顶空法测化妆品当中苯系物

0124
10～1 000 Y = 1016X - 0115 01999 05
0125
表 2 苯系物精密度与回收率 ( n = 6)
苯系物 苯
本底值 加标量 测定值 RSD 平均回收率
(mg / kg) (mg / kg) (mg/ kg) ( % ) 31534 31960 117
< 0123 111780 111130 019
11313 测定 将标准系列和待测样品置于 40℃水 浴中平衡 30 m in,取 60 μL 气液平衡后的液上气体 进行色谱分析 。以标准系列含量对峰面积绘制标准
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华南预防医学 2009年 8月第 35卷第 4期 South China J Prev M ed , August 2009 , Vol 35 , No14
(%) 11210
9415
甲苯
31579 131670 014 10123
111930 221400 015
9611 102150 111620 017
9713 10310
间 、对二甲苯
31360 31380 113 0131
111200 111530 110
0122
10～1 000 Y = 8198X - 0113 01999 33
0124
10～1 000 Y = 9169X - 0128 01999 16
0122
10～1 000 Y = 6138X - 0103 01999 62
0125
10～1 000 Y = 8169X - 0112 01999 24
曲线 ,以保留时间定性 ,峰面积定量 。 2 结果与分析
的气密性变差进而影响方法的精密度 ,所以在本实 验中选用 40℃作为平衡温度 。
211 气相色谱条件的研究 21111 色谱柱的选择与分离效果 比较了 DB - 1 和 HP - WAX两种不同极性的毛细柱对待测物的响 应值和分离效果 ,结果发现非极性的的毛细柱 (DB - 1)分离效果好 ,响应值高 ,而极性柱 ( HP - WAX) 虽然对待测物的分离效果也好 ,可是甲醇溶剂峰会 影响待测物苯的峰形 ,用 DB - 1柱却能很好地解决 这个问题 。在本方法条件下 , 用 DB - 1 和 HP WAX柱都无法将间 - 二甲苯和对 - 二甲苯分开 ,但 考虑到现行一些卫生标准中二甲苯一般以邻 、间 、对 二甲苯 3种物质的总量来计 ,故选用 DB - 1柱 。 21112 色谱分析条件的选择 通过试验发现 ,在气 化温度为 150℃、F ID 检测器温度 160℃、柱温 50℃、 柱流量为 210 mL /m in、进样体积为 60μL、不分流进 样时 , 8种物质在 815 m in内完成测定且可得到尖锐 对称的待测物色谱峰 。8种物质的分离效果见图 1, 出峰顺序依次为 :苯 21209 m in、甲苯 31216 m in、乙 苯 51261 m in、间 、对二甲苯 51564 m in、苯乙烯 61159 m in、邻二甲苯 61339 m in、异丙苯 71870 m in。
9114 10010
苯乙烯
21640 21190 312 < 0125
81800 71730 119
8310 8718
邻二甲苯
31639 31620 117 < 0124
121130 121080 115
9915 9916
异丙苯
31060 31080 116 < 0125
10120 10155 211
图 2 苯系物的色谱图
21212 顶空平衡时间 将 50 μg /L 的苯系物混合 标准液在 40℃水浴中分别平衡 20、30、40和 50 m in 后取液上气进行测定 ,结果显示 ,开始时 ,随着时间 的增加 ,响应值明显增加 , 30 m in后响应值的增加变 得缓慢 并 趋 于 平 稳 。说 明 40℃水 浴 恒 温 时 间 在 30m in时 ,顶空气 - 液两相已基本达到平衡 。因此 本实验选择平衡时间为 30 m in。 213 样品取样量的选择
1 材料和方法
111 仪器和试剂 美国安捷伦公司 HP6890p lus气相色谱仪 ,具氢
火焰离子化检测器 ;自动顶空装置或超级恒温水浴 锅 (控温精度 015℃) ; 顶空瓶 ( 20mL ) ; 甲醇 (色谱 纯 ) ;氯化钠 (优级纯 ) : 550℃烘 2～3h;超纯水 ;苯系 物 (苯 、甲苯 、乙苯 、对 、间二甲苯 、苯乙烯 、邻二甲 苯 、异丙苯 )标准溶液 (ρ= 1100 mg /mL ,国家标准物 质中心 ) 。
基金 项 目 : 广 东 省 医 学 科 学 技 术 研 究 基 金 (项 目 编 号 : A2007074) ;卫生部化妆品标准委员会委托广东省疾病预防控制中心 负责制定的标准检验方法项目
作者单位 :广东省疾 病预防 控制中 心理化 检验所 , 广 东 广州 510300
112 色谱条件 色谱柱 : DB - 1 30 m ×0132 mm (L ×ID ) df =
10110 10310
215 实际样品检测 用本方法对几种化妆品进行检测 ,结果见表 3。
表 3 化妆品中苯系物的测定结果 (mg/ kg)
样品名称
某暗疮水 某精华液 某沐浴露 某洗发液
苯 甲苯
< 0123 010123 < 0123 016156 < 0123 < 0122 < 0123 < 0122
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·检验技术 ·
顶空 - 毛细管柱气相色谱法测定化妆品中 8种苯系物
钟秀华 ,许瑛华 ,朱炳辉
【摘要 】 目的 建立顶空 - 毛细柱气相色谱法测定化妆品中的苯 、甲苯 、乙苯 、二甲苯 (邻 、间 、 对 ) 、苯乙烯和异丙苯的检测方法 。方法 确立该检测方法的实验条件 ,对气相色谱条件如色谱柱 的选择 、色谱分析条件的选择及顶空条件如水浴平衡温度 、平衡时间进行实验研究 。结果 在优化 的实验条件下 , 8种物质能得到很好分离 , 8种物质在 10 ～1 000μg /L范围内线性关系良好 ,相关系 数 > 01999,方法的检测限为 0122 ～0125 mg/ kg,相对标准偏差为 014% ～312% ,加标回收率在 8310% ～11210%之间 。结论 顶空 - 毛细柱气相色谱法操作简便 ,灵敏度高 ,线性范围宽 ,重现性 好 ,适合于化妆品中微量苯系物的检测 。
图1苯系物的色谱图214方法的线性范围检测限精密度及回收率21411方法的线性范围和检测限在101000212顶空条件的研究21211顶空平衡温度根据待测物的沸点来选择顶空平衡温度使用浓度为50gl的混合标准溶液分别选择在3540506070和80温度下平衡30min后进?测定8种物质的峰面积与平衡温度的关系见图2从图2中发现在相同的平衡时间下随着平衡温度的升高峰面积随之增大灵敏度也随着提高在40和50之间8种物质的响应值随温度变化?大考虑到平衡温度为40已能满足方法需要且平衡温度过高时顶空瓶gl的范围内配制030701003007001000gl共7个点的苯系物标准系列在经过优化的实验条件下进?测定以峰面积对苯系物的含?作工作曲线可以获得7条令人满意的回归方程7条曲线的相关系数r在01999050199962之间结果见表1
组分
苯 甲苯 乙苯 间 、对二甲苯 苯乙烯 邻二甲苯 异丙苯
表 1 方法的线性范围 、相关系数
线性范围 (μg /L )
线性相关系数 最低检出浓度
回归方程式
( r)
(m g/ kg)
10～1 000 Y = 6198X - 0110 01999 34
0123
10～1 000 Y = 9127X - 0116 01999 19
图 1 苯系物的色谱图
212 顶空条件的研究 21211 顶空平衡温度 根据待测物的沸点来选择 顶空平衡温度 ,使用浓度为 50 μg /L 的混合标准溶 液 ,分别选择在 35℃、40℃、50℃、60℃、70℃和 80℃ 温度下平衡 30 m in后进行测定 , 8 种物质的峰面积 与平衡温度的关系见图 2,从图 2中发现 ,在相同的 平衡时间下 ,随着平衡温度的升高 ,峰面积随之增 大 ,灵敏度也随着提高 ,在 40℃和 50℃之间 , 8种物 质的响应值随温度变化不大 , 考虑到平衡温度为 40℃已能满足方法需要 ,且平衡温度过高时顶空瓶
0125μm;柱温 : 50℃; 气化室温度 : 150℃; 检测器温 度 : 160℃;氮气流速 :尾吹 +柱流量 = 4510 mL /m in; 氢气流速 : 4010 mL /m in;空气流速 : 45010 mL /m in。 进样量 : 60μL ,不分流 ;柱流量 : 210 mL /m in;顶空水 浴温度 : 40℃;平衡时间 : 30 m in。 113 实验方法 11311 样 品 预 处 理 准 确 称 取 1100 g 样 品 于 100 mL容量瓶中 ,加纯水稀释至刻度 ,混匀后准确吸 取 10100 mL 稀释液至顶空瓶内 (相当于取样量为 0110 g) ,再加入 1100 g氯化钠 ,立即盖上瓶盖轻轻 摇匀 , 待 氯 化 钠 溶 解 后 置 于 40℃水 浴 中 平 衡 30 m in。取气液平衡后的液上气体进行色谱分析 。 11312 苯系物标准曲线制备 配制浓度为 2010 mg /L苯系物混合标准使用溶液 ,再分别取苯系物标 准使用液 ( 2010 mg /L ) 0、0115、0135、0150、1150、 3150、5100 mL 至 7 个 100 mL 棕色容量瓶中 ,用纯 水稀释至刻度 ,此标准系列质量浓度为 0、30、70、 100、300、700、1 000 μg /L。分别准确吸取 1010 mL 标准液 (相 当 于 0、0130、0170、110、310、710、1010 μg)加入顶空瓶内 ,再加入 1100 g氯化钠 ,以下步骤 同样品预处理 。
【关键词 】 顶空气相色谱法 ; 毛细柱 ; 苯系物 ; 化妆品 中图分类号 : TQ658 文献标识码 : B 文章编号 : 1671 - 5039 (2009) 03 - 0059 - 03
苯系物是含有苯环的一系列化学物质 ,苯是目 前公认的强烈的致癌物 [ 1 ] ,其他几种苯系物对人体 均有不同程度的毒性 [ 2 ] 。虽然有关环境水中苯系物 的检测研究有不少报道 [ 3 - 4 ] ,但是目前我国的化妆 品卫生规范中 ,除了明确规定苯是禁用物质外并未 对其余 7 种 苯 系 物 作 出 禁 用 或 是 限 用 的 相 关 规 定 [ 5 ] ,且国内并未建立化妆品苯系物标准检测方法 。 因此 ,本研究利用简便高效的顶空技术 ,通过对顶空 和气相色谱等条件的优化 ,建立了测定化妆品中苯 系物的顶空 - 毛细柱气相色谱法 ,并实测了多种产 品 ,结果满意 ,现报告如下 。
在取样量相同的情况下 ,往不同类型化妆品中 加入等量的混合标准进行加标回收试验 ,发现粘度 较小样品 (如紧肤水 、香水 、花露水等 )加标回收率 较高 ;而粘度大的样品 (如洗发水 、沐浴露以及其他 一些膏霜类化妆品等 )加标回收率低 ,选取一个粘 度较大样品 ,分别取 0110、0120、0150、1100、2100 g, 加入等量的混合标准 ,各自定容至 1010 mL 后加入 1100 g氯化钠混匀 ,置于 40℃水浴平衡 30 m in进行 测定 ,发现随着取样量的增加待测物的加标回收率 降低 ,当取样量为 0110 g时加标回收率能达到 80% 以上 ,所以本方法选择取样量为 0110 g。 214 方法的线性范围 、检测限 、精密度及回收率 21411 方法的线性范围和检测限 在 10 ～1 000 μg /L 的范围内 ,配制 0、30、70、100、300、700、1 000 μg /L 共 7个点的苯系物标准系列 ,在经过优化的实 验条件下进行测定 ,以峰面积对苯系物的含量作工 作曲线 ,可以获得 7条令人满意的回归方程 , 7条曲 线的相关系数 ( r)在 01999 05～01999 62之间 ,结果 见表 1。以基线噪声的 3倍标准差作为方法最低检 出量 ,以取样量为 0110 g计算 ,得方法最低检出浓 度为 0122～0125 mg / kg。 21412 方法的精密度与回收率 以某牌暗疮水为 样品 ,分别选用低 、中两种浓度对样品进行精密度和
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回收率实验 ,结果见表 2。 8 种物质平行测定 6 次 后 ,其相对标准偏差 ( RSD )为 014% ～312% ,回收 率为 8310% ～11210% ,结果能满足化妆品中微量 苯系物的分析需要 。