紫外可见吸收光谱(2)

4.1 紫外-可见光谱的产生及其表示方法
4.1 紫外-可见光谱的产生及其表示方法
若用一连续的电磁辐射照射样品分子， 将照射前后的光强度变化转变为电信号并记 录下来，就可得到光强度变化对波长的关系 曲线，即为分子吸收光谱。
4.1 紫外-可见光谱的产生及其表示方法
分子吸收光谱的分类 可见—紫外区 红外光区 远红外和微波区
4.1 紫外-可见光谱的产生及其表示方法
大多数有机化合物分子在这个范围内是透
明的, 只有那些既有 键, 又有孤对电子的分子
或者是共轭的分子，才在200nm以上有吸收。
4.1 紫外-可见光谱的产生及其表示方法
4.1.3 紫外的表示方法
(1)谱图
4.1 紫外-可见光谱的产生及其表示方法
➢ 最大吸收峰对应横轴的位置相当于跃迁时所吸收 紫外辐射的波长，是区别不同化合物的定性指标。
Question 2
紫外-可见光区分为哪三个区域？
4.3 价电子跃迁类型
➢ :CH CC
价电子有 三种类型
➢ :C O C C
➢ n:C O
分子轨道理论：一个成键轨道必定有一个相应的反 键轨道。通常外层电子均处于分子 轨道的基态，即成键轨道或非键轨 道上
4.3 价电子跃迁类型
4.3 价电子跃迁类型
紫外-可见吸收光谱
第4章 紫外-可见吸收光谱
4.1 紫外的产生 4.2 紫外光谱原理 4.3 价电子跃迁类型 4.4 紫外光谱常用术语
4.5 紫外光谱的影响因素
本章教学要求
了解紫外-可见吸收光谱的产生； 理解紫外-可见吸收光谱的原理； 掌握朗伯-比尔定律及其应用； 熟悉影响紫外光谱的主要因素。
Question 1
紫外光谱是如何产生的？ 紫外吸收光谱法主要特点及应用？ 简述生色团、助手团的基本概念？ 简述红移和蓝移的基本区别？ 影响紫外吸收光谱的主要因素？
4.1 紫外-可见光谱的产生及其表示方法 4.1.1 分子光谱的产生
吸收光谱（原子和分子）
量子化：选择性吸收, 只有光子的能量恰好等于 两个能级之间的能量差时，才能被吸收。
➢ 与最大吸收峰对应的摩尔吸光系数是化合物的 定量指标。
➢ 吸收强度主要取决于价电子由基态跃迁到激发 态的概率和化合物浓度的大小。
4.1 紫外-可见光谱的产生及其表示方法
紫外光谱的表示方法
4.1 紫外-可见光谱的产生及其表示方法
紫外光谱的表示方法 (2)文献
：在数值上等于1mol/L的吸光物质在1cm光
4.3 价电子跃迁类型
4.3 价电子跃迁类型
电子跃迁类型
4.3 价电子跃迁类型
4.3.2 光的吸收基本定律
朗伯定律：光的吸收与溶液层的厚度成正比。 比尔定律：光的吸收与溶液浓度成正比。
➢ 当一束平行的单色光垂直照射到样品溶液时，溶 液的吸光度与溶液的浓度及光程（液层厚度）成正 比关系——朗伯比尔定律。
A lg I0 abc bc
I
4.3 价电子跃迁类型
Question 3
为什么会出现偏离比尔定律的现象， 偏离比尔定律的原因有哪些？
主要原因是仪器不能提供纯的单色光 由于粒度的影响，一般认为适用于稀溶液
4.4 紫外光谱常用术语
紫外光谱法的常用术语
4.4 紫外光谱常用术语
化合物结构变化（共轭、引入助色 团取代基或采用不同溶剂）
程中的吸光度。与入射光波长、溶液的性质及 温度有关；是吸光物质在特定波长和溶剂中的 一个特征常数，是定性的主要依据。
4.2 紫外-可见吸收光谱的原理
紫外吸收光谱的原理
物质对不同波长具有不同选择性的吸收， 决定了物质分子中的电子在各种能级间跃迁呈 现一定的内在规律，紫外-可见光谱特征就是这 样规律的体现。
4.5 影响紫外光谱的因素
共轭超 共轭效应
立体 效应
影响 因素
溶剂 效应
4.5 影响紫外光谱的因素
4.5 影响紫外光谱的因素
4.5 影响紫外光谱的因素
4.5 影响紫外光谱的因素
4.5 影响紫外光谱的因素
4.4 紫外光谱常用术语
紫外吸收光谱不是简单的谱线，而是一 系列较宽的吸收谱带。
4.1 紫外-可见光谱的产生及其表示方法
4.1.2 紫外的产生
当用光波或电磁波( 10 ~ 800nm )照射
有机化合物分子时，分子中价电子（或外层电 子）吸收能量，从低能级跃迁到高能级所产生 的吸收光谱，称为紫外—可见吸收光谱。
紫外、可见并称为电子光谱，