答案为：PCl 3；
(5)粒子的立体构型为正四面体的为：NH 4+，故答案为：NH 4+。

Ⅱ.分子中只有σ键，说明分子中只含有单键，则①③符合；②④中分别含有C =O 键、C ≡N 键，则含有π键；分子中所有原子都满足最外层为8个电子结构，应排除氢化物，题中②符合；分子中含有由两个原子的s 轨道重叠形成的σ键，只有①，即氢气符合；分子中含有由一个原子的s 轨道与另一个原子的p 轨道重叠形成的σ键，则应含有H 原子与其它原子形成的共价键，③④符合；双氧水中含O -H 极性键和O -O 非极性键，故答案为：①③；②④；②；①；③④；③。

15．Co3+CN-6第一种分子结构有手性碳原子，第二种分子结构
没有手性碳原子①③④⑦＞＜sp3正四面体V形水分子之间存在氢键
【详解】
(1)由配合物K3[Co(CN)6]结构可知，中心离子为Co3+、配位体是CN-、配位数为6；。

(2)连接4个不同的原子团或原子的碳原子是手性碳原子，图中标“*”为手性碳原子，该结构中碳原子连有相同的原子团或原子，无手性碳原子；
(3)①CO2中C元素化合价为+4，C原子最外层4个电子全部成键，对称结构，正负重心重合，为非极性分子；
②NH3中N元素化合价为-3，N原子最外层5个电子未全部成键，不对称结构，正负重心不重合，为极性分子；
③CCl4中C元素化合价为+4，C原子最外层4个电子全部成键，对称结构，正负重心重合，为非极性分子；
④BF3中B元素化合价为+3，B原子最外层3个电子全部成键，对称结构，正负重心重合，为非极性分子；
⑤H2O中O元素化合价为-2，O原子最外层6个电子未全部成键，不对称结构，正负重心不重合，为极性分子；
⑥SO2中S元素化合价为+4，S原子最外层6个电子未全部成键，不对称结构，正负重心不重合，为极性分子；
⑦SO3中S元素化合价为+6，S原子最外层6个电子全部成键，对称结构，正负重心重合，为非极性分子；
⑧PCl3中P元素化合价为+3，P原子最外层5个电子未全部成键，不对称结构，正负重心不重合，为极性分子；
由上述分析得，属于非极性分子的是①③④⑦；
(4)同一元素的含氧酸，该元素的化合价越高，对应的含氧酸的酸性越强，H2SO4中S元素化合价为+6价，H2SO3中S元素化合价为+4价，故酸性H2SO4＞H2SO3，HClO3中Cl元素化合价为+5价，HClO4中Cl元素化合价为+7价，故酸性HClO3＜HClO4；
(6)H2S分子价层电子对数=2+=4，有两对孤电子对，则中心原子S原子采取sp3杂化，VSEPR构型为正四面体型，分子的立体构型为V形；
(5)水分子之间存在氢键，沸点高于同族其它元素氢化物，所以H 2O 的沸点(100℃)比H 2S 的沸点(-61℃)高。

16．V 形 3sp ABD C
【详解】
(1)+3I 中I 原子为中心原子，其价层电子对数712122242--⨯=+
=+=，则中心原子采用3sp 杂化，3I +的空间结构为V 形；故答案为：V 形；3sp ；
(2)4NH +中N 的价层电子对数51414402--⨯=+
=+=4，N 采用3sp 杂化，4NH +的立体结构为正四面体形；3H O +中O 的价层电子对数61313312--⨯=+
=+=4，O 采用3sp 杂化，3H O +的立体结构为三角锥形；两离子中均只含极性共价键；即两种离子中中心原子的杂化轨道类型、价层电子对数、共价键类型相同，立体结构不同；故答案为：ABD ；C 。

17．H-Cl 键 H-S 键 2CO V 形 直线形 2SO 2CO 是非极性分子，2SO 和2H O 都
是极性分子，根据“相似相溶”规律，2SO 在2H O 中的溶解度较大 3sp 、2sp
【详解】
(1)2CS 分子为直线形结构，结构式为S=C=S ，每个双键中有1个σ键和1个π键，所以每个2CS 分子中存在2个σ键。

电负性：Cl S >，原子半径：S Cl >，所以在H ?S 、H Cl —两种共价键中，化学键的极性较大的是H Cl —键，键长较长的是H ?S 键。

(2)水分子为V 形结构，二氧化碳分子为直线形结构，因此分子极性较小的是2CO 。

(3)2SO 分子中中心S 原子的价层电子对数是622232
-⨯+=，含有一个孤电子对，分子空间结构为V 形；2CO 分子中中心C 原子的价层电子对数是422222
-⨯+=，不存在孤电子对，其分子空间结构是直线形；因为2CO 是非极性分子，2SO 和2H O 都是极性分子，根据“相似相溶”规律，2SO 在2H O 中的溶解度较大。

(4)在醋酸分子中甲基上碳原子的轨道杂化类型是3sp 杂化，羧基上碳原子的轨道杂化类型是2
sp 杂化。

18．AD 3sp 正四面体形 S 的电负性比Se 的强，形成的共用电子对之间的斥力大，键角大
【详解】
(1) A ．设()()243/2Fe OH SO n n m -⎡⎤⎣⎦中Fe 的化合价为x ，则()223/20x n n ---=，解
得3x =+，故A 错误；
B ．Fe 为26号元素，核外电子排布式为22626621s 2s 2p 3s 3p 3d 4s 或[]62
Ar 3d 4s ，则价层电子排布式为623d 4s ，故B 正确；
C ．4FeSO 中铁元素化合价为+2，()()243/2Fe OH SO n n m -⎡⎤⎣⎦中铁元素的化合价为+3，由4FeSO 溶液制PFS 需经过氧化、水解、聚合的过程，故C 正确；
D ．气态2Fe +失去一个电子需要的能量比气态2Mn +失去一个电子需要的能量小，所以2Fe +更容易失去一个电子，故D 错误；
故选AD 。

(2)24SO -的中心原子S 的价层电子对数为6242442+-⨯+
=，无孤电子对，采取3sp 杂化，24SO -的空间结构为正四面体形，故答案为：3sp ；正四面体形；
(3)2H S 与2H Se 的空间结构都是V 形，但是2H S 的键角大于2H Se 的键角，可能是因为S 的电负性比Se 的强，形成的共用电子对之间的斥力大，键角大，故答案为：S 的电负性比Se 的强，形成的共用电子对之间的斥力大，键角大。

19．V 形 2sp 三角锥 3sp 直线 V 三角锥 正四面体
【详解】
(1)若AB n 型分子的中心原子A 上有一对孤电子对未能成键，则分子的空间结构将会发生变化。

当2n =时，中心原子的价层电子对数为3，因此是2
sp 杂化，分子的空间结构为V 形；当3n =时，中心原子的价层电子对数为4，因此是3sp 杂化，分子的空间结构为三角
锥形，故答案为：V 形；2sp ；三角锥； (2)由题意知，Cl 都是以3sp 杂化轨道与O 成键，杂化轨道的空间结构为正四面体形，根据分子中的成键电子对和孤电子对的数目，可得则ClO -呈直线形；2ClO -呈V 形；3ClO -
呈三角锥形；4ClO -正四面体形，故答案为：直线；V ；三角锥；正四面体。

20．3sp 3sp 22H O 、24N H 2HNO 、3HNO 23H SO。