(全国通用)高考化学一轮复习第4章非金属及其化合物第3节氧、硫及其重要化合物学案

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第三节 氧、硫及其重要化合物 考纲定位 全国卷5年考情 1.掌握O 3和H 2O 2的主要性质及其应
用。

2.掌握硫元素单质及其重要化合物
的主要性质及应用。

3.了解硫、氧及其重要化合物的制
备方法。

2017年:Ⅰ卷T 12、T 28(1);Ⅲ卷T 26(3) 2016年:Ⅱ卷T 28(5);Ⅲ卷T 9(A 、B)、T 26、T 27 2015年:Ⅰ卷T 8(B)、T 27(3);Ⅱ卷T 12(D)、T 26(4) 2014年:Ⅰ卷T 13(BC);Ⅱ卷T 28(6) 2013年:全国卷T 7(D)、T 27(3)
322(对应学生用书第72页)
[考纲知识整合]
1.臭氧(O 3)
(1)组成:臭氧的分子式为O 3,与O 2互为同素异形体,是一种有特殊臭味的淡蓝色气体。

(2)化学性质
①不稳定性:O 3不稳定,容易分解,反应的化学方程式为2O 3===3O 2;在放电条件下空气
中的O 2可以转化为O 3,反应的化学方程式为3O 2=====放电2O 3。

②强氧化性
a .能氧化具有还原性的物质,如KI 、FeCl 2等。

O 3+2KI +H 2O===I 2+2KOH +O 2
b .漂白性:因O 3有强氧化性,所以它能使有色物质褪色,并被用来杀菌消毒。

消毒时并不是O 3浓度越大越好。

(3)用途:①可用作漂白剂、脱色剂和消毒剂;②臭氧层可以吸收来自太阳的紫外线,是人类和其他生物的保护伞。

2.过氧化氢——绿色消毒剂,其水溶液称双氧水
(1)过氧化氢(H 2O 2)的结构式为H —O —O —H ,是一种无色液体。

(2)化学性质
①不稳定性:加热、加催化剂都能使分解速率加快。

2H 2O 2=====MnO 22H 2O +O 2↑(实验室制O 2)。

②弱酸性:相当于二元弱酸。

H 2O 2H ++HO -2,HO -2H ++O 2-
2。

③强氧化性
a .用10%的双氧水漂白羽毛及丝织品(漂白剂)。

b .氧化Fe 2+等还原性粒子,其离子方程式为H 2O 2+2Fe 2++2H +===2Fe 3+
+2H 2O 。

c.使湿润的淀粉­KI试纸变蓝,其离子方程式为H2O2+2I-+2H+===I2+2H2O。

d.杀菌、消毒。

④弱还原性:遇强氧化剂时作还原剂。

2KMnO4+5H2O2+3H2SO4===K2SO4+2MnSO4+5O2↑+8H2O。

(3)过氧化氢的用途:作消毒剂、杀菌剂,作漂白剂、脱氯剂,纯H2O2还可作火箭燃料的
氧化剂等。

[高考命题点突破]
命题点1 O3的性质及其应用
1.臭氧(O3)可应用于游泳池、生活用水、污水的杀菌和消毒,大气中的臭氧层能有效阻挡紫外线。

长期吸入大量臭氧会引起口干舌燥、咳嗽等不适症状。

下列关于O3的说法正确的是________(填序号)。

(1)臭氧比氧气的氧化性更强,常温下能将Ag、Hg等较不活泼的金属氧化
(2)臭氧可以杀死许多细菌,是一种良好的消毒剂
(3)臭氧和活性炭一样,能够吸附有机色素,是一种很好的脱色剂
(4)臭氧与氧气间的转化是物理变化
(5)臭氧与氧气互为同位素
(6)不使用含氟冰箱有利于臭氧层空洞修复
(7)与O2的化学性质相同
(8)16 g O2和O3的混合气体含有的氧原子数为2.5N A
(9)根据3O2(g)===2O3(g) ΔH=+144.8 kJ/mol可知O2比O3稳定
(10)放电条件下O2可转化为O3
【答案】(1)(2)(6)(9)(10)
命题点2 H2O2的性质及其应用
2.下列有关双氧水说法错误的是( )
A.H2O2、Na2O2都属于过氧化物,都存在共价键
B.双氧水是绿色氧化剂,可作医疗消毒剂
C.H2O2在过氧化氢酶的催化下,温度越高,分解速率越快
D.H2O2做漂白剂是利用其氧化性,漂白原理与HClO类似,与SO2不同
C[酶在过高的温度下会失去活性,故C项错误。

]
3.过氧化氢又称双氧水,它是一种二元弱酸,比碳酸的酸性弱,它在受热或碱性条件下极不稳定,易分解生成H2O和O2。

随着社会需求的增长,尤其是生态环境保护的需要,双氧水近年来更受到人们的青睐,并被称为绿色氧化剂。

根据上述材料,完成下列问题:
(1)双氧水能使酸性高锰酸钾溶液褪色,体现了双氧水的________性(填“氧化”“还
原”“酸”或“碱”,下同);双氧水能使含酚酞的NaOH溶液褪色,体现了双氧水的______性;SO2通入双氧水中,溶液酸性增强,体现了双氧水的________性,反应的离子方程式为_______________________________
________________________________________________________________。

(2)H2O2电离的方程式为___________________________________________。

(3)鉴于H2O2显弱酸性,写出它与Ba(OH)2作用形成正盐的化学方程式:
_______________________________________________________________。

【解析】(1)KMnO4被H2O2还原,说明H2O2具有还原性;含酚酞的NaOH溶液红色褪去,说明H2O2与NaOH发生中和反应,因此H2O2具有酸性;H2O2能将SO2氧化成H2SO4,体现其氧化性。

(2)H2O2为二元弱酸,应分步电离,以第一步电离为主。

(3)H2O2作为二元弱酸,能与Ba(OH)2发生中和反应:H2O2+Ba(OH)2===BaO2+2H2O。

【答案】(1)还原酸氧化SO2+H2O2===2H++SO2-4
(2)H 2O2H++HO-2,HO-2H++O2-2
(3)H2O2+Ba(OH)2===BaO2+2H2O
4.完成下列相应的方程式。

【导学号:97500068】
(1)(2013·天津高考)Na2SO3与H2O2反应的离子方程式为________________。

(2)(2013·海南高考)H2O2在酸性条件下与高锰酸钾反应的离子方程式为
________________________________________________________________。

(3)(2013·海南高考)H2O2还可将碱性工业废水中的CN-氧化为碳酸盐和氨气,相应的离
子方程式为_______________________________________________
________________________________________________________________。

【答案】(1)SO2-3+H2O2===SO2-4+H2O
(2)5H2O2+2MnO-4+6H+===2Mn2++8H2O+5O2↑
(3)H2O2+CN-+OH-===CO2-3+NH3↑
考点2| 硫及其氧化物的主要性质和应用
(对应学生用书第73页)
[考纲知识整合]
1.硫的存在和性质
(1)自然界中硫元素的存在
(2)硫单质的物理性质 硫单质俗称硫黄,是一种黄色固体;不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS 2;有多种同素异形体,如单斜硫、斜方硫等。

(3)从化合价的角度认识硫单质的化学性质
①S 的氧化性
S 与Fe 、Cu 、Hg 反应的化学方程式依次为S +Fe=====△FeS 、S +2Cu=====△Cu 2S 、S +Hg===HgS(此
反应适用于除去室内洒落的Hg)。

②S 的还原性
a .S 与O 2反应的化学方程式为S +O 2=====点燃SO 2,在空气中燃烧火焰为淡蓝色。

b .与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S +2H 2SO 4(浓)=====△3SO 2↑+2H 2O 。

③S 与NaOH 溶液反应的化学方程式为3S +6NaOH=====△2Na 2S +Na 2SO 3+3H 2O ,此反应可用
于除去试管内黏附的S 。

提醒:(1)硫单质的氧化性较弱,与变价金属反应时一般生成低价态金属硫化物(和Cl 2与变价金属的反应情况相反),如FeS 、Cu 2S 等。

(2)硫燃烧时产物是SO 2,无论O 2是否过量,均不会生成SO 3。

2.硫的氧化物(SO 2、SO 3)的性质及应用
(1)SO 2的性质及其应用
SO 2是无色、有刺激性气味的有毒气体,密度比空气的大,易溶于水。

①具有酸性氧化物的通性(写出化学方程式)
与H 2O 反应:SO 2+H 2O H 2SO 3,
与少量NaOH :SO 2+NaOH===NaHSO 3,
与足量NaOH :SO 2+2NaOH===Na 2SO 3+H 2O 。

②具有漂白性
使品红溶液褪色(原理:SO 2+有色物质――→化合无色物质――→加热或见光
有色物质+SO 2)。

③具有还原性
与Cl 2+H 2O 、H 2O 2、O 2反应的化学方程式分别为
SO 2+Cl 2+2H 2O===2HCl +H 2SO 4、SO 2+H 2O 2===H 2SO 4、2SO 2+O 2催化剂△
2SO 3。

④具有氧化性
与H 2S 反应的化学方程式为SO 2+2H 2S===3S↓+2H 2O 。

提醒:CO 2与SO 2的一般鉴别方法
(1)品红溶液法——漂白性
(2)高锰酸钾(或溴水或FeCl 3)法——还原性
(2)三氧化硫(SO 3) SO 3在标准状况下为无色、针状晶体,能与水反应:SO 3+H 2O===H 2SO 4,放出大量的热,SO 3是酸性氧化物,它跟碱性氧化物或碱都能反应生成硫酸盐。

3.硫化氢(H 2S)——水溶液为氢硫酸、为二元弱酸
H 2S 是一种无色、有臭鸡蛋气味的气体,有剧毒,是一种大气污染物。

与足量NaOH 溶液,CuSO 4溶液反应的离子方程式分别为H 2S +2OH -===S 2-+2H 2O ,H 2S +Cu 2+===CuS↓+2H +。

[应用体验]
正误判断(正确的打“√”,错误的打“×”)。

(1)(2017·全国Ⅰ卷)Na 、O 、S 三元素形成的一种盐溶于水后加入稀盐酸,有黄色沉淀析出,同时产生有刺激性气味的气体。

( )
(2)(2014·全国Ⅱ卷)pH =5的H 2S 溶液中,c (H +)=c (HS -)=1×10-5 mol·L -1。

( )
(3)(2016·四川高考)二氧化硫作纸浆漂白剂的过程中没有发生化学变化。

( )
(4)将SO 2通入含酚酞的NaOH 溶液中,红色褪去,说明SO 2具有漂白性。

( )
(5)(2016·江苏高考)下列转化能够实现:FeS 2――→O 2煅烧
SO 2――→H 2O H 2SO 4。

( )
(6)(2016·海南高考)将SO 2通入溴水中证明SO 2具有漂白性。

( )
(7)(2016·天津高考)除去SO 2中的少量HCl 的实验方法如图。

( )
(8)(2015·重庆高考)SO2和SO3混合气体通入Ba(NO3)2溶液可得到BaSO3和BaSO4。

( )
(9)S与足量O2充分燃烧生成SO3。

( )
【答案】(1)√(2)×(3)×(4)×(5)×(6)×(7)√(8)×(9)×
[高考命题点突破]
命题点1 硫及其氧化物的主要性质及应用
1.下列有关说法正确的是( )
A.CuS、FeS、SO3、FeCl2均可由单质直接化合生成
B.硫在空气中的燃烧产物是SO2,在纯氧中的燃烧产物是SO3
C.SO2使酸性KMnO4溶液和溴水褪色的原因是SO2具有还原性
D.SO2和O2按物质的量之比2∶1通入密闭容器中充分反应后,容器中只有
SO3
C[A项,CuS、SO3、FeCl2均不能由单质直接化合生成;B项,S燃烧只能生成SO2不能生成SO3;D项,SO2与O2的反应为可逆反应,SO2与O2不可能完全反应。

]
2.下列溶液中,不能鉴别CO2、SO2气体的是( )
①石灰水②稀硝酸③KMnO4溶液④溴水⑤酸化的Ba(NO3)2溶液⑥品红溶液
A.①⑤B.②③④⑤⑥
C.①D.③④
C[SO2和CO2都是酸性气体,都能使澄清石灰水变浑浊,但SO2气体具有漂白性、还原性和氧化性,②⑤中通入SO2有遇空气变红棕色的气体生成,且⑤中还有白色沉淀生成,只有①不能鉴别二者。

]
3.将SO2分别通入下表所列的溶液中,回答有关问题。

反应物溴水酸性
KMnO4
溶液
氢硫酸
(H2S溶液)
滴有酚酞的
NaOH溶液
石蕊
试液
品红
溶液
①反应
现象
②SO2的
性质
②还原性还原性氧化性与H2O反应生成酸与H2O反应生成酸漂白性[易错防范]SO2的性质理解三注意
1SO2不能漂白酸、碱指示剂,如:SO2使紫色的石蕊试液只变红、不褪色。

2SO2能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色,体现了SO2的还原性而不是漂白性。

3SO 2与强碱溶液反应时,碱过量得正盐SO 2-3、SO 2过量得酸式盐HSO -3。

命题点2 SO 2的检验实验探究
4.下列实验中能证明某气体为SO 2的是( )
①使澄清石灰水变浑浊 ②使湿润的蓝色石蕊试纸变红③使品红溶液褪色 ④通入足量NaOH 溶液中,再滴加BaCl 2溶液,有白色沉淀生成,该沉淀溶于稀盐酸 ⑤通入溴水中,能使溴水褪色,再滴加Ba(NO 3)2溶液有白色沉淀产生
A .都能证明
B .都不能证明
C .③④⑤均能证明
D .只有⑤能证明
D [①CO 2也使澄清石灰水变浑浊;②酸性气体均能使湿润的蓝色石蕊试纸变红;③Cl 2也能使品红溶液褪色;④CO 2、SO 2均有此过程现象。

]
5.已知:2H 2SO 4(浓)+C=====△CO 2↑+2SO 2↑+2H 2O ,下图虚线框中的装置可用来检验浓硫酸
与木炭粉在加热条件下反应产生的所有气体产物,填写下列空白:
(1)如果将装置中①②③三部分仪器的连接顺序变为②①③,则可以检出的物质是________;不能检出的物质是________。

(2)如果将仪器的连接顺序变为①③②,则可以检出的物质是________;不能检出的物质是________。

(3)如果将仪器的连接顺序变为②③①,则可以检出的物质是________;不能检出的物质是________。

【解析】 装置①为检验产物H 2O ,只能放在装置②③之前,因为若放在装置②③之后或装置②③之间,气流通过装置②或③溶液后会带出水蒸气,则无法验证使CuSO 4变蓝的水蒸气是否是反应的生成物。

装置③和装置②位置也不得变更,因为SO 2、CO 2均能使澄清石灰水变浑浊,故在用澄清石灰水来验证CO 2前一定要排除SO 2的干扰。

【答案】 (1)SO 2、CO 2 H 2O (2)H 2O 、SO 2 CO 2
(3)SO 2、CO 2 H 2O
[思维建模] SO 2、CO 2共存时二者的检验装置的连接模型
证明混合气体中含有CO 2和SO 2时通常设计以下装置进行检验
现象:A中褪色,C中不褪色,D中变浑浊,证明CO2、SO2共存。

[说明]1A-检验混合气体中SO2的存在;现象是品红溶液褪色。

B-除去混合气体中的SO2;现象是酸性KMnO4溶液褪色或颜色变浅。

C-检验混合气体中SO2是否除尽;现象是品红溶液不褪色。

D-检验混合气体中CO2的存在;现象是澄清石灰水变浑浊。

2为了简化装置,可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置,用较浓的酸性KMnO4溶液,现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅不能褪色。

命题点3 常见漂白剂的漂白原理及特点
6.下列能使品红溶液褪色,且褪色原理基本相同的是( )
①活性炭②氯水③二氧化硫④臭氧⑤过氧化钠⑥双氧水
A.①②④ B.②③⑤
C.②④⑤⑥D.①②③④⑤⑥
C[物质的漂白性主要有三种原理:一是该物质具有强氧化性,如氯水、臭氧、过氧化钠、过氧化氢等;二是该物质与有机色素化合生成不稳定的无色化合物,如SO2;三是该物质具有很大的比表面积,具有很强的吸附色素的能力,如活性炭。

]
7.下列说法正确的是( ) 【导学号:97500069】
A.SO2能使品红溶液、溴水和酸性KMnO4溶液褪色,是因为SO2具有漂白

B.SO2、Cl2都可用于漂白物质,将等物质的量的两种气体同时作用于潮湿的有色物质时,可增强漂白效果
C.活性炭使有色物质褪色是利用了碳单质的还原性,使有色物质发生了还原反应
D.SO2使品红溶液褪色后,将褪色后的溶液加热,溶液重新变为红色
D[A项,SO2使溴水、酸性KMnO4溶液褪色是因为SO2的还原性,不是漂白性;B项,SO2与Cl2遇H2O生成H2SO4和HCl,漂白效果减弱;C项,活性炭的漂白原理是其吸附作用;
D项,SO2的漂白具有不稳定性。

]
[题后归纳] 三类漂白剂的比较
类型原理举例特点备注
氧化型将有机色质内
部“生色团”
HClO、NaClO、
Ca(ClO)2、Na2O2、
不可逆、
持久
无选择性
破坏掉H2O2、O3等
加合型
与有机色质内
部“生色
团”“化合”
成无色物质
SO2
可逆、
不持久
有选
择性吸附型
将有色物质吸
附而褪色
活性炭物理变化吸附色素
2
8.(2017·青海海东二模)某同学在实验室中对SO2、Cl2的混合气体在水中发生的反应进行了探究。

回答下列问题:【导学号:97500070】
(1)氯气的发生装置可以选择图中的________(填序号),反应的化学方程式为
_______________________________________________________________。

(2)欲收集一瓶干燥的氯气,选择图中的装置,其连接顺序:发生装置→________(用小
写字母表示)。

(3)实验室用亚硫酸钠粉末和硫酸反应制取二氧化硫,现有下列三种硫酸,应选用
________(填序号),理由是________。

A.98%浓硫酸B.70%硫酸C.10%稀硫酸
(4)该同学设计了如图所示的实验装置探究将SO2、Cl2同时通入水中发生的反应。

①H装置中主要反应的离子方程式为________,I仪器的作用是________。

②为了验证通入H装置中的气体是Cl2过量还是SO2过量,可以取适量H中溶液于洁净的
试管中,向其中加入________,写出后续实验必要的操作和结论
______________________________________________________________
________________________________________________________________。

③若H 中Cl 2和SO 2恰好完全反应,为了检验溶液中的阴离子,补充完整实验操作,并写出结论:取少量H 中溶液于洁净的试管中,__________________。

【解析】 (1)实验室利用KMnO 4和浓盐酸或MnO 2和浓盐酸反应制取氯气。

(2)浓盐酸易挥发,制取的Cl 2中含有HCl 、水蒸气,欲收集一瓶干燥的氯气,先通过饱和食盐水除去HCl ,再通过浓硫酸除去水蒸气,选择向上排空气法收集。

(3)硫酸和亚硫酸钠粉末反应制取二氧化硫时,若硫酸浓度过大,则电
离出的H +
很少,很难反应生成SO 2;若硫酸浓度过小,则二氧化硫易溶于水,不利于二氧化硫逸出,所以应选取70%硫酸。

(4)①H 装置中主要反应的离子方程式为Cl 2+SO 2+2H 2O===4H ++2Cl -+SO 2-4,SO 2易溶于水,I 仪器的作用是防倒吸。

②根据HClO 的漂白不能复原,而SO 2的漂白加热能复原,检验Cl 2过量还是SO 2过量,可以取适量H 中的溶液于洁净的试管中,向其中加入品红溶液,品红褪色,加热不复原,说明氯气过量;品红褪色,加热又复原,说明二氧化硫过量。

③若H 中Cl 2和SO 2恰好完全反应,溶液的阴离子为Cl -、SO 2-4,先检验SO 2-4,后检验Cl -。

【答案】 (1)A(或B) 2KMnO 4+16HCl(浓)===2MnCl 2+2KCl +5Cl 2↑+8H 2O[或MnO 2+
4HCl(浓)=====△MnCl 2+Cl 2↑+2H 2O]
(2)ijghefk
(3)B 98%的浓硫酸中H +浓度小不易与亚硫酸钠粉末反应,10%稀硫酸的H +浓度小不利于SO 2放出
(4)①Cl 2+SO 2+2H 2O===4H ++2Cl -+SO 2-4 防倒吸 ②品红溶液 品红褪色,加热不复原,说明氯气过量;品红褪色,加热又复原,说明二氧化硫过量
③向其中加入过量稀硝酸酸化的Ba(NO 3)2溶液,产生白色沉淀,则含有SO 2-4,过滤后取少量滤液,加入稀硝酸酸化的AgNO 3溶液,产生白色沉淀,则含有Cl -
[题后归纳] 实验室制取SO 2的三反应原理 1Cu 与浓H 2SO 4共热:Cu +2H 2SO 4浓=====△ CuSO 4+SO 2↑+2H 2O 2浓H 2SO 4中加入Na 2SO 3:Na 2SO 3+H 2SO 4===Na 2SO 4+SO 2↑+H 2O 3稀H 2SO 4中加入Na 2S 2O 3:Na 2S 2O 3+H 2SO 4===Na 2SO 4+S↓+SO 2↑+H 2O
考点3| 硫酸的性质和硫及其化合物的转化
(对应学生用书第76页)
[考纲知识整合]
1.硫酸的物理性质
(1)纯硫酸是一种无色油状液体,沸点高,难挥发。

(2)溶解性:H2SO4与水以任意比互溶,溶解时可放出大量热,浓H2SO4稀释的方法是:将
浓H2SO4沿器壁缓缓注入水中,并用玻璃棒不断搅拌。

2.硫酸的化学性质
(1)稀硫酸具有酸的通性:硫酸是一种二元强酸,在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H
++SO2-
4,能与酸碱指示剂、金属、碱性氧化物、碱、盐等物质发生反应。

(2)浓硫酸的三大特性
提醒:“钝化”是浓硫酸将Fe、Al氧化而在其表面形成一层致密的氧化物薄膜,阻止了浓硫酸与Fe、Al的继续反应,体现了浓硫酸的强氧化性。

但加热时钝化膜被破坏能持续反应。

3.硫及其化合物的转化关系
(1)
(2)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的如:
提醒:(1)当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降(或称邻近规则)。

(2)相邻价态的微粒不发生氧化还原反应,如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。

[高考命题点突破]
命题点1 硫酸的主要性质及其应用
1.在下列用途或反应中,硫酸表现出的性质为:A.高沸点(难挥发性);B.酸性;C.强酸性;D.吸水性;E.脱水性;F.强氧化性。

试用字母填空:
(1)实验室制取H2:________。

(2)实验室利用浓H2SO4与NaCl共热制取HCl气体:________。

(3)干燥SO2:________。

(4)浓H2SO4溶解金属铜:________。

(5)浓H2SO4可用钢瓶贮运:________。

(6)利用浓H2SO4与Ca3(PO4)2生产过磷酸钙化肥:________。

(7)浓H2SO4可使湿润的蓝色石蕊试纸先变红,后变黑:________。

8)将浓H2SO4加到浓HCl中产生白雾:________。

(9)浓H2SO4与蔗糖作用产生黑面包,放出有刺激性气味的气体:________。

【答案】(1)B (2)A、B (3)D (4)B、F (5)F (6)C (7)B、E (8)D (9)E、F 2.下列有关浓硫酸的叙述中正确的是( )
①浓硫酸在常温下能够使铁、铝等金属钝化②浓硫酸与铜加热反应后,铜片有剩余,
硫酸完全反应③浓硫酸具有吸水性,因而能使蔗糖炭化④浓硫酸与铜加热反应后,铜片有剩余,向反应后的溶液中再加入铁片,会有氢气生成⑤浓硫酸是一种干燥剂,能够干燥氨气、氢气等气体⑥浓硫酸与铁加热反应后,铁片有剩余,生成的气体除水蒸气外还有SO2⑦浓硫酸具有强氧化性,常温下能与Cu发生剧烈反应⑧浓硫酸具有强氧化性,SO2
具有还原性,所以浓硫酸不能干燥SO2⑨向5 mL 18 mol/L的硫酸中加入足量Cu并加热使其充分反应,被还原的H2SO4和生成的SO2气体均小于0.045 mol
A.①②⑤B.①④⑨
C.⑥⑦⑧D.③④⑨
B[随着反应的进行浓硫酸逐渐变成稀硫酸,稀硫酸不与铜反应,所以有硫酸剩余,剩余的稀硫酸还能与铁反应放出H2,②⑥错误,④正确;③浓硫酸使蔗糖炭化,表现其脱水性;⑧浓硫酸中的硫为+6价,二氧化硫中的硫为+4价,无中间价态,二者不反应,
浓硫酸可以干燥SO 2;⑨浓H 2SO 4反应变稀H 2SO 4后与Cu 不再反应,被还原的H 2SO 4和生成的SO 2均小于0.045 mol 。

]
[易错防范] 关于H 2SO 4的性质或作用的认识 1浓H 2SO 4与金属反应表现了强氧化性和酸性,而与非金属反应只表现强氧化性。

2吸水性和作为催化剂的表现。

如醇与羧酸的酯化,纤维素与硝酸的酯化等。

3只作催化剂的表现。

如二糖、多糖水解时加稀硫酸,酯类水解时加稀硫酸等。

命题点2 硫及其化合物的转化
3.硫在空气中燃烧生成气体A ,把A 溶于水得溶液B ,向B 中滴加溴水,溴水褪色,B 变成C ,在C 里加Na 2S 产生气体D ,把D 通入B 溶液得浅黄色沉淀E 。

A 、B 、C 、D 、E 都含同一种元素。

按A 、B 、C 、D 、E 顺序排序正确的是( )
A .SO 2、H 2SO 4、H 2SO 3、H 2S 、S
B .SO 2、H 2SO 3、H 2SO 4、H 2S 、S
C .SO 2、H 2SO 3、H 2SO 4、SO 3、Na 2S 2O 3
D .SO 3、H 2SO 4、H 2SO 3、SO 2、Na 2S 2O 3
B [硫在空气中燃烧生成SO 2,SO 2溶于水得H 2SO 3,向H 2SO 3中滴加溴水生成H 2SO 4和HBr ,在H 2SO 4溶液中加Na 2S 产生气体H 2S ,H 2S 与H 2SO 3反应产生浅黄色沉淀S ,故B 项正确。

]
4.在下列物质转化中,A 是一种正盐,D 的相对分子质量比C 的相对分子质量大16,E 是酸,当X 无论是强酸还是强碱时,都有如下的转化关系:
A ――→X
B ――→Y
C ――→Y
D ――→Z E
当X 是强酸时,A 、B 、C 、D 、E 均含同一种元素;当X 是强碱时,A 、B 、C 、D 、E 均同一种另外元素。

请回答:
(1)A 是________,Y 是________,Z 是________。

(2)当X 是强酸时,E 是________,写出C 生成D 的化学方程式:____________。

(3)当X 是强碱时,E 是________,写出B 生成C 的化学方程式: __________。

【解析】 因D 的相对分子质量比C 大16,则Y 为O 2,进而推知C 、D 为氧化物,B ――→
O 2C ――→O 2D 为连续氧化的过程。

因E 为酸,故C 、D 均为非金属氧化物,Z 为H 2O 。

当X 为强
碱时,该连续氧化关系为NH 3――→O 2NO ――→O 2NO 2――→H 2O HNO 3,进而推知A 为铵盐;当X 为强
酸时,该连续氧化关系为H 2S ――→O 2SO 2――→O 2SO 3――→H 2O H 2SO 4,进而推知A 为硫化物。

综上所
述A 为(NH 4)2S 。

【答案】 (1)(NH 4)2S O 2 H 2O
(2)H 2SO 4 2SO 2+O 2催化剂

2SO 3
(3)HNO 3 4NH 3+5O 2=====催化剂△
4NO +6H 2O
[题后归纳] 含硫物质的连续氧化
硫元素⎩⎪⎨⎪⎧ H 2S ――→足量O 2SO 2――→O 2SO 3――→H 2O H 2SO 4S ――→O 2SO 2――→O 2SO 3――→H 2O H 2SO 4
注意:符合A ――→O 2B ――→O 2C ――→H 2O D 的转化关系的A 有N 2、NH 3、C 、Na 、S 、H 2S 等。

命题点3 含硫化合物的综合实验探究
5.(2018·山西名校联考)实验室通过如图所示装置制备Na 2S 2O 3。

(1)组装好仪器,检查完气密性(气密性良好),各装置试剂均装入后的下一步操作是__________________________________________________________。

(2)b 装置的作用是________________________________________________。

(3)请写出c 中锥形瓶内发生反应的离子方程式:__________________,由于装置内有少量空气,某同学猜测锥形瓶内可能含有硫酸钠,请用提供的实验试剂(仪器任选)设计实验验证该同学的猜测(0.1 mol·L -1硝酸、0.1 mol·L -1盐酸、0.1 mol·L -1
氯化钡溶液、0.1 mol·L -1硝酸钡溶液)__________________。

(4)(2017·全国Ⅰ卷)下列事实中,不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是________(填标号)。

A .氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应,而亚硫酸可以
B .氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸
C .0.10 mol·L -1的氢硫酸和亚硫酸的pH 分别为4.5和2.1
D .氢硫酸的还原性强于亚硫酸
【解析】 (3)由实验信息知反应物有Na 2CO 3、Na 2S 和SO 2,生成物是Na 2S 2O 3和CO 2,再通过元素化合价升降相等和电荷守恒配平方程式。

检验硫酸根离子时,溶液中的硫代硫酸根离子和酸反应生成的单质硫会干扰硫酸根离子的检验,故须先过滤或静置后取上层清液。

(4)A 能:氢硫酸不能与NaHCO 3溶液反应,说明酸性:H 2S<H 2CO 3;而亚硫酸能,则说明酸性:H 2SO 3>H 2CO 3。

B能:相同浓度时导电能力越强,说明溶液中离子浓度越大,酸的电离程度越大,故可判断酸性:H2S<H2SO3。

C能:pH:H2S>H2SO3,则c(H+):H2S<H2SO3,故酸性:H2S<H2SO3。

D不能:还原性的强弱与酸的强弱无必然联系。

【答案】(1)(打开磁力搅拌器)关闭K1,打开K2,再打开分液漏斗活塞
(2)安全瓶,防止倒吸
(3)2S2-+4SO2+CO2-3===3S2O2-3+CO2取锥形瓶中溶液少许于试管中,加入过量的0.1 mol·L-1盐酸,取上层清液(或过滤后取滤液),再滴入
0.1 mol·L-1氯化钡溶液,若有沉淀生成,则含有硫酸钠
(4)D
(2018·郑州模拟)下面是某校化学研究性学习小组探究足量的锌与浓硫酸反应的实验:Ⅰ.甲同学设计如下实验验证该反应产生的混合气体中含有SO2、H2、H2O。

(1)若按气体从左到右的流向,气体流经的各装置连接顺序是________(可重复使用)。

(2)已知装置A中的浓硫酸的质量分数为90%,密度ρ=1.47 g·mL-1,该硫酸的物质的量浓度为________ mol·L-1。

(3)E中干燥管的作用是____________________________________________,
装置B的作用是__________________________________________________。

(4)证明混合气体中含有H2的实验现象为________。

Ⅱ.乙同学设计如下实验步骤测定混合气体中SO2的含量。

(5)W溶液可以是下列溶液中的________。

(填序号)
a .H 2O 2溶液
b .酸性KMnO 4溶液(硫酸酸化)
c .溴水
该混合气体中二氧化硫的含量(体积分数)为________(用含V 、m 的代数式表示)。

【解析】 Ⅰ.(1)因SO 2的检验需通入水溶液中,故应先用无水CuSO 4检验H 2O ,三种气体的检验顺序应为H 2O 、SO 2、H 2。

检验H 2前应先用浓硫酸除去水蒸气,以免对H 2的检验产生干扰,按气流从左至右的顺序为ADBCDE 。

(2)c (H 2SO 4)=1 000 mL·L -1×1.47 g·mL -1
×90%98 g·mol
-1=13.5 mol·L -1。

Ⅱ.(5)因酸性KMnO 4溶液中含有硫酸,故不可用于二氧化硫的氧化吸收。

根据SO 2~BaSO 4计算可得V (SO 2)=m g 233 g·mol
-1×22.4 L·mol -1。

该混合气体中二氧化硫的含量(体积分数)为22.4m 233V
×100%。

【答案】 Ⅰ.(1)ADBCDE (2)13.5
(3)防止空气中的水蒸气进入装置,干扰H 2的检验 检验SO 2
(4)后一个D 中无水CuSO 4不变蓝,E 中黑色物质变为红色,且E 中无水CuSO 4变为蓝色 Ⅱ.(5)ac 22.4m 233V
×100%。

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