二、活性氧化学

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1. HO·的生成
⑴ H2O2被过渡金属元素或O2- ·复原
H2O2 + Fe2+ + H+
HO·+ H2O + Fe3+
此反响称为Fenton反响
H2O2 + O2- ·+ H+
HO·+ H2O + 1O2
此反响称为Haber-Weiss反响
⑵水的辐射分解
⑶ H2O2受紫外线的照射
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2. HO·的反响 ⑴电子转移〔夺取电子〕 ⑵夺取氢原子 对机体损伤最大--对细
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五、脂质过氧化物〔Lpo〕
不饱和脂肪酸发生过氧化反响的产物
氢过氧化物 (LOOH)
内过氧化物〔LOOL〕
〔分子内过生成 ⑴酶促反响
5-氢过氧基花生四烯酸
5-脂氧合酶
花生四烯酸
12-脂氧合酶
12-氢过氧基花生四烯酸
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⑵非酶促反响
①1O2 的氧化
单线态氧可将不饱和脂肪酸氧化为脂质过氧化物
花生四烯酸 + 1O2
5-氢过氧化物
〔6-、8-、 9-、 11-、12-、14-、15-等8氢过氧 化物〕
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②电离辐射、光、自由基引发脂质过氧化反响
不饱和脂肪酸 光、射线 L· O2 LOO·+ LH
自由基
LH + R· LH + HO·
LOOH +L·
空气中比较稳定的氧分子称为三线态氧〔3O2〕
1O2含能量高，比3O2活泼
3O2
吸能
1O2
放能
1O2 3O2
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1. 1O2 的生成
⑴化学反响生成1O2
① H2O2 被氧化
H2O2 + NaCIO碱性条件 NaCI + 1O2 + H2O
髓过氧化物酶
2H2O2 碱性溶液 2H2O + 1O2
O2- ·+ A
第二章 活性氧的化学
1
氧是需氧生物生存所必需的，有时亦可 对机体造成损伤，一般氧的80%在线粒 体消耗，用于产生ATP，20%在微粒体 参与羟化反响，对非营养物质进展代谢， 1-4%〔1-2%〕产生活性氧。
2
氧在体内的主要作用是生成水的同时为机体提
供能量，在生成水时，氧需经四步承受4个电子
LOO·LOOH
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2.脂质过氧化物的反响 ⑴脂质过氧化物可分解生成醛、酮、醚、 烷烃
丙二醛 ⑵是强氧化剂谷光甘肽过氧化物酶
2GSH + LOOH LOH+H2O
GS-SG +
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3.脂质过氧化物的检测
⑴测丙二醛
硫代巴比妥酸法
⑵检测共轭二烯
紫外光谱
⑶测挥发性烷烃
气相色谱法
O2 O2- · H2O2
才能复原成水，从而产生3个中间产物
超氧阴离子自由基〔 O2- ·〕
过氧化氢〔 H2O2 〕
羟自由基〔 HO·〕
O2 + e→O2- 2·H++ e →H2OH+2 + e →H2O + HH+O· +
e →H2O
3
活性氧〔ROS〕：指氧在代谢过程中产生
的，含有氧并具有较强活性的产物。
氧自由基：O2- · HO· LO· LOO·
胞膜损伤致一系列损伤 ⑶羟基化 ⑷加成反响 主要破坏嘧啶，损伤核酸
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3. HO·的检测 ⑴自旋捕捉法： 参加自旋捕捉剂〔自由基捕捉剂〕将不稳 定自由基转变为稳定自由基进展检测
常用自旋捕捉剂：5.5-二甲基吡咯啶-N-氧化物 ⑵加羟自由基去除剂： 苯甲酸、甘露醇、果糖、肌醇等
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四、单线态氧〔1O2〕
⑵非酶促反响 ①蛋白质的自动氧化
②低分子化合物的
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次黄嘌呤 + H2O + 2O2 黄嘌呤氧化酶 黄嘌呤 +2O2- ·+ 2H+ 黄嘌呤 + H2O + 2O2 黄嘌呤氧化酶 尿酸 +2O2- ·+ 2H+
黄嘌呤 + H2O + O2 黄嘌呤氧化酶 尿酸 + H2O2
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2.超氧自由基的反响 ⑴氧化反响
HO·LH L·1O2 LOO·LH LOOH
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习题： 1.何谓活性氧？包括哪几种？ 2.简述超氧阴离子自由基的生成方式。 3.写出超氧化物歧化酶催化的反响。 4.简述羟自由基的生成方式。 5.简述脂质过氧化物的生成方式。
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RH + L· H2O + L·
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③过渡金属离子作用于脂质过氧化物产生自由
基引发不饱和脂肪酸的自动氧化
LOOH + Fe2+
LO·+ OH- + Fe3+
LOOH + Fe3+
LOO·+ H+ +
Fe2+
LO·、 LOO·+ LH 引起脂肪酸自动氧化
在Fe2+ 存在下，形成连锁反响，产生L·、 LO·、
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3. 1O2 的检测 化学发光法
1O2
3O2 + hv〔光子〕〔不可见光〕
21O2 光〕
2 3O2 + hv〔光子〕〔可见
①光子计数器测产生光子的数量
②参加1O2 去除剂测定化学发光受抑制程度
常用1O2 去除剂：水、类胡罗〔卜实素验常〔用生〕物体内〕 四甲基乙烯〔TME〕
2.5-二甲基呋喃〔D3OM2 F+ 〕发光物质 ③测发光物质 1O2 + 荧光素〔蒽、鲁米诺〕
氧自由基衍生物：H2O2 1O2
LOOH
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一、超氧阴离子自由基〔 O2- ·〕
物〕
〔超氧自由基〕〔超氧化
是氧分子单电子复原的产物 单电子复原
O2 + e
O2- ·
SOD
2O2- ·+ 2H+ H2O2
O2 +
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1.超氧自由基的生成
①线粒体呼吸链有关的酶
⑴酶促反响②黄嘌呤氧化酶 ③微粒体NADPH-细胞色素P450复原酶 ④细胞膜上NADPH〔NADH〕氧化酶 ⑤醛氧化酶
A- + 1O2
+ O2- · O2- ·自动歧化 H2O2 + 1O2
② O2- ·被氧化
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③内过氧化物的分解 ④自由基-自由基相互作用 ⑵物理方法产生1O2
①氧气中放电 ②光敏反响
光 + 光敏剂→激发态光敏剂 + O2
基态光敏剂 + 1O2
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2. 1O2 的反响 ⑴与二烯烃、芳香烃反响生成内过氧化物 ⑵与稀类反响生成氢过氧化物或二氧烷 ⑶ 1O2可把激发能转移给其他物质
⑵非酶促反响 ①超氧自由基的自动歧 化
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2. H2O2的反响 ⑴过氧化物酶催化 ⑵过氧化氢酶催化 ⑶碱性溶液中分解 ⑷自动分解
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3. H2O2的检测
⑴过氧化氢酶法 ⑵荧光法:
莨菪亭 + H2O2
荧光物质
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三、羟自由基〔 HO·〕 是氧分子进展三电子复原的产物
O2 + 3e + 3H+
H2O + HO·
得电子复原
⑵复原反响得氢复原
自动歧化反响
⑶歧化反响酶促歧化反响
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3.超氧自由基的检测 ⑴电子自旋共振法
⑵SOD法 在反响体系加SOD致超 氧自由基反响速度下降
故
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二、过氧化氢〔H2O2〕 是氧分子进展二电子复原产生
O2 + 2e + 2H+
H2O2
H2O2
2HO·
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1. H2O2的生成 ⑴酶促反响 ①葡萄糖氧化酶 ②氨基酸氧化酶 ③单胺氧化酶 ④黄嘌呤氧化酶 ⑤超氧化物歧化酶