硝酸银比浊法测定饮用水中微量氯化物

文章编号:1006-3110(2009)06-1926-02
硝酸银比浊法测定饮用水中微量氯化物
余涛
摘要:目的探讨硝酸银比浊法测定饮用水中微量氯化物的方法。

方法根据水中的氯化物在酸性介质中,能与硝酸银定量反应生成白色氯化银沉淀,而在水中形成乳浊液,通过浊度仪测定其浑浊度而准确测定水中氯化物含量。

结果氯化物含量在0.10~5.00mg/L范围内,标准曲线线性关系良好,相关系数r=0.9998;方法的相对标准偏差为
0.058%~1.8%;样品的加标回收率为98.5%~102.5%;方法的灵敏度、精密度和准确度均优于硝酸银容量法。

结论
本方法不但具有快速、简便、灵敏度高、精密度和准确度好等优点,而且不需要配置大型精密的检验设备,便于一般基层单位广泛开展。

关键词:氯化物;硝酸银;比浊法;饮用水
中图分类号:R123.5文献标识码:A
Determination of Trace Chloride in Drinking Water by Silver Nitrate Turbidimetry YU Tao(Zhaoqing Municipal Center f or Disease Control and Prevention,Zhaoqing526020,Guangdong)
Abstract:Objective To develop a method for the determinati on of trace chl oride in drinking water by s i lver ni trate turbidim etry.Methods Based on the preci pi tation reaction of chlori de wi th silver nitrate i n acid m edi um,the sediments produced white em ulsi on,and a silver nitr ate turbidim etry m ethod was pr oposed for the determination of trace chloride in drinking water.Results The linear ranges of determ inati on for chlori de were between0.10mg/l and5.00m g/l(r=
0.9998).The relative s tandard deviations for chlori de were between0.058%and1.8%.The recoveries of samples for chl o-
ri de were between98.5%and102.5%.The sensiti vity,precision,and accuracy of the m ethod were all superior to thos e of silver nitrate volum etric m ethod.C onclusions The m ethod is rapid,simple,accurate and hi ghl y sensitive,i t can be used for analysis of trace chlori de in dri nking water.
Key words:C hloride;Si lver ni trate;Turbidim etry;Drinking water
现行国家标准检验方法GB/T5750.5-2006之2[1]规定了生活饮用水中氯化物含量的测定方法,主要有硝酸银容量法和离子色谱法。

但是,在实际检测工作过程中,由于绝大部分水样氯化物的含量都比较低,滴定中实际消耗硝酸银标准溶液量基本都在1ml以内,如此微量的滴定对于传统人工滴定法是难于保证实验质量。

此外,由于硝酸银容量法滴定终点指示不明显,也容易造成终点判断偏差,因此硝酸银容量法无论从灵敏度,还是精密度、准确度都难以适应水中微量氯化物的检测。

本文则采用硝酸银比浊法测定水中微量的氯化物,该方法不但具有操作简单、方便,灵敏度高,精密度和准确度好等优点。

而且不需要配置离子色谱等大型精密的检验设备,便于一般基层单位广泛开展。

现报告如下。

1材料与方法
1.1仪器与试剂XZ-1A-2型散射光浊度仪(上海海恒机电仪器有限公司);水中氯化物标准(GBW(E)0802681000L g/ ml);硝酸溶液(1+3);硝酸溶液(0.1%);硝酸银溶液(20g/L);氢氧化钠溶液(2g/L);过氧化氢、95%乙醇、高锰酸钾等均为分作者单位:广东省肇庆市疾病预防控制中心(广东肇庆526020)
作者简介:余涛(1976-),男,本科学历,主管技师,主要从事理化检验工作。

析纯;纯水(经0.2L m滤膜过滤)。

1.2标准曲线制备准确吸取氯化物标准溶液10.00ml于200ml容量瓶中,用纯水定容至刻度,摇匀,配制成50.0L g/ml 氯化物标准储备溶液。

临用前,准确吸取0、0.10、0.20、0.50、1.00、
2.00、4.00、5.00ml氯化物标准储备溶液于50ml比色管中,用纯水定容至刻度,然后加入1.00ml硝酸溶液和1.00ml 硝酸银溶液,充分摇匀,放置5min,于浊度仪上测定浑浊度,以浑浊度对应标准浓度绘制标准曲线。

1.3样品前处理浑浊度<5.0NT U的基底浑浊水样,直接测定其浑浊度作为样品空白,并在结果计算中扣除;浑浊度> 5.0N T U的基底浑浊水样,用0.1%硝酸溶液润洗过的滤纸过滤,取滤液备用,并测定滤液浑浊度作为样品空白,在结果计算中扣除。

含有亚硫酸盐和硫化物的水样,用2g/L的氢氧化钠溶液调pH至中性或弱碱,加入1ml过氧化氢,搅拌均匀,备用。

耗氧量大于15mg/L的水样,加入少量高锰酸钾晶体,然后加入数滴95%乙醇,还原过量的高锰酸钾,过滤,备用。

1.4样品测定准确吸取50.00ml的待测水样于50ml比色管中,然后加入1.00ml硝酸溶液和1.00ml硝酸银溶液,充分摇匀,放置5min,于浊度仪上测定浑浊度。

待测水样中氯化物含量大于5mg/L时,则准确吸取适量水样于50ml比色管中,用纯水定容至刻度,然后加入1.00ml硝酸溶液和1.00ml硝
酸银溶液,充分摇匀,放置5min,于浊度仪上测定浑浊度。

1.5 结果计算
水中氯化物的含量:X=
C @V 2
V 1
,X )样品中氯化物的含量,mg /L ;C )被测定水样中氯化物的含量,mg /
L ;V 1)被测定水样中样品原液的体积,ml;V 2)被测定水样
定容的体积,ml 。

2 结果与讨论2.1 方法基本原理
硝酸银比浊法是根据水中的氯化物在酸
性介质中,能与硝酸银定量反应生成白色氯化银沉淀,而在水中形成乳浊液,并通过浊度仪测定其浑浊度而达到准确测定水中氯化物含量的目的。

加入硝酸溶液,为了消除弱酸银盐对实验的干扰,同时保持酸性的环境,加速氯化银沉淀形成并产生较好的乳浊。

硝酸银在确保能够与氯化物充足反应的基础上,其加入量对测定无影响。

2.2 标准曲线线性范围 本方法水样中氯化物含量在0.10~5.00mg/L 范围内,标准曲线线性关系良好,相关系数r =0.9998,各标准浓度相对应浑浊度见表1。

当水样中氯化物含量超过10mg/L,通过目视观察,标准系列浑浊度线性良好,但因高浓度标准的浑浊度已超出浊度仪测量范围,标准曲线高端呈现一平台,具体标准曲线见图1。

因此,在实际样品测定中,当目视观察样品浑浊度超过5mg/L 标准溶液浑浊度时,应取适量水样于50ml 比色管中,用纯水定容稀释后,于浊度仪进行准确测定。

表1
氯化物标准曲线
1
2345678氯化物标准(mg/L)0.000.100.200.50 1.00 2.00 4.00 5.00浑浊度(NTU )
0.03
0.67
1.90
3.98
7.30
13.97
28.09
34.
43
图1 氯化物标准曲线图
2.3 精密度与准确度 抽取瓶装水、直饮水和自来水共56
份,每份按本文方法进行6次平行测定,计算RSD 值,试验结果表明RSD 为0.058%~1.8%。

并随机抽取5份水样,每份样品中分别加入高浓度和低浓度的氯化物标准,进行加标回收测定,计算加标回收率,试验结果表明回收率为98.5%~102.5%,结果见表2。

表2
方法的加标回收率试验
样品本底值(mg /L)
加标量(mg /L)
测定值(mg /L)
回收率(%)
1号水样 2.310.50 2.7999.22.31 5.007.2899.62号水样 5.080.50 5.5298.95.08 5.0010.0699.83号水样0.270.500.79102.50.27 5.00 5.35101.54号水样
13.560.5013.8698.513.56 5.0018.60100.25号水样 4.360.50 4.8098.74.36
5.00
9.32
99.5
2.4 最低检出限 本方法以标准系列最低点计算,氯化物最
低检出量为5L g,按样品取样50ml 计算,最低检出浓度为0.10mg/L,灵敏度远优于硝酸银容量法。

2.5 检测结果比对
考虑到硝酸银容量法无论从灵敏度,还
是精密度、准确度都难以适应水中微量氯化物的检测。

本文随机抽取10份水样,分别采用本方法和国标方法第二法离子色谱法进行测定,测定结果见表3。

根据配对数据t 检验,t =0.675,t 0.05,9=2.262,t<t 0.05,9,P>0.05,两种方法检测结果差异无统计学意义。

表3
本法与离子色谱法检测结果比对
样品本法(m g/L )
国标方法(mg/L)
差值(d)1号水样
2.31 2.36-0.052号水样 5.08 5.11-0.033号水样0.270.250.024号水样1
3.5613.490.075号水样
4.36 4.340.026号水样
7.987.950.037号水样15.3015.190.118号水样0.510.56-0.059号水样 3.83 3.85-0.0210号水样
5.61
5.60
0.01
2.6 方法稳定性 由于强光照射能使银析出,因此样品在测定浑浊度前应放置在暗处,避免强光的照射。

样品在暗处放置的环境下,分别在5、15、30min 、1、2h 测定其浑浊度。

实验结果表明,浑浊度差异无统计学意义,方法的稳定性良好。

2.7 干扰试验 本方法中溴化物和碘化物均能与硝酸银发生定量反应,生成溴化银和碘化银白色沉淀,因此溴化物和碘化物一并以相当于氯化物的质量计入测定结果。

基底浑浊水样,视其浑浊程度,采用测定样品空白和过滤等方法消除干扰。

而亚硫酸盐、硫化物以及大于15mg/L 耗氧量造成干扰,则分别采用加入过氧化氢和高锰酸钾加以消除。

3 小结
本方法通过硝酸银比浊法测定饮用水中微量氯化物,不但
具有快速、简便,灵敏度高、精密度和准确度好等优点,而且不需要配置离子色谱等大型精密的检验设备,便于一般基层单位广泛开展。

对于提高基层单位水质检测能力,保障广大人民群众身体健康有积极的作用。

[参考文献]
[1]GB/T5750.5-2006,生活饮用水标准检验方法[S].
(收稿日期:2009-10-27)。