【CN109939710A】一种Pd再分散的PdMCSubxSub负载型催化剂及其制备方法和应用【专

(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910282037.0
(22)申请日 2019.04.09
(71)申请人 浙江工业大学
地址 310014 浙江省杭州市下城区潮王路
18号
(72)发明人 唐浩东　党明明　张歌珊　韩文锋　
李瑛　刘宗健　
(74)专利代理机构 杭州浙科专利事务所(普通
合伙) 33213
代理人 周红芳
(51)Int.Cl.
B01J 27/22(2006.01)
B01J 27/28(2006.01)
B01J 38/02(2006.01)
B01J 38/04(2006.01)
B01J 38/12(2006.01)C01B 32/50(2017.01)C07C 5/08(2006.01)C07C 17/23(2006.01)C07C 19/08(2006.01)
(54)发明名称一种Pd再分散的Pd/MC x 负载型催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种Pd再分散的Pd/MCx负载型催化剂及其制备方法和应用。

本发明Pd/MCx负载型催化剂的制备方法为：将Pd/MOx催化剂置于管式炉中，在通入含碳气体的条件下进行煅烧碳化，Pd/MOx催化剂中的金属氧化物MOx被碳化成金属碳化物MCx，得到所述Pd/MCx负载型催化剂；其中Pd/MOx催化剂中的金属M为过渡金属Mo、Fe、W、Ti、Co、Mn、Nb、V、Ta、Zr、Cr中的一种或几种。

本发明制备的Pd/MCx催化剂不仅初始催化活性高，而且烧结的催化剂能够在固定床反应器中通过氧化-碳化进行原位再生，由此可逆循环实现Pd/MCx催化剂中的Pd粒子再分散，从而使催化剂恢复活性；其次本发明催化剂的由于Pd分散度较高，
故催化活性较高。

权利要求书1页 说明书7页CN 109939710 A 2019.06.28
C N 109939710
A
1.一种Pd再分散的Pd/MCx负载型催化剂的制备方法，其特征在于将Pd/MO x催化剂置于管式炉中，在通入含碳气体的条件下进行煅烧碳化，Pd/MOx催化剂中的金属氧化物MO x被碳化成金属碳化物MC x，得到所述Pd/MC x负载型催化剂；其中Pd/MO x催化剂中的金属M为过渡金属Mo、Fe、W、Ti、Co、Mn、Nb、V、Ta、Zr、Cr中的一种或几种；所述Pd/MO x催化剂中Pd的质量百分含量为0.05%～10%，优选为0.5～5%。

2.如权利要求1所述的一种Pd再分散的Pd/MC x负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述含碳气体为烷烃类气体与H2的混合气或CO，所述烷烃类气体为CH4或C2H6；烷烃类气体与H2
的混合气中，烷烃类气体的体积浓度为5
~95%，优选为10～20%。

3.如权利要求1所述的一种Pd再分散的Pd/MC x负载型催化剂的制备方法，其特征在于煅
烧碳化的温度为300
~700℃，煅烧碳化的时间为0.5-12h。

4.如权利要求1所述的一种Pd再分散的Pd/MC x负载型催化剂的制备方法，其特征在于还
包括以下过程：制得的Pd/MC x负载型催化剂还负载有0.05
~5 wt%的金属助剂，所述金属助
剂为Cu、K、Ba中的至少一种。

5.如权利要求1所述的一种Pd再分散的Pd/MC x负载型催化剂的制备方法，其特征在于所述Pd/MO x催化剂的制备过程为：采用过量浸渍法或等体积浸渍法，将MO x载体在Pd前驱体的
水溶液中浸渍，静置、干燥和焙烧，然后在200
~300℃温度下经H2还原使Pd处于金属态，即制
得所述Pd/MO x催化剂；其中Pd前驱体为氯钯酸、醋酸钯、硝酸钯、钯氨配合物中的一种或几种。

6.如权利要求1
~5任一所述的方法制备的Pd再分散的Pd/MC x负载型催化剂。

7.如权利要求6所述的Pd再分散的Pd/MC x负载型催化剂的应用，其特征在于所述Pd/MC x 负载型催化剂用于催化卤代烃的加氢脱氯反应、炔烃的选择性加氢反应或醇类化合物的选择性氧化反应。

8.如权利要求7所述的应用，其特征在于所述Pd/MC x负载型催化剂在催化反应中出现烧结失活的现象后，采用以下过程对催化剂进行原位再生：
1）将烧结失活的催化剂在含氧气氛下焙烧0.5-12h，催化剂中的金属碳化物MC x及积碳一并被转化成金属氧化物MO x，得到Pd/MO x催化剂；
2）将步骤1）所得Pd/MO x催化剂在含碳气氛下进行煅烧活化，Pd/MO x催化剂中的金属氧化物MO x重新被碳化成金属碳化物MC x，得到Pd/MC x负载型催化剂，即原位再生过程完成。

9.如权利要求8所述的应用，其特征在于步骤1）中，含氧气氛的气体为氧气与惰性气体
的混合气，氧气的体积浓度为5
~95%，惰性气体为氮气或氩气；步骤2）中，含碳气氛的气体为
烷烃类气体与H2的混合气或CO，所述烷烃类气体为CH4或C2H6；烷烃类气体与H2的混合气中，H2体积浓度为5-95%。

10.如权利要求8所述的应用，其特征在于步骤1）中，焙烧的温度为300
~650℃，优选为
400
~500℃；步骤2）中，煅烧活化的温度为300
~
700℃，煅烧活化的时间为0.5-12h。

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