碘量法测定脱硫液中硫化氢含量的优化

综 合表 １～表 ２数 据 得到 试样 硫化 氢 含量 与 取 样 量关 系 如表 ３所 示 。
表 ３ 试 样 中硫 化 氢 含 量 与 取 样 量 关 系表
标 准偏 差越 小 ，重复性 的精 密度 越 高 ，从 表 １的
硫 化 氢 含 量 范 围／ｍｇ／Ｌ
＞ ３ｏ０～３０ｏ０ ＞ ３ ０００—１５ ｏ００
相 应 的盐 类 ，在 弱酸 性 介 质 中 ，硫 （Ｓ ）被 碘 （Ｉ ）氧 ２．１ 硫代 硫 酸钠溶 液浓度 选择
化 ；而 过 剩 的碘 用 硫 代 硫 酸 钠 滴 定 ＿ｌ Ｊ。其 反 应 式 如 下 ：
ｓ ＋２１２（过 量 ）— Ｓ＋２Ｉ一＋Ｉ２（剩余 ）
在 《碘 量 法 》分 析 方 法 中 要 求 使 用 ０．０２ ｍｏｌ／Ｌｌ３ 的硫代 硫 酸钠 溶 液 进 行 滴 定 ，但 滴 定 结 果 重复性 较差 。 因此 ，本文 分别 选 用浓 度 为 ０．０１ ｍｏｌ／
＞ ｌ５ ０００
试 样 量／ｍＬ １０（稀 释 ） ２（稀 释 ） １（稀 释 ）
数据 可 见 ，脱 硫液 中硫化氢 浓 度在 ３００ ｍｇ／Ｌ～３ ０００ ３ 方 法允 许误差 的确 定
ｍｇ／Ｌ时 ，取样 量选 择 １０ ｍＬ（稀 释 ）时测 定 结果 精
由同一 操 作 人 员 在 同一 操 作 条 件 下 分 别 对 不
钠 溶液滴 定 同一脱 硫 液样 品 ，所 得 的测 定结 果 是 不 同的 。使 用 ０．０１ ｍｏｌ／Ｌ硫 代 硫 酸 钠 溶 液 浓 度 进 行
脱 硫液 中 硫 化 氢 测 定 ，其 重 复 性 高 于 使 用 ０．０２
根 据对 ２０１５年 ４～９月 脱硫 液 中硫化 氢 测定 结 果 重 复性超差 原 因 的统 计 分 析发 现 ，目前 所使 用 的 碘 量法 中部 分操作 条 件 不 达标 ，是造 成 重 复性 超 差
验数 据如 表 ２所 示 。 从 表 ２可知 ，硫化 氢含 量在 ３ ０００ ｍｇ／Ｌ～１５ ０００
ｍｇ／Ｌ的脱硫 液样 品 ，取样量 选择 ２ ｍＬ（稀释表 ２ 硫 化 氢 含 量 在 ３ ０００ ｍｇ／Ｌ一１５ ０００ ｍｇ／Ｌ 样 品
不 同取 样 量 时的 测 定 试 验 数 据
Ｉ２＋２Ｎａ２Ｓ２０３—— ＮａＩ＋Ｎａ２Ｓ４Ｏ６
Ｌ、０．０２ ｍｏｌ／Ｌ的硫 代硫 酸钠溶 液对 同一脱 硫液 样 品
碘 量法 中要求 ：当硫 化 氢含 量 ＞３ ０００ ｍｇ／Ｌ时 ， 进行滴 定 ，并 根据 测 定结 果 的重 复性 选 取 最 佳浓 度
同一样 品重 复测 定两 个 结 果 之差 应 ≤５００ ｍｇ／Ｌｌ２ Ｊ。 的硫代 硫 酸钠溶 液 ，试 验结果 如 图 ２所示 。
密度 较好 。
同含 量 的样 品进行 重复 测定 ，计 算测 定 结果 的标 准
以往 《碘 量法 》试 验要 求 ，对 于 脱 硫液 中硫 化 氢 偏 差 ，结 合 样 品含量 分 段 给 出测 定 允许 误 差 如 表 ４ 含量 在 １５ ０００ ｍｇ／Ｌ以上 的样 品 ，需量 取 １ ｍＬ样 品 ～ 表 ５所 示 。
但 在 实际分 析工 程 中 ，经常 无法 满 足这 一 要 求 ，图 １
所示 。从 图 １的 测 定 结 果 中 可 知 ，重 复 性 超 差
３５次 。
图 ２ 不 同浓度硫代硫酸钠溶液测定结果的重复性对 比图
从 图 ２中可 以看 出 ，使用 不 同浓度 的硫 代 硫 酸
图 １ ２０１５年 ４～９月脱 硫 液 中硫 化 氢 测 定 结 果 重 复 性 统 计 图
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气体净化
２０１８年第 １８卷第 ３期
碘 量 法 测 定 脱 硫 液 中 硫 化 氢 含 量 的优 化
廉 婕 ，王 金
（兰 州 石 化公 司质 检部 ，甘 肃 兰 州 ７３００６０）
摘要 ：对脱硫液 中的硫化氢进行测定时发 现重复性 无法满 足现有碘量 法 中对 重复性 的方 法要求 。 根据对脱硫液 中硫化氢测定结果超差原因的分析 ，提 出对 碘量法 的部分操作 条件进行 改进 。用改 进后 的操作条件对脱硫液 中的硫化氢进行测定 ，结果表 明重复性全部满足方法优化后的要 求。
含量 样 品在 不 同 取 样 量 时 的 重 复 测 定 试 验 数 据 分 含 量为 ３ ０００ ｍｇ／Ｌ～１５ ０００ ｍｇ／Ｌ的脱 硫液 样 品 ，量
别 见 表 １和表 ２。
取 １ ｍＬ、２ ｍＬ稀 释后 均 能 测 出硫 化 氢结 果 ，具 体 试
表 １ 硫 化 氢 含 量 在 ＞３００ ｍｇ／Ｌ一３ ０００ ｍｇ／Ｌ 样 品 不 同取 样 量 时 的 测 定 试 验 数 据
ｍｏｌ／Ｌ硫 代硫 酸钠 。 ２．２ 样 品取 样量 的确 定
通 过对 各 种 硫 化 氢 含 量 样 品 在 不 同 取 样 量 时
的主要 原 因。 因此 ，我们 将 碘 量 法 中对 重 复 性结 果 的重 复测定 情况进 行 考 察 ，并 分 别计 算 在 不 同取 样
有影 响 的操 作条 件进 行 了改 进 ，对试 验 方 法 进行 了 量 时重复测 定 的标 准 偏 差 ，根据 标 准 偏 差 大 小 的
关键词 ：碘量 法 硫化氢含量 操作条件 重复性
２ 实验 方案
１ 研究 目的 与现状
根据前期 调 查 研究 发 现 ，现使 用 的 《碘量 法》试
测定脱 硫液 中溶 解硫 化氢 含 量 采用 《碘 量 法 》。 验方法 中的操 作 条件 ，易 出现操 作误 差及 实 验误 差 ，
碘 量法 的原 理 是 根 据 脱 硫 剂 吸 收硫 化 氢 后 会 生 成 其原 因主要是硫代硫酸钠液体 浓度与样 品的取样量 。
优化 。
比较 ，确定 取 样 量 为 多 少 时 ，重 复 测 定 结 果 的精 密
２０１８年第 ｌ８卷第 ３期
气 体 净 化
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度 高 ，以此来 确定 较 为 合 适 的取 样 量 。各 种硫 化 氢 后 ，经过稀 释 进行 测 定 ；但 经 后期 试验 发 现 ，硫 化 氢